用于稳定除草组合物的新络合物及其合成方法和用途的制作方法

文档序号:327880阅读:572来源:国知局

专利名称::用于稳定除草组合物的新络合物及其合成方法和用途的制作方法用于稳定除草组合物的新络合物及其合成方法和用途发明背景1.发明领域[OOOl]本发明一般性地涉及作物保护组合物,并且在具体实施方式中,涉及含有芳氧基苯氧基丙酸酯的作物保护组合物及其用途。2.
背景技术
现今使用各种除草剂。这些已知的除草剂可以有效地对抗不同类型的不期望的植物,并且可以以不同方式起作用。例如,部分除草剂当施用于阔叶植物时是尤其有用的,而其它除草剂则当施用于禾本植物时更有用。这些不同的除草剂也可以以不同的方式起到除草作用。例如,部分除草剂可以作为乙酰辅酶A羧基酶抑制剂来起作用,而其它除草剂则以完全不同的方式来起作用,例如乙酰乳酸合酶抑制剂,或类胡萝卜素生物合成抑制剂,或有丝分裂抑制剂,或光合作用抑制剂,这仅仅是举几个例子而已。为了防治各种不同类型的不期望的植物,将多种不同类型的除草剂联用为单一的除草组合物并非罕见。于是,该除草組合物可以以单次施用的方式施用于大田,无需逐个地施用各种除草剂。—种尤其有用的除草剂组的实例是芳氧基苯氧基丙酸酯类。芳氧基苯氧基丙酸酯典型地起到乙酰辅酶A羧基酶抑制剂的作用。这样的除草剂的实例包括喁唑禾草灵酯类,例如喁唑禾草灵乙酯,其可以从BayerCropScience,LP商购获得。对于施用至谷类作物以对抗禾本科杂草而言,喁唑禾草灵酯类,例如喁唑禾草灵乙酯和精嚙唑禾草灵乙酯是尤其有用的。噁唑禾草灵除草剂的基本结构式如下式I所示。Ri=H:喁唑禾草灵Ri=CH2CH3:嚙唑禾草灵乙酯精喁唑禾草灵乙酯嚙唑禾草灵酯除草剂非常良好地适于施用至谷类作物,并且发现其具有广泛地可接受性。然而,现已发现当将喁唑禾草灵酯除草剂,尤其是嚙唑禾草灵乙酯、精嗜,唑禾草灵乙酯或喁唑禾草灵的低级烷基酯与某些其它的除草剂相混合时,喁唑禾草灵酯除草剂会比喁唑禾草灵除草剂未与其它除草剂相混合时降解得更迅速。当喁唑禾草灵酯与作为弱酸的除草剂例如pyrasulfotole和溴苯腈或溴苯腈混合酯类相混合时,已尤其显著地观察到上述特性。增加的喁唑禾草灵酯类的降解会对农场主不利,因为这会缩短含有喁唑禾草灵酯的除草组合物的有用贮藏寿命。并且虽然以喁唑禾草灵酯除草剂来讨论该现象以说明上述问题,但是该问题并非是如此局限并且其会出现在许多其它各种除草剂的混合物中。并且,如上所指出的,混合除草剂通常是有利的,因为例如扩大了除草混合物所控制的杂草、禾本科植物等的范围,或延长了控制作用的有效时间,以例如在其生活周期的不同阶段,获得对杂草、禾本科植物等的苗前或苗后防治作用。因此,提供降低或消除与前述除草组合物有关的缺陷的除草组合物将会是有利的,所述除草组合物包括但不限于含有喁唑禾草灵酯的除草组合物。发明概述本发明涉及新化学络合物的发现、分离、鉴定以及合成方法,该络合物可以用于稳定不同化合物的混合物,尤其是不同除草化合物的混合物。—般来说,本发明可以以涉及新组合物的具体实施方式来描述,该组合物包括1)酸敏感除草剂("酸敏感"表示在酸性组合物中受到不利影响的除草剂),例如精喁唑禾草灵乙酯;2)弱酸性除草剂,例如二S同、三酮、三酮肟(triketonyloxime)除草剂或其酮烯醇共轭物,例如pyrasulfotole;3)酯类除草剂,例如溴苯腈酯;4)任选的安全剂例如吡咯二酸二乙酯;和5)任选地,阳离子供给剂。例如阳离子供给剂可以是经取代的芳基磺酸盐,例如经一个或多个烷基或烷基磺酸盐阳离子取代的芳基。烷基链长可以为1至30,或8至24,例如10至16,或它们的混合物,例如十二烷基苯磺酸钓,金属氢化物例如氢化4丐,无机盐例如NaCl、MgCh、CaCl2或CaS0"或者以阳离子供给剂方式起作用的部分,例如质子化的伯胺、仲胺、叔胺或季胺,及其组合物。二酮、三酮、三酮將除草剂和/或它们的烯醇共辄物或它们的掩蔽形式(maskedform)的实例包括pyrasulfotole、异p恶唑草酮、烯草酮和稀禾定。由于本发明使得酸敏感除草剂对酸性组合物的影响是低灵敏性或较少受其不利的影响,因此本发明的组合物实际上可以与酸性除草活性成分共配制,例如与(4-氯-2-甲基苯氧基)-乙酸(也称为2甲4氯或MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(也称为2曱4氯丙酸或MCPP)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丁酸(也称为MCPB)、2,4-D、麦草畏以及其它的酯类除草剂或其组合。