专利名称：一种松香精制处理的方法
技术领域：
本发明涉及一种松香精制处理的方法，更具体地说是采用良性溶剂溶解松香，用松香树 脂酸的非良性溶剂沉淀分离松香树脂酸，而大部分不皂化物、氧化树脂酸和有色物质等易溶 解于非良性溶剂，通过简单方法过滤分离除去，从而获得色泽较浅、酸值高以及不皂化物含 量较低的精制浅色松香的方法。
技术背景 ；
松香是一种可再生的林产化工资源，具有独特的物理化学性质，广泛应用于造纸、肥皂、 涂料、油墨、橡胶、合成树脂、电器、绝缘材料、有机合成等行业。然而，松香是一种复杂 的混合物，主要成份是树脂酸，还有少量的脂肪酸、不皂化物(中性物)，以及氧化树脂酸 等有色物质，而且因松树种类、生产工艺以及贮存条件不同，其组成略有差异，并影响松香 的物理化学性质和使用性能，其中不皂化物和有色物质会直接影响松香的品质和使用性能， 例如松香的不皂化物含量高，会使皂化乳液不均匀，呈凝聚状态，影响均匀施胶而降低纸品 的质量；会使油墨发粘，不易干燥；也会使肥皂发粘，同时还起消泡作用，降低去污能力； 还会引起氯丁橡胶生产过程中的粘辊现象；有色物质也会影响松香外观品质和使用性能。随 着社会的发展进歩，人们生活水平的提高，造纸、肥皂、油墨等行业均要求使用色泽浅、不 皂化物含量低的松香，因此改进松香的生产工艺技术，或对不皂化物含量较高的普通松香进 行精制处理，制备色泽较浅、不皂化物含量较低的松香即精制浅色松香，受到松香生产企业 的重视。
松香精制处理的传统方法主要有物理方法和化学方法。化学方法则是将松香与碱(通常 为氢氧化钠)、氨(有机胺)反应，而不皂化物(中性物)不反应，从而使松香树脂酸(包 括部分脂肪酸)转化成铵盐或钠盐从体系中分离出来，再经酸化、萃取分离得高树脂酸含量 的松香。由于化学方法需要消耗大量化学试剂，分离工艺复杂，难以工业化生产应用。物理 方法是保持松香物理化学性的主要成份不变化的情况下脱除杂质，包括蒸馏法、吸附法、溶 剂萃取法等，其中以蒸馏法特别是真空蒸馏法由于工艺步骤简单、易于连续生产，已被推广 应用，并成为目前松香精制的主要方法。真空蒸馏法是将松香加热熔化，或直接利用从松脂 加工生产出来的热松香，在一定的真空条件下进行蒸馏操作，根据沸点的不同分段收集，这样可将低沸点不皂化物(中性物)从塔顶预先分离弃去，而高沸点的氧化松香树脂酸残留于 釜底中，从而得到不皂化物含量较低的浅色松香即精制松香。但是由于松香树脂酸的沸点较 高，真空蒸馏操作需要较高的温度(约为23(TC)和一定的真空条件，因此制备精制松香的 设备投资和能源消耗较大，为此精制松香的生产方法尚需要进一步加以改进。
发明内容
为了改进现有松香精制方法的不足，本发明人对松香主要组分的主要性质和特点进行了 多次试验研究，尤其是对比研究了松香的酸性组分(没有氧化的树脂酸、脂肪酸)与不皂化 物(中性物)在不同溶剂中溶解度的差别，提出了采用混合溶剂处理松香，制备精制浅色松 香的方法，即采用松香的良性溶剂二氯甲垸溶解松香，再向松香溶液加入树脂酸的非良性溶 剂乙腈，松香树脂酸便从溶液中自动沉淀析!l',，而大部分不皂化物、氧化树脂酸以及有色杂 质仍以溶液状态保留滤液中，析出的树脂酸沉淀通过过滤收集，重新加热熔合、冷却固化得 到精制浅色松香；由于所选用的良性溶剂二氯甲垸和非良性溶剂乙腈的沸点均低于IO(TC， 二者的沸点之差也大于3(TC，可采用普通蒸馏方法回收并可重复使用，蒸馏残留物的主要是 含有较多不皂化物、氧化树脂酸的混合物。
本发明的技术方案和操作方法是这样实现的，分三步进行
第一步，将松香溶解于良性溶剂二氯甲垸，松香与二氯甲垸的质量体积比为10: 5 30， 过滤除去不溶性杂质。
