专利名称：一种地毯背胶用聚酯热熔胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种地毯背胶用聚酯热熔胶及其制造方法，尤其涉及一种基于有机高
分子合成的聚酯热熔胶的制造方法。
背景技术：
目前已知的地毯背胶大多采用乳胶的形式，如中国专利CN107193发明了一种共 聚物乳胶，可用作涂层组合物；中国专利CN101497797T提出了一种阻燃型羧基丁苯乳胶复 配物的制备方法，该复配物可用作采用二元酸中国专利CN1078987发明了一种聚乙烯醇縮 醛物_改性丙烯酸树脂_乙酸乙烯树脂复合乳液用作地毯背胶。美国专利US2009022936也 发明了一种丁基橡胶乳液作为地毯背胶。但是由于乳胶含有大量水分，从涂胶到产品成型 需要较长的周期。如果用热熔胶代替乳胶，将会大大縮短这一周期，美国专利US2008196813
发明了一种方法，可以方便地利用热熔胶作为地毯背胶进行施工作业。但是目前专用的地 毯背胶热熔胶品种较少，为此本发明提出了一种地毯背胶用聚酯热熔胶及其制备方法，以 满足市场需求。
发明内容
本发明的目的是提供一种地毯背胶用聚酯热熔胶及其制备方法，以克服现有技术 存在的上述缺陷，满足有关领域的需要。
本发明的方法包括如下步骤 (1)将对苯二甲酸二甲酯和双酚A及1，4-丁二醇在钛系催化剂作用下，酯交换反 应；反应温度为163 202t:，该反应所生成的甲醇被蒸出，反应至甲醇馏出量为理论量的 88 92% ;所说的催化剂选自钛酸酯类； (2)将间苯二甲酸、脂族二元羧酸和稳定剂加入步骤(1)的产物，然后减压共縮 聚，获得共聚物；温度为180 225t:，该反应所生成的水被蒸出，反应至水的馏出量为理论 量的87 93%后，在225 245°C， 100 150Pa下减压共縮聚，时间为1. 5 3. 5小时，获 得共聚物；所说脂族二元羧酸为丁二酸或己二酸中的一种；所说的稳定剂为磷酸三苯酯；
(3)在氮气保护下，解除系统真空状态，在23(TC及常压下将适量的聚异丁烯和丁 基橡胶的混合物加入步骤(2)的产物，对共聚物进行改性，得标的产物。本发明所得聚酯热 熔胶具有熔融粘度低、粘接强度大，能耐水洗和干洗的积极效果，可用作各种材质的地毯背 胶，特别适用于锦纶和丙纶地毯粘结。 所述钛酸酯催化剂选自钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的一种，所用的 催化剂摩尔量为对苯二甲酸二甲酯的0. 01% 0. 06%。 所说的酯交换和酯化反应中的总羧基与总羟基摩尔比为1 : 1. 1 1.4;
其中， 对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸的摩尔比为1 : 0. 5 0. 70; 间苯二甲酸与脂族二元羧酸的摩尔比为1 : 0. 1 0. 5 ;
双酚A与1，4-丁二醇的摩尔比为1 : 2. 0 4. 5; 所说的稳定剂选自磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯，稳定剂用量为步骤(2)的产物重 量的0. 01% 0. 04%。 所说的聚异丁烯的分子量约为1200，可选用杭州顺达集团高分子材料有限公司的 产品，丁基橡胶的分子量约为38000，可选用上海瑞洋橡胶化工有限公司的产品；所说的聚 异丁烯和丁基橡胶的质量总和为上述步骤(2)的产物的2% 8%，其中聚异丁烯和丁基橡 胶的质量之比1 : 1.0 1.5。 与现有技术相比，本发明具有以下积极效果 1本发明在聚酯中引入双酚A基团，有利于提高热熔胶产品的韧性和耐干洗性能。
2.本发明采用适量聚异丁烯和丁基橡胶对所得共聚物进行改进，使得热熔胶的熔 融粘度较低，有利于提高产品对各种材质地毯的表面亲和力和可操作性。
具体实施方式