在一个实施方式中,本发明的新络合物稳定经緩冲体系緩冲的除草组合物,其中緩冲体系包括能形成络合物,并且还优选能氬键合的含胺化合物。在尤其优选的实施方式中,含胺化合物是其中一个或多个烷基组分包括能氢键合的部分,例如羟基或氨基的烷基胺。在一个实施方式中,其中形成本发明的新络合物的除草组合物是在除草组合物中包含如下组分l)禾本科杂草除草剂鳴唑禾草灵乙酯或精"恶唑禾草灵乙酯;2)阔叶杂草除草剂溴苯腈混合酯;3)阔叶杂草除草剂pyrasulfotole;4)任选的安全剂吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯;5)含胺氢键合緩沖液三乙醇胺;和6)任选的,阳离子供给剂,例如如上所述的那些,例如十二烷基苯磺酸钙。[OOll]本发明还涉及合成本发明络合物的方法,该方法包括在适宜的约-20。C至约250。C的温度范围下,以适宜的化学计量将pyrasulfotole、三乙醇胺、十二烷基苯磺酸钓在适宜溶剂中相混合的步骤,所述溶剂优选芳族溶剂,例如甲苯、苯、二曱苯,碳酸丙二酯,Aromatic100,Aromatic150,Aromatic200,后三种可以从ExxonMobile乂>司获得,或者它们的混合物。本发明还涉及利用本发明新络合物制备经稳定的除草组合物的方法,所述组合物包括两种或多种除草化合物例如溴苯腈混合酯和pyrasulfotole以及安全剂例如吡咯二酸二乙酯,以及适宜的表面活性剂例如湿润剂,例如十二烷基苯磺酸钩。附图概述附图1是含有pyrasulfotole、精喁唑禾草灵乙酯和溴苯腈(混合酯)的除草组合物的降解途径的代表图示,以此来说明由于溴苯腈(混合酯)的存在,精喁唑禾草灵乙酯的酸催化水解和pyrasulfotole的酉旨交换。附图2是本发明络合物的单晶体X射线结构分析。发明详述在本文中,用于说明书和权利要求书中的所有数字,例如但不限于尺寸、物理特性、工艺参数、成分的数量、反应条件等应理解为在所有情形下都是被术语"约,,修饰的。因此,除非相反地说明,在如下说明书和权利要求书中出现的数值可以根据所需通过本发明而获得的特性而不同。起码地,并且也不是作为一种将本申请局限于等价于权利要求保护范围的教导上的意图各数值应当至少根据所报道的有效数字并采用通常的取舍方式来解释。此外,本文所公开的全部范围应理解为包括开始和终端范围的值,以及其中的任何和所有的子范围。例如,所示范围"1至10"应认为包括介于(以及包含于)最小值1和最大值IO之间的任何和所有的子范围;也就是说,始于最小值1或更大数并终于最大值IO或更小数的所有子范围,例如l至3.5,5.5至10,2.3至7.3等。本文所涉及的所有参考文献和出版物,例如但不限于美国专利和公开的申请应理解为完全引入本文以作参考。在本文中,除非另有清楚说明,术语"精喁唑禾草灵乙酯"仅仅用于讨论目的并且涉及喁唑禾草灵的光学异构体,但喁唑禾草灵的酸、其酸的盐或酯形式的所有形式也在本发明范围内所预期。同样地,在本文中除非另有清楚说明,使用术语"吡咯二酸二乙酯"用于讨论,但其包括但不限于甲酯和乙酯的酯、酸及其酸的盐的所有形式也在本发明范围内所预期。同样地,在本文中除非另有清楚说明,使用术语"溴苯腈混合酯"用于讨论,但溴苯腈的所有形式,包括单一和混合的酯类和游离酚类,以及与各种阳离子(金属或非金属)的氧化物也在本发明范围内所预期。在一个非限制实施方式中,本发明的除草组合物包含芳氧基苯氧基丙酸酯,例如噁唑禾草灵酯除草剂(光学活性或外消旋混合物),緩沖体系,任选一种或多种弱酸除草剂,任选一种或多种安全剂和任选阳离子供给剂。芳氧基苯氧基丙酸酯如上所描述。芳氧基苯氧基丙酸酯的非限制实施例描述于例如美国专利号6,908,883B2和6,887,827B2中。本发明将描述有关将噁唑禾草灵酯,例如-恶唑禾草灵乙酯或精嚙唑禾草灵乙酯用于除草剂组合物中的用途。然而,应理解的是本发明不限于使用喁唑禾草灵乙酯或精喁唑禾草灵乙酯,但确信适用于包括其它芳氧基苯氧基丙酸酯例如噁唑禾草灵酯的其它除草化合物。本发明的緩沖体系必须能形成络合物,优选另外与氲键合,但可以是弱酸緩沖体系,并且可以包含水溶性酸和该酸的水溶性盐。在本发明非常有利的实施方式中,水溶性酸为除草剂。术语"弱酸"指在25C下pKa范围为0.1至10的酸。配制緩沖体系以维持除草组合物的pH范围在4至10,例如4至8、4.5至8、5至7.5、5.8至7.5。例如,该緩沖体系可以维持除草剂组合物pH值范围在4至7,例如5至7,例如5至6。