第二歩，在搅下，向松香的二氯甲垸溶液加入非良性溶剂乙腈，静置处理io分钟至io 小时，使树脂酸充分沉淀析出，松香与乙腈的质量体积比为10: 5 30，过滤收集树脂酸沉 淀；滤液加热蒸馏，收集7CTC前馏分，得到二氯甲烷，剩余溶液冷却到室温后，又有部分树 脂酸沉淀析出，再次过滤收集；将滤液合并，加热蒸馏回收乙腈，蒸馏残渣为含有较多不皂 化物和氧化树脂酸的混合物。
第三歩，将树脂酸沉淀在N2或CCU呆护下常压加热熔化，冷却即得色泽较浅、酸值高以 及不皂化物含量较低的精制浅色松香。
上述的一种松香精制处理的方法，所述的松香适用于马尾松香、湿地松香等多种松香产品。
上述的一种松香精制处理的方法，所述的松香的良性溶剂为二氯甲烷。 上述的一种松香精制处理的方法，所述的松香树脂酸的非良性溶剂为乙腈。 上述的一种松香精制处理的方法，所得的精制浅色松香产品具有色泽浅、酸值高、不皂 化物含量较高的特点。
本发明具有以下优点1. 本发明松香精制处理的方法步骤简单，松香的溶解和溶剂的蒸发回收在常温常压条件 即可运行，无须高温、真空(耐压)设备和特殊操作技术要求，设备投资少和能源消耗低。
2. 在常温条件下，松香树脂酸在乙腈中溶解度较低，但乙腈对大部分不皂化物、树脂酸 氧化物和有色杂质的溶解性能较好，所得的精制松香的色泽较浅、不皂化物含量较低，而酸 值和软化点高于未精制松香。
3. 二氯甲烷和乙腈的沸点分别为39.8和81.6。C，均低于IO(TC，而且二者的沸点差大于 3(TC，易通过蒸馏或精馏方法分离回收，重复使用。
具体实施方式
实施例1
称取50克的马尾松香，研细后加入100mL圆底烧瓶中，用二氯甲垸充分溶解后，松香与 二氯甲垸的质量体积比为10: 15，过滤除去不溶性固体；在搅拌下加入乙腈，松香与乙腈的 质量体积比为10: 20，静置10分钟，使树脂酸充分沉淀析出；过滤收集树脂酸沉淀，将滤 液加热蒸馏，收集70'C前的馏分即二氯甲烷；剩余溶液冷却至室温，将再次析出的树脂酸沉
淀过滤收集，滤液合并，加热蒸发回收乙腈；最后将树脂酸沉淀在N2或C02保护下加热熔合、 冷却固化得到精制浅色马尾松香。 实施例2
称取100克的马尾松香，研细后加入500mL圆底烧瓶中，用二氯甲垸充分溶解后，松香 与二氯甲垸的质量体积比为10: 20，过滤除去不溶性固体；在搅拌下加入乙腈，松香与乙腈 的质量体积比为10: 30，静置20分钟，使树脂酸充分沉淀析出；过滤收集树脂酸沉淀，将 滤液加热蒸馏，收集7(TC前的馏分即二氯甲垸；剩余溶液冷却至室温，将再次析出的树脂酸 沉淀过滤收集，滤液合并，加热蒸发回收乙腈；最后将树脂酸沉淀在N2或C02保护下加热熔 合、冷却固化得到精制浅色马尾松香。
实施例3
称取500克的马尾松香，研细后加入1000mL圆底烧瓶中，用二氯甲垸充分溶解后，松香 与二氯甲烷的质量体积比为10: 20，过滤除去不溶性固体；在搅拌下加入乙腈，松香与乙腈 的质量体积比为10: 30，静置30分钟，使树脂酸充分沉淀析出；过滤收集树脂酸沉淀，将 滤液加热蒸馏，收集7(TC前的馏分即二氯甲烷；剩余溶液冷却至室温，将再次析出的树脂酸 沉淀过滤收集，滤液合并，加热蒸发回收乙腈；最后将树脂酸沉淀在N2或C02保护下加热熔 合、冷却固化得到精制浅色马尾松香。
实施例4
称取50克的湿地松松香，研细后加入100mL圆底烧瓶中，用二氯甲垸充分溶解后，松香与二氯甲烷的质量体积比为10: 15，过滤除去不溶性固体；在搅拌下加入乙腈，松香与乙腈 的质量体积比为10: 20，静置8小时，使树脂酸充分沉淀析出；过滤收集树脂酸沉淀，将滤 液加热蒸馏，收集70'C前的馏分即二氯甲垸；剩余溶液冷却至室温，将再次析出的树脂酸沉 淀过滤收集，滤液合并，加热蒸发回收乙腈；最后将树脂酸沉淀在N2或C02保护下加热熔合、 冷却固化得到精制浅色湿地松香。 实施例5