实施例1 在1. OL带有蒸馏装置的聚合反应釜中，加入对苯二甲酸二甲酯(100. 9g) ， 1 ， 4- 丁 二醇(60g)，双酚A(66. 2g)，催化剂钛酸四乙酯(0. 012g)，加热，当内温达到15(TC时物料开 始熔化，然后开始搅拌；当升温到179t:左右时，开始馏出甲醇，继续升温至内温达到195 198°C ，待馏出的甲醇达到理论量的90%时，酯交换反应结束。 向上述反应物中加入间苯二甲酸(43.2g)和己二酸(7.6g)，然后搅拌升温，当内 温升到19(TC左右时，开始有水馏出，逐渐升温至215t:，水的馏出量达到理论值的89%后， 继续升温，当内温达到23(TC时，以进一步蒸出反应生成的低聚物和多余的醇和双酚A，当 馏出物减少或变慢时，加入稳定剂亚磷酸三苯酯(0.034g)，减压至系统133Pa以下进行縮 聚反应，反应时间3. 5小时，縮聚反应结束。在氮气保护下，解除系统真空状态，在23(TC及 常压下，将聚异丁烯(3. lg，分子量1200)和丁基橡胶(3.7g，分子量38000)的混合物加入 步骤(2)的产物，恒温搅拌0.5小时，对共聚物进行改性，得聚酯热熔胶。在氮气保护下出 料，切成颗粒。 分别按照国家标准GB/T4608-84、 GB/T3682-2000进行检测，该产品的熔点为 115 120。C、熔指为38. 5g/10min。
实施例2 在1. OL带有蒸馏装置的聚合反应釜中，加入对苯二甲酸二甲酯(100. 9g) ， 1 ， 4- 丁 二醇(51.8g)，双酚A(80. 2g)，催化剂钛酸四丙酯(0.0426g)，加热，当内温达到15(TC时物 料开始熔化，然后开始搅拌；当升温到173t:左右时，开始馏出甲醇，继续升温至内温达到 198 202t:，待馏出的甲醇达到理论量的88%时，酯交换反应结束。 向上述反应物中加入间苯二甲酸(51.8g)和丁二酸(5. 5g)，然后搅拌升温，当内 温升到198t:左右时，开始有水馏出，逐渐升温至21(TC，水的馏出量达到理论值的88%后， 继续升温，当内温达到245t:时，以进一步蒸出反应生成的低聚物和多余的醇和双酚A，当 馏出物减少或变慢时，加入稳定剂亚磷酸三苯酯(0.024g)，减压至系统133Pa以下进行縮 聚反应，反应时间3. 5小时，縮聚反应结束。在氮气保护下，解除系统真空状态，在23(TC及 常压下，将聚异丁烯(2.0g，分子量1200)和丁基橡胶(3.0g，分子量38000)的混合物加入步骤(2)的产物，恒温搅拌0.5小时，对共聚物进行改性，得聚酯热熔胶。在氮气保护下出 料，切成颗粒。 分别按照国家标准GB/T4608-84、 GB/T3682-2000进行检测，该产品的熔点为 118 125。C、熔指为32. 5g/10min。
实施例3 在1. OL带有蒸馏装置的聚合反应釜中，加入对苯二甲酸二甲酯(100. 9g) ， 1 ， 4- 丁 二醇(51.8g)，双酚A(63. 2g)，催化剂钛酸四丁酯(0.044g)，加热，当内温达到15(TC时物 料开始熔化，然后开始搅拌；当升温到17(TC左右时，开始馏出甲醇，继续升温至内温达到 190 195t:，待馏出的甲醇达到理论量的92%时，酯交换反应结束。 向上述反应物中加入间苯二甲酸(56. lg)和己二酸(14. 8g)，然后搅拌升温，当内 温升到203t:左右时，开始有水馏出，继续升温至21(TC，水的馏出量达到理论值的88%后， 继续升温，当内温达到218t:时，以进一步蒸出反应生成的低聚物和多余的醇和双酚A，当 馏出物减少或变慢时，加入稳定剂亚磷酸三苯酯(0. 10g)，减压至系统133Pa以下进行縮聚 反应，反应时间2. 5小时，縮聚反应结束。在氮气保护下，解除系统真空状态，在23(TC及常 压下，将聚异丁烯(5.5g，分子量1200)和丁基橡胶(6.6g，分子量38000)的混合物加入步 骤(2)的产物，恒温搅拌0.5小时，对共聚物进行改性，得聚酯热熔胶。在氮气保护下出料， 切成颗粒。 分别按照国家标准GB/T4608-84、 GB/T3682-2000进行检测，该产品的熔点为 111 119。C、熔指为37. lg/10min。