弱酸的盐可以为弱酸的胺或亚胺盐。实质上,优选将非亲核共轭胺类用于制备胺盐。尽管可以使用仲烷基胺和伯烷基胺,但叔烷基胺是最优选的。胺也可以包含在同一分子或其混合物中以任何组合形式的伯胺、仲胺和/或叔胺官能团。例如,该胺可以是叔胺例如三烷基胺,其中该烷基可以任选被羟基或氨基所取代以提供氢键。通常来说,一种或多种胺的烷基部分具有1至50个碳原子,优选1至IO个碳原子,并且在可选的实施方式中,具有2至6个碳原子。该烷基可以是直链、分支或环状烷基。一个或多个烷基部分可以是彼此独立的、任选经一个或多个能氢键合的基团所取代,例如醚基,如烷氧基、羟基、疏醇基、烷硫基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、烷基氨基磺酰基、氨基亚磺酰基、烷基氨基亚磺酰基、氨基亚硫酰基、烷基氨基亚硫酰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、羟基磺酰基、羟基亚磺酰基、羟基亚硫酰基、羟基羰基,或包括碳碳双键(即烯烃)或碳碳三键(即炔烃)的这些功能基团的组合。该胺可以是单胺或二胺或多元胺的形式。在优选的实施方式中,该胺的一个或多个烷基部分可以被羟基化、乙氧基化、二乙氧基化、三乙氧基化,或经羟基乙氧基或羟基丙氧基基团所取代,其中乙氧基和丙氧基基团的数目可以为1至60,条件是其能氢键合和/或形成络合物和/或形成配位化合物。本发明尤其期望的是该胺能形成络合物,并且还优选能分子内或分子间氢键合以促成形成如本文详细描述的本发明络合物。在此情况下,优选具有至少一个经能形成络合物并且还优选能氢键合的部分所取代的烷基的三烷基胺。尤其优选经一个或多个羟基所取代的烷基基团,和尤其优选其中每个烷基经羟基所取代的三烷基胺。尤其优选三乙醇胺。式,其包括液体和固体,尤其是液体组合物,例如可乳化浓缩液、悬乳液、悬浮浓缩液,或溶液,例如水溶液或油溶液。在一个非限制实施方式中,优选可乳化浓缩液和悬乳液。在组合物中,胺盐的共辄碱也可以充当表面活性剂,例如非离子表面活性剂或离子表面活性剂。典型的共辄胺和亚胺包括以下的一种或多种叔胺例如三乙醇胺、三异丙醇胺;三烷基胺例如乙基二乙醇胺、N,N,N",N,,-四-(2-羟基丙基)乙二胺、牛脂烷基-二甲基胺,乙氧基化烷基胺例如乙氧基化椰子烷基胺、乙氧基化牛脂烷基胺、乙氧基化大豆烷基胺、乙氧基化棉籽胺、油烯基胺乙氧基化物、乙氧基化十八烷基胺、(乙氧基基团数n可以为l至60),乙氧基化二胺例如乙氧基化的N-牛脂-l,3-二胺丙烷(diamineopropane)、乙氧基化的N-牛脂-l,3-二氨基丙烷、N,N-二[a-乙基-co-羟基聚(氧乙烯)-烷基胺;聚(氧乙烯)含量平均为3摩尔;烷基基团(C14-C18)衍生自牛脂,或衍生自大豆或棉籽油酸,或其它作物或蔬菜种子油酸。N,N-二(2-羟基乙基)烷基胺,其中烷基基团(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜种子酸;N,N-二2-((o-羟基聚氧乙烯)乙基)烷基胺;l摩尔N,N-二(2-羟基乙基)烷基胺和3-60摩尔的环氧乙烷的反应产物,其中烷基基团(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜种子酸。N,N-二-2-((o-羟基聚氧乙烯/聚氧丙烯)乙基烷基胺;1摩尔N,N-二(2-羟基乙基烷基胺)和3-60摩尔环氧乙烷和环氧丙烷的反应产物,其中烷基基团(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物种子或蔬菜种子酸,N,N,-二(2-羟基乙基)-C12-C18烷基胺,N,N,-二(聚氧乙烯)十六烷基胺,N,N,-二(聚氧乙烯)油烯基胺,N,N,-二(聚氧乙烯)硬脂胺,N,N,-二硝基五亚甲基四胺,乙氧基化松香基胺。仲胺例如乙基乙醇胺。伯胺例如乙醇胺、异丙醇胺、聚氧乙烯化的伯胺(C14-C18);脂肪胺衍生自动物来源并且含有3%的水,聚(氧乙烯)含量平均为20摩尔,胺类,C14-C15烷基、乙氧化的胺,C16-C18和C18不饱和的烷基乙氧基化的胺,牛脂烷基、用聚乙烯乙氧基化的三亚乙基四胺,亚乙基二胺,二亚乙基胺,二亚乙基三胺、N-油烯基-l,3-丙烷二胺,四亚曱基五胺,聚丙二醇二(2-氨基丙基)醚,2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇,2-氨基-2-甲基-l-丙醇。