称取100克的湿地松松香，研细后加入500mL圆底烧瓶中，用二氯甲烷充分溶解后，松 香与二氯甲垸的质量体积比为10: 20，过滤除去不溶性固体；在搅拌下加入乙腈，松香与乙 腈的质量体积比为10: 25，静置8小时，使树脂酸充分沉淀析出；过滤收集树脂酸沉淀，将 滤液加热蒸馏，收集7(TC前的馏分即二氯甲烷；剩余溶液冷却至室温，将再次析出的树脂酸 沉淀过滤收集，滤液合并，加热蒸发回收乙腈；最后将树脂酸沉淀在N2或CCU呆护下加热熔 合、冷却固化得到精制浅色湿地松香。
实施例6
称取500克的湿地松松香，研细后加入1000mL圆底烧瓶中，用二氯甲垸充分溶解后，松 香与二氯甲烷的质量体积比为10: 15，过滤除去不溶性固体；在搅拌下加入乙腈，松香与乙 腈的质量体积比为10: 30，静置10小时，使树脂酸充分沉淀析出；过滤收集树脂酸沉淀， 将滤液加热蒸馏，收集7(TC前的馏分即二氯甲垸；剩余溶液冷却至室温，将再次析出的树脂 酸沉淀过滤收集，滤液合并，加热蒸发回收乙腈；最后将树脂酸沉淀在N2或C(U呆护下加热
熔合、冷却固化得到精制浅色湿地松香。
将上述实施例1和4所得的精制浅色松香进行以下测试，结果列于表l。测试方法如下
1、 颜色外观测定，按国标GB/T 8146-2003的颜色外观测定方法进行；
2、 软化点测定，按国标GB/T 8146-2003迸行。
3、 酸值测定，按国标GB/T 8146-2003的软化点测定方法进行；
4、 不皂化物含量测定，按国标GB/T 8146-2003的不皂化物含量测定方法进行。
表1 原料松香和精制松香的理化性质比较
样品外观 颜色酸值不皂化物含 软化点(环球
mgKOH/g 量/ % 法)/ 。C
马尾松松香(一级透明 浅黄色166 3.976
口 、
实施例l所得 清亮 浅黄色 181.5 2.1 81精制浅色马尾松透明
香
湿地松松香(一级透明浅黄色1656.876
口口 J
实施例4所得清亮浅黄色1743. 479
精制浅色湿地松透明
香
权利要求
1.一种松香精制处理的方法，特别是将普通松香精制处理成为色泽浅、酸值高、不皂化物含量较低的精制浅色松香的方法，它包括如下步骤第一步，将松香溶解于良性溶剂二氯甲烷，松香与二氯甲烷的质量体积比为10∶5～30，过滤除去不溶性杂质；第二步，搅拌下，向上述的松香溶液加入非良性溶剂乙腈，松香与乙腈的质量体积比为10∶5～30，静置处理10分钟到10小时，使松香的树脂酸沉淀充分析出；过滤收集树脂酸沉淀，滤液加热蒸馏，收集70℃前馏分，回收二氯甲烷，剩余溶液冷却到室温后，又有部分树脂酸沉淀析出，再次过滤收集；将滤液合并，加热蒸馏回收乙腈，蒸馏残渣主要是含有较多不皂化物和氧化树脂酸的混合物；第三步，将树脂酸沉淀在N2或CO2保护下常压加热熔化，冷却即得色泽较浅、酸值高以及不皂化物含量较低的精制浅色松香。
全文摘要
本发明提供一种松香精制处理的方法，它包括如下步骤第一步，将松香溶解于二氯甲烷，过滤除去不溶性杂质。第二步，向松香的二氯甲烷溶液加入乙腈使树脂酸沉淀析出，过滤收集树脂酸沉淀；滤液加热蒸馏，收集70℃前馏分，回收二氯甲烷，剩余滤液冷却到室温后，又有部分树脂酸沉淀析出，再次过滤收集；滤液合并，加热蒸馏回收乙腈，蒸馏残渣为含有较多不皂化物和氧化树脂酸的混合物。第三步，将树脂酸沉淀在N<sub>2</sub>或CO<sub>2</sub>保护下常压加热熔化，冷却即得色泽较浅、酸值高以及不皂化物含量较低的精制浅色松香。本法无需特殊耐压设备，操作简便，生产成本低，特别易于工业化生产。
文档编号C09F1/02GK101665660SQ20091011443
公开日2010年3月10日 申请日期2009年9月27日 优先权日2009年9月27日
发明者蓝虹云, 雷福厚, 黄道战 申请人:广西民族大学