专利名称：包括多核络合物的发光材料的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种发光材料以及此类材料的用途。本发明还涉及能将电能转化成光的一种发光器件。背景
当前，不同的显示器件正在得到积极地研究和发展，特别是那些基于来自有机材料的电致发光(EL)的器件。相对于光致发光(即由于通过一种激发态的放射性衰变的光吸收和驰豫而进行的来自一种活性材料的光发射)，EL是指将一个电场施加至一个基板上而引起的一种无热的光产生。在EL的情况下，激发是在一种外部电路的存在下通过注入到一种有机半导体中的相反符号的载流子(电子和空穴)的重组而完成的。一种有机发光二极管(OLED)的一个简单的原型，即一种单层0LED，典型地由从一种活性有机材料制得的一种薄膜组成，该薄膜夹在两个电极之间。一个电极需要是半透明的，以便观察来自该有机层的光发射。典型地，将涂覆了一种铟锡氧化物(ITO)的玻璃基板用作阳极。许多有机材料从单线态激发子呈现出荧光(即从对称允许过程的发光)，由于这个过程发生在同等对称状态之间，它可以是高效的。相反，如果激发子的对称性与基态的对称性不同，那么激发子的放射性弛豫是不允许的，并且发光将会是缓慢和低效的。由于该基态通常是反对称的，从一个三线态的衰变打破了该对称。由此，不允许该过程并且EL的效率是很低的。因此，所包含在三线态里的能量大部分被浪费。来自一种对称-禁止过程的发光已知为磷光。典型地，磷光与迅速衰变中引起的荧光不同，由于跃迁的低可能性，磷光会在激发以后坚持达几秒钟。然而，仅一些有机材料已经被验证是从三线态显示有效的室温磷光的。如果成功地利用磷光材料，则它们对有机电致发光器件持有巨大的前途和益处。 例如，利用磷光材料的好处是在磷光器件中部分地基于三线态的所有激发子(通过结合在 EL中的空穴和电子而形成)，可以参与能量转换和发光。这可以通过以下方式来实现通过磷光发射本身或者，可替代地，通过使用磷光材料作为一个磷光主体或在一个荧光客体中作为一种掺杂剂以提高荧光过程的效率来完成，同时主体三线态的磷光能够将能量从主体的三线态转化至客体的单线态。铱(III)络合物类近来在电子器件中作为潜在的三线态发射体以及在生物应用中作为发光和电化学发光材料已经引起了很大兴趣。范围在从蓝绿色到红色的颜色是通过改变铱络合物中的配体而产生的。然而，具有仅一个铱原子的铱络合物在很窄的光谱区发光，并且因此不适合于白光发射，例如，用于代替白炽灯泡。如果每个发光二极管(LED)仅在一个狭窄的光谱区发光，白光显示将需要多个LED，并且这些LED将由此并入到复杂和昂贵的LED模块中，来获得用于提供白光所必需的所需要的、宽谱带的照明度。在这点上，已经有关于具有至少两个铱原子的铱络合物的发展的一些研究。Plummer 等人在"Mono- and Di-nuclear Iridium (III) Complexes : Synthesis and Photophysics, " Dalton Trans. , 2080-2084 (2003)中披露了杂配体的单
15以及双核的铱(III)络合物，它包括两个邻位金属化配体(ortho-metalating ligand), 2-苯基吡啶与一个联吡啶衍生物。这些铱(III)络合物在绿色区到红色区的范围内发出光，如以下化学式所代表
权利要求
1.具有化学式(I)的多核络合物{-[L]2M-B-}n 其中L是二齿配体；M代表具有至少40的原子序数的过渡金属，并且在每次出现时，每个M可以是相同的或不同的；B是连接至所述至少两个金属原子的2-连接短金属桥联配体，其中，该金属桥联配体包括独立地选自氮、磷、碳、氧、硫以及硒的，在1，2或1，3相互位置上(1，2-μ或1，3_μ成键模式)的配位原子；并且η是大于1的整数。
2.根据权利要求1所述的多核络合物，其中，每个B可以是相同或不同的、并且是独立地选自多种短桥联的拟卤化物配体，优选-CN-(氰基)- 短腈类，例如dca (双氰胺)以及tcm (三氰基甲烷化物) -NCX-，其中，X = 0 (异氰酸根类)，或S (异硫氰酸根类)，或％ (异硒氰酸根类) -N3-(叠氮化物类) -R-CO2-(羧酸根类) -NO0
3.根据权利要求1或2所述的多核络合物，其中，在每次出现时L可以是相同的或不同的，并且代表以下结构其中，E1代表芳香的或杂芳香的环，可任选地与附加的芳香部分或非芳香的环进行缩合，所述环可任选地具有一个或多个取代基并且通过Sp2杂化的碳与金属M进行配位，可任选地形成具有包括E2的环的缩合结构；E2代表芳香的或杂芳香的环，可任选地与附加的芳香部分或非芳香环进行缩合，所述环可任选地具有一个或多个取代基并且通过选自周期系的第IVa，Va或Via族的原子X与金属M进行配位。
4.根据权利要求3所述的多核络合物，其中，配位原子X是碳或氮。
5.根据权利要求4所述的多核络合物，其中，该络合物具有以下化学式
6.根据权利要求4所述的多核络合物，其中，该络合物具有以下化学式
7.根据权利要求4所述的多核络合物，其中，该络合物具有以下化学式
8.根据权利要求4所述的多核络合物，其中，该络合物具有以下化学式
9.根据以上权利要求中任何一项所述的多核络合物，其中η= 2到10。
10.根据权利要求9所述的多核络合物，其中η= 4。
11.根据以上权利要求中任何一项所述的多核络合物，形成了一个大环。
12.根据以上权利要求中任何一项所述的多核络合物，其中，该桥联配体是CN_。
13.根据权利要求4所述的多核络合物，其中，该络合物具有选自下组的化学式，该组的构成为
14.有机发光器件，包括发射层，其特征在于，所述发射层包括根据以上权利要求中任何一项所述的发光材料以及可任选地主体材料。
15.显示器件，包括根据权利要求14所述的有机发光器件。
全文摘要
本发明涉及包括多核金属络合物的发光材料，这些络合物包括至少两个金属原子以及连接至所述至少两个金属原子的一个金属桥联配体。它更具体地涉及具有以下化学式(I)的一种多核络合物{-[L]2M-B-}n，其中L是一个二齿配体；M代表具有至少40的原子序数的一种过渡金属，并且在每次出现时，每个M可以是相同的或不同的；B是连接至所述至少两个金属原子上的一个2-连接短金属桥联配体，其中，该金属桥联配体包括独立地选自氮、磷、碳、氧、硫以及硒的、在1,2或1,3的相互位置上(1,2-μ或1,3-μ成键模式)的配位原子；并且n是大于1的一个整数。
文档编号C09K11/06GK102317405SQ200980135976
公开日2012年1月11日 申请日期2009年7月15日 优先权日2008年7月16日
发明者D. 巴拉诺夫 E., K. 纳策鲁丁 M., 格拉策尔 M. 申请人:索尔维公司