亚胺例如N,N,-二亚水杨基-l,2-二氨基丙烷也包括在本发明的范围内。可以用本发明络合物稳定的除草组合物还可以包括一种或多种弱酸。实际上,如下所详细解释的,本发明的络合物对于某些除草剂自身的相互作用导致除草组合物的不期望的不稳定性的除草剂组合物是尤其有效的。例如,当在缺乏本发明緩沖体系下,除草组合物包括pyrasulfotole和溴苯腈混合酯时,如下所详细解释的,渙苯腈或溴苯腈混合酯会诱发不期望的pyrasulfotole的酯交换反应,这导致pyrasulfotole的降解和溴苯腈混合酯的降解。本发明络合物的配制剂保护pyrasulfotole和溴苯腈混合酯免于这样的酯交换和降解,并且尽管存在溴苯腈混合酯,其也能避免溴苯腈混合酯通过溴苯腈混合酯的水解而造成的降解。包含在本发明范围内的有代表性的弱酸的非限制实例包括如下化合物酚类,酚酯以及酚和酚酯的混合物,经取代的酚类,共辄二酮,共辄三酮,羧酸或它们的酯类或其盐类,例如烷基羧酸,芳氧基羧酸,苯基羧酸,苯氧基乙酸,苯氧基丙酸及它们的在环上取代和支化的类似物和酯类似物。有代表性的弱酸是农业上可以接受的除草剂,其非限制实例包括如下化合物吡唑类除草剂例如pyrasulfotole,腈类除草剂例如溴苯腈、羟敌草腈或碘苯腈,或其前杀虫前体(propesticidalprecursor),例如溴苯腈辛酸酯或溴苯腈庚酸酯,2,4-D,麦草畏,MCPA,MCPP,或MCPB及它们与各种抗衡离子的盐,及它们的各种酯类。该除草剂组合物也可以包括农业上可接受的安全剂,例如但不限于吡咯二酸,吡咯二酸二乙酯,双苯喁唑酸,解草唑,解毒喹或其组合,这仅举几个例子而已。本发明人发现,本发明的新络合物未必总是稳定除草组合物的因素。若新络合物未对稳定除草组合物起作用,则假定没有形成本发明的新络合物,或若形成了,其也不必定有助于稳定除草组合物。为了评价本发明的新络合物,可以有帮助的是首先至少理解例如何时必需而何时不必防止除草组合物降解。本发明人已经发现了当除草组合物包含(基于该组合物总重量的重量百分比)3重量%至6重量%的pyrasulfotole,7重量%至10重量%的嚙唑禾草灵乙酯,0.01重量%至4重量%的含胺緩沖液,以及任选的3重量%至6重量%的吡咯二酸二乙酯时,在緩冲体系的存在下这样的组合物是稳定的,而无论该含胺緩冲体系是否也能氢键合或形成本发明的络合物。该组合物的剩余物可以包含本领域传统的填料。各组分可以被乳化和/或可以溶解或分散在任何传统溶剂中。但是如以下对比实施例1至3所述,仅仅存在含胺緩冲体系(对比实施例1和3,(其中对比实施例1的含胺緩沖液能氢鍵合,而对比实施例3的含胺緩冲液不能))相比于不包括这样的含胺緩冲体系的对比实施例2的除草组合物,即有助于稳定特定的除草组合物。在下表中,涉及各组合物中各组分比例的百分数是以各组合物总重量的重量百分比所表示的。由于对数字的取舍,因此所有的重量百分数总数可以不精确地为100%。对比实施例1制备喁唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯和pyrasulfotole以及填料的可乳化浓缩液。选择一种能氢键合的緩冲液三乙醇胺作为緩冲液。通过在50。C下混合各液体组分,接着混和固体组分而制备表1的混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>组分_Pyrasulfotole(99%纯度),4.85%_吡咯二酸二乙酯(94.8%纯度),3.64%精"恶唑禾草灵乙酯(94%纯度),8.92%烷基醇乙氧基化物,6.00%_乙氧基化的蓖麻油,6.00%_2苯磺酸钙盐,10.00%_碳酸丙二酯,15.00%_三乙醇胺,2.70%_3芳族有机溶剂,42.89%_含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔在该表和下表中,苯磺酸钙盐与十二烷基笨磺酸钙(DBSCa)相同3A150商购自Exxon公司,通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果,其显示于表2。表2_<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>对比实施例2如表l中的相似方法,但不加入本发明的緩冲体系来制备精喁唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole和填料的混合物(参见表3)。