实施例4 在1. OL带有蒸馏装置的聚合反应釜中，加入对苯二甲酸二甲酯(100. 9g) ， 1 ， 4- 丁 二醇(73.4g)，双酚A(74.4g)，催化剂钛酸四乙酯(0. 055g)，加热，当内温达到15(TC时物 料开始熔化，然后开始搅拌；当升温到16『C左右时，开始馏出甲醇，继续升温至内温达到 195 198t:，待馏出的甲醇达到理论量的92%时，酯交换反应结束。 向上述反应物中加入间苯二甲酸(49. lg)和丁二酸(12. 2g)，然后搅拌升温，当内 温升到203t:左右时，开始有水馏出，继续升温至21(TC，水的馏出量达到理论值的88%后， 继续升温，当内温达到225t:时，以进一步蒸出反应生成的低聚物和多余的醇和双酚A，当 馏出物减少或变慢时，加入稳定剂亚磷酸三苯酯(0. 08g)，减压至系统100Pa以下进行縮聚 反应，反应时间1.5小时，縮聚反应结束。在氮气保护下，解除系统真空状态，在23(TC及常 压下，将聚异丁烯(7.0g，分子量1200)和丁基橡胶(9.4g，分子量38000)的混合物加入步 骤(2)的产物，恒温搅拌0.5小时，对共聚物进行改性，得聚酯热熔胶。在氮气保护下出料， 切成颗粒。 分别按照国家标准GB/T4608-84、 GB/T3682-2000进行检测，该产品的熔点为 110 118。C、熔指为42. lg/10min。
实施例5 在1. OL带有蒸馏装置的聚合反应釜中，加入对苯二甲酸二甲酯(100. 9g) ， 1 ， 4- 丁 二醇(92. 7g)，双酚A(61.9g)，催化剂钛酸四丙酯(0. 167g)，加热，当内温达到15(TC时物 料开始熔化，然后开始搅拌；当升温到163t:左右时，开始馏出甲醇，继续升温至内温达到 188 192t:，待馏出的甲醇达到理论量的92%时，酯交换反应结束。
向上述反应物中加入间苯二甲酸(53. 5g)和己二酸(20. 2g)，然后搅拌升温，当内 温升到18(TC左右时，开始有水馏出，继续升温至21(TC，水的馏出量达到理论值的95^后， 继续升温，当内温达到225t:时，以进一步蒸出反应生成的低聚物和多余醇，当馏出物减少 或变慢时，加入稳定剂亚磷酸三苯酯(0. 085g)，减压至系统140Pa以下进行縮聚反应，反应 时间2. 0小时，縮聚反应结束。在氮气保护下，解除系统真空状态，在235t:及常压下，将聚 异丁烯(6. 7g，分子量1200)和丁基橡胶(6. 7g，分子量38000)的混合物加入步骤(2)的产 物，恒温搅拌0. 5小时，对共聚物进行改性，得聚酯热熔胶。在氮气保护下出料，切成颗粒。
分别按照国家标准GB/T4608-84、 GB/T3682-2000进行检测，该产品的熔点为 108 115。C、熔指为37. 5g/10min。
实施例6 在1.0L带有蒸馏装置的聚合反应釜中，加入对苯二甲酸二甲酯(100.9g)，l，4-丁 二醇(109. 9g)，双酚A(61. 9g)，催化剂钛酸四丙酯(0. 0214g)，加热，当内温达到15(TC时物 料开始熔化，然后开始搅拌；当升温到16『C左右时，开始馏出甲醇，继续升温至内温达到 190 195t:，待馏出的甲醇达到理论量的88%时，酯交换反应结束。 向上述反应物中加入间苯二甲酸(60.4g)和丁二酸(21.5g)，然后搅拌升温，当内 温升到18(TC左右时，开始有水馏出，逐渐升温至205t:，水的馏出量达到理论值的91 %后， 继续升温，当内温达到235t:时，以进一步蒸出反应生成的低聚物和多余醇，当馏出物减少 或变慢时，加入稳定剂亚磷酸三苯酯(0. 07g)，减压至系统150Pa以下进行縮聚反应，反应 时间3. 5小时，縮聚反应结束。在氮气保护下，解除系统真空状态，在23(TC及常压下，将聚 异丁烯(7. 9g，分子量1200)和丁基橡胶(11. 9g，分子量32000)的混合物加入步骤(2)的产 物，恒温搅拌0. 5小时，对共聚物进行改性，得聚酯热熔胶。在氮气保护下出料，切成颗粒。