_4i_<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>'含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2包括12至20摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚的铵盐3A150商购自Exxon公司。通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表4中。表4_<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>对比实施例3制备精嚙唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯和pyrasulfotole的可乳化浓缩液。选择一种不能络合或形成配位络合物或氢键合的緩冲液三乙醇胺作为緩冲液。通过在50C下混合各液体组分,然后混合固体组分而制备表5的混合物。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>1含有平均11至"个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2A150商购自Exxon公司。通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表6中。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>由前可以看出,此处的除草组合物没有引入pyrasulfotole的酯交换的特定问题,如在下面将更详细讨论那样,相比不包括緩冲体系的组合物而言,无论其能否氢键合的含胺緩沖体系起到稳定组合物的作用。人们或许已预料到仅只添加另外的除草剂,这种模式仍会延续。然而,本发明人发现若将某些其它的除草剂引入该除草组合物,例如溴苯腈混合酯,则仅仅是能形成络合物、配位化合物或氢键合的緩冲体系(例如含有三乙醇胺的緩冲体系)提供所需的稳定性。本发明人已经发现了当除草组合物包含(基于该组合物总重量的重量百分比)0.5重量%至8重量%的pyrasulfotole,1重量%至15重量%的精喁唑禾草灵乙酯,1重量%至30重量%的溴苯腈,0.1重量%至10重量%的溴苯腈混合酯和优选1重量%至3重量%的含胺緩沖液,以及任选0.5重量%至10重量%的吡咯二酸二乙酯时,则仅仅在能形成如实施例l和如下对比实施例4所述的络合物的緩沖体系的存在下,这样的组合物是稳定的。该组合物的剩余物可以包含本领域传统的填料。各组分可以被乳化和/或可以溶解或分散在各种常规溶剂中。实施例4制备精嚙唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole以及溴苯腈混合酯的可乳化浓缩液。选择三乙醇胺,一种能络合的緩沖液,作为緩冲液。通过在50X:下混合各液体组分,然后混合固体组分来制备表7的混合物。__<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>'含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2A200商购自Exxon公司通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表8中。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>对比实施例5制备精嚙唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole以及溴苯腈混合酯的可乳化浓缩液。选择三乙胺,一种不能络合的緩沖液,作为緩沖液。通过在50t:下混合各液体组分,然后混合固体组分来制备表9的混合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>'含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2A150商购自Exxon公司。通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表10中。_<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>可以看出,在表8中,在含有三乙醇胺的组合物中所损失的pyrasulfotole(8周为-l.30%)的量大大低于表10中含有三乙胺的组合物所损失的量(8周为-9.04%),在表10中这表现出更好的稳定性。其它的实施例如下。对比实施例6在该实施例中说明的是精喁唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈混合酯和填料的混合^,该混合物以如实施例1或对比实施例4中的类似方法来制得,但无本发明的緩冲体系(参见表ll)。_表11_<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>'含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2包括12至20摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚的铵盐3A150商购自Exxon公司。通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表12中。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>实施例7在该实施例中,制备精喁唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole以及溴苯腈混合酯的可乳化浓缩液。选择三乙醇胺,一种能氢键合的緩沖液,作为緩沖液。也使用十二烷基苯磺酸钾,也称作DBSCa,为络合物提供4丐阳离子。通过在50'C下混合各液体组分,然后混合固体组分来制备表13的混合物。_表13_<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>'含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2包括12至20摩尔环氧乙烷的三苯乙烯基酚的铵盐3A150商购自Exxon公司。通过将各样品置于室温下1年来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表14中。表14<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>实施例8以如实施例1或对比实施例4的类似方法来制备精嚙唑禾草灵乙酯、吡咯二酸二乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈混合酯和填料的混合物,该混合物具有本发明的緩冲体系(参见表15),但无前面实施例所述的DBSCa。_表15_<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>'含有平均11至15个碳的脂肪族链并且乙氧基化到平均4至8摩尔2A150商购自Exxon公司。通过将各样品置于不同温度下八周来测试混合物的长期储存稳定性。获得如下的试验结果并示于表16中。表16<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>如从实施例7和8可以看出的那样,尽管在表16中采用钙阳离子的结果更优良,因为其中pyrasulfotole更少降解,但仍获得了稳定性。本发明人假定即使不存在钙阳离子,三乙醇胺可以以能氢键合的质子化形式起作用,以形成类似于当存在钙阳离子时所形成的络合物的络合物。通过对比实施例4、5、6、7和8的结果可以出人意外地发现,仅仅含有三乙醇胺的除草组合物提供所需的稳定性。当然,对比实施例6证实了当不采用緩沖液与精喁唑禾草灵乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈混合酯和吡咯二酸二乙酯相组合时所获得的较差结果。本发明人发现在实施例4、5、7和8中,含胺緩冲液,无论其能否络合,都起到防止不希望的精喁唑禾草灵乙酯的酸催化水解的作用,如附图1中所示。如附图l所示,pyrasulfotole含有幾基(OH),其与精-恶唑禾草灵乙酯反应以将质子从pyrasulfotole转至精喁唑禾草灵乙酯,由此精喁唑禾草灵乙酯分裂为6-氯苯并喁唑-2(3H)-酮和2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯,并且同时形成pyrasulfotole阴离子(其已经将其氢供给精喁唑禾草灵乙酯的开裂)。