分别按照国家标准GB/T4608-84、 GB/T3682-2000进行检测，该产品的熔点为 112 120。C、熔指为46. 3g/10min。
权利要求
本发明提供了一种地毯背胶用聚酯热熔胶及其制备方法，制备方法包括如下步骤(1)将对苯二甲酸二甲酯和双酚A及1，4-丁二醇在钛系催化剂作用下，酯交换反应；反应温度为163～202℃，该反应所生成的甲醇被蒸出，反应至甲醇馏出量为理论量的90～92％；所说的催化剂选自钛酸酯类；(2)将间苯二甲酸、脂族二元羧酸和稳定剂加入步骤(1)的产物，然后减压共缩聚，获得共聚物；温度为180～225℃，该反应所生成的水被蒸出，反应至水的馏出量为理论量的90～95％后，在225～245℃，100～150Pa下减压共缩聚，时间为1.5～3.5小时，获得共聚物；所说脂族二元羧酸为丁二酸或己二酸中的一种；所说的稳定剂为磷酸三苯酯；(3)在氮气保护下，解除系统真空状态，在230℃及常压下将适量的聚异丁烯和丁基橡胶的混合物加入步骤(2)的产物，对共聚物进行改性，得标的产物。本发明所得聚酯热熔胶具有熔融粘度低、粘接强度大，能耐水洗和干洗的积极效果，可用作各种材质的地毯背胶，特别适用于锦纶和丙纶地毯粘结。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述钛酸酯催化剂选自钛酸四乙酯、钛酸四异丙酯、钛酸四丁酯中的一种，所用的催化剂摩尔量为对苯二甲酸二甲酯的0.01% 0. 06%。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的酯交换和酯化反应中的总羧基与总羟基摩尔比为l : 1. 1 1.3;其中，对苯二甲酸二甲酯与间苯二甲酸的摩尔比为1 : 0. 5 0. 70;间苯二甲酸与脂族二元羧酸的摩尔比为1 : 0. 1 0.2;双酚A与1，4-丁二醇的摩尔比为1 : 2. 0 2. 5。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的稳定剂选自磷酸三甲酯、亚磷酸三苯酯，稳定剂用量为步骤(2)的产物重量的0.01% 0.04%。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所说的聚异丁烯的分子量约为1200，丁基橡胶的分子量约为38000 ;所说的聚异丁烯和丁基橡胶的质量总和为上述步骤(2)的产物的2% 8%，其中聚异丁烯和丁基橡胶的质量之比1 : 1.0 1.5。
6. 采用权利要求1 5任一项所述方法制备的聚酯热熔胶。
全文摘要
本发明提供了一种地毯背胶用聚芳酯热熔胶及其制备方法，制备方法包括如下步骤(1)将对苯二甲酸二甲酯和双酚A及1，4-丁二醇在钛系催化剂作用下，酯交换反应；(2)将间苯二甲酸、脂族二元羧酸和稳定剂加入步骤(1)的产物，然后减压共缩聚，获得共聚物；(3)将适量的LDPE和的混合物加入步骤(2)的产物，对共聚物进行改性，得标的产物。本发明所得聚芳酯热熔胶具有熔融粘度低、粘接强度大，能耐水洗和干洗的积极效果，可用作各种材质的地毯背胶，特别适用于锦纶和丙纶地毯粘结。
文档编号C09J123/22GK101735758SQ20091020071
公开日2010年6月16日 申请日期2009年12月24日 优先权日2009年12月24日
发明者朱万育, 李哲龙, 陶思玉, 韩涛, 马志艳 申请人:昆山天洋热熔胶有限公司;上海天洋热熔胶有限公司