当不存在溴苯腈混合酯时,如对比实施例1和3所示,由于含胺緩冲液的存在,消除了导致不期望的精喁唑禾草灵乙酯的降解的酸催化水解,(无论该緩冲液是否能氢键合)。当含胺緩沖液不能络合(例如氢键合)(例如三乙胺)时,其起到对防止精嗜、唑禾草灵乙酯酸催化水解的系统的緩冲作用。当含胺緩冲液能形成络合物(任选优选也参与氬键合或另外形成配位络合物)(例如三乙醇胺)时,其可以以与上述非氢键合的含胺緩冲液相同的途径来起作用,但其还与pyrasulfotole阴离子形成络合物,这将在下面更详细地解释。在缺乏不稳定或相对不稳定的含酯部分例如溴苯腈混合酯时,pyrasulfotole阴离子未显露出来自下述的酯交换过程的进一步的降解,因此络合(例如氢键合或另外形成配位络合物)化合物(例如三乙醇胺)和非氢键合或非络合化合物(例如三乙胺)在这样的不含有溴苯腈混合酯的体系中,起到具有相似效果的稳定除草组合物的作用。因此,无论是否能络合(例如无论是三乙醇胺还是三乙胺),含胺緩冲液都有助于防止不期望的除草组合物的降解,所述除草组合物不包含不稳定或相对不稳定的酯如溴苯腈酯。无论其络合与否的含胺緩沖液的存在起到减少酸催化水解的量的作用,从而产生更稳定的除草组合物,而当化合物例如溴苯腈混合酯存在时,则会发生其它的不期望的反应机理,而该反应机理只有能络合的含胺緩沖液(例如三乙醇胺)可以防止或减少。更特别地,当该除草组合物还包含溴苯腈酯时,如实施例4,5,6,7和8所示,则出现其它的反应历程。用于本发明除草组合物中的溴苯腈酯以溴苯腈的混合酯的形式存在,其酯是不稳定或至少相对低稳定性的。如附图1所示,pyrasulfotole阴离子提供反应位点,在该位点处溴苯腈混合酯的酯部分可以起反应产生不期望的pyrasulfotole阴离子的酯交换反应生成不期望的如附图1所示的酯混合物,其中R可以为CH2-(CH2)4-CH3或CH2-(CH2)5-CH3。实施例4,5,6,7和8的不同结果的原因在于当能络合的含胺緩沖液(例如三乙醇胺)与pyrasulfotole阴离子形成其络合物时,pyrasulfotole阴离子/氢键合胺络合物起到遮蔽或另外保护pyrasulfotole阴离子的反应位点不与溴苯腈混合酯反应的作用,从而防止不期望的pyrasulfotole阴离子的酯交换,导致所期望的除草组合物的稳定性。该络合物结构已经被发明人所分离出,并且在具体的实施方式中已被证实为2xpyrasulfotole+1x三乙醇胺+1x阳离子例如Ca(+"。参考附图2,其显示了本发明的这样的络合物的单晶体X射线结构分析。快原子轰击质语分析(FABMS分析)用于提供络合物的分子量为911,并且具有一个附加质子M+H为912的分子量。该结构进一步经F-19核磁共振所证实,并且最终通过形成络合物的独立合成具备固体相C-13NMR和FABMS分析。采用本发明,由附图2所示的实施方式的X射线结构的非限制实施例所阐明的,两个pyrasulfotole阴离子起到与含胺緩冲液,并且任选与阳离子络合的作用。当存在阳离子时,其可以为金属或非金属阳离子。通常对于本发明的新络合物而言,当存在金属阳离子时,术语"络合物"具有本领域技术人员所已知的传统含义,其指金属配位络合物(下文中指"络合物")。然而,当使用非金属阳离子时,该非金属阳离子不形成同样的络合物,而是形成本发明范围内所预期的结构。除非本文另有说明,本文所使用的术语"络合物"将指金属和非金属阳离子以及能络合的路易斯酸如含硼和铝的路易斯酸。本发明新络合物的配位数取决于形成络合物的所选择的阳离子和配体,这可以是本领域技术人员所理解的,但配位数的范围可以为2至10或更多。作为非金属阳离子的实例,当除草组合物包括三乙醇胺时,组合物中的第一个三乙醇胺分子可以起到形成络合物的一部分的作用,而第二个三乙醇胺可以包含起阳离子作用的质子化的氮。本发明人假定,但不限于该设想,能络合的含胺化合物可以另外显示氢键合作用。附图2所示的X射线结构与氢键结合一致。关于金属阳离子,钙是优选的阳离子,因为其幸运地出于用作润湿剂的用途而存在于许多除草组合物中,但本发明不限于钩阳离子。包括在本发明范围内的金属阳离子包括土金属离子(earthmetalions),碱土金属离子,过渡金属离子或能形成络合物的阳离子如钙、镁、锂、钠、钾、铜、银、亚铁离子、高铁离子、铝、钴、镍、钛、铬、锰、钡、铍、硼和锌,或它们的组合。其它阳离子供给剂可以包括无机盐如NaCl、MgCl2、CaCl2、或CaS04,或它们的组合。非金属阳离子包括本领域已知的各种铵离子,包括铵、质子化胺、季胺和质子化伯胺、质子化仲胺、质子化叔胺如质子化的三乙醇胺和质子化的三异丙醇胺。当不存在金属阳离子时,如果是质子化形式,则甚至三乙醇胺或其它含胺化合物也可以起到阳离子的作用。如附图2所示,钩阳离子(Ca+2)被两个与三乙醇胺形成络合物的pyrasulfotole阴离子包围。如附图2所示,三乙醇胺所存在的三个羟基的至少一个似乎提供氢原子,该氢原子与存在于pyrasulfotole阴离子之一中的氧原子之一,例如羰基氧原子键合的氢一致。附图2中所示的络合物使pyrasulfotole变得不能与任何溴苯腈混合酯进行酯交换或只有更小的进行酯交换的趋势,从而防止或降低经历不期望的除草组合物基于酯交换的降解的趋势。因此,在一个实施方式中,本发明的络合物由2摩尔当量的pyrasulfotole,1摩尔当量的阳离子例如Ca(+2)和1摩尔当量的三乙醇胺组成。该络合物是不对称的络合分子,其表明pyrasulfotole的C-O和三乙醇胺的羟基之间是氢键合的。为努力证实他们的分析,本发明人合成了新的络合物。通过在优选为中性至弱碱性的pH范围下,在大量不同的溶剂如非质子溶剂或质子溶剂中,将酮-烯醇、羟烷基与金属离子供体相结合可以合成新络合物。在一个实施方式中,pyrasulfotole、三乙醇胺和十二烷基苯磺酸钓以适宜的化学计量,优选三乙醇胺过量来确保混合物的弱碱性。其它金属离子供体可以包括烷基苯磺酸钓例如辛基苯磺酸钓或仅是长链(不包括苯环)的磺酸钾。在络合物合成中,优选的pH范围为约4.5至约10,优选约6.0至约8.0。本发明人发现控制pH值会是重要的,因为当反应达到更高温度时,如果让反应混合物在该更高温度下变得过酸的话,其很可能阻止络合物的稳定形成。该反应可以在约-20"C至约250匸的范围中,优选约0。C至约150'C,最优选在约25'C至约120r的范围中进行。优选地,将该组合物加热,该加热采用或不采用回流,并且在大气压下或在高于大气压的压力下,在适宜的溶剂如苯、甲苯、碳酸丙二酯、Aromatic100、Aromatic150或Aromatic200或其混合物中进行至回流。反应时间可以是数分钟至数周,但可以采用在苯中回流约3天或于60X:下在碳酸丙二酯和苯混合物中加热约14天。可选地,可以在无水溶剂中利用强碱例如氢化物以形成pyrasolfotole的盐来合成络合物。例如,在芳族溶剂例如苯、甲苯、二甲苯、Aromatic150、Aromatic200,酰胺例如二甲基曱酰胺(DMF),醚例如四氢呋喃(THF)、二乙醚或二甲氧基乙烷(DME)中,氢氧化钙可以用作碱来形成pyrasulfotole的钙盐。一旦形成pyrasulfotole的盐后,则用适宜量的三乙醇胺来结束反应。在上述各方法中,优选通过沉淀、过滤和用适宜量的适宜溶剂洗涤来分离络合物。该溶剂可以为例如丙酮或二氯甲烷。所形成的络合物可以为结晶或非结晶形态(例如无定形态),或其组合,其中优选结晶形态。或者,该络合物将由溶液沉淀。待沉淀后,无论固体、粉末、结晶或非结晶形态,或其组合形式的沉淀物,用丙酮或二氯甲烷根据需要洗涂数次,典型地一次或两次,以获得合理纯度的络合物。本发明人合成了络合物,基于分析则利用FABMS,NMR固体C-13NMR和液态(C-13,F-19和H-1NMR)来进行,其显示与上述的和附图2所示的相同。尽管可以预期其它的方法来合成该络合物,然而本发明的方法具有提供千净分离该络合物并且允许单锅反应制备的优点,这是重要的经济优势。因此,本发明人已经分离出新的化学结构,并且已知对于某些化学组合物和某些除草组合物尤其是上述除草组合物提供稳定性合成方法。当存在对不期望的酯交换反应敏感的化合物例如pyrasulfotole时,本发明的络合物可以用于稳定许多化学过程以免于降解。通过形成根据本发明的新络合物,这类化合物可以受到保护以免于这类不期望的酯交换反应。在广义上,本发明涉及将该新络合物用于除草制剂例如悬浮浓缩液(SC)、悬乳液(SE)、可乳化浓缩液(EC)或油分散性(OD)除草制剂中,其中碱用于稳定除草组合物中一种或多种除草剂的酸催化水解和酯交换反应。所使用的碱可以为一种或多种有机碱,一种或多种无机碱或其组合。如上所解释的,有机碱可以包括如上详细讨论的胺化合物。无机碱可以包括碱金属或碱土金属的碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、乙酸盐和氢氧化物,例如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钾,或铵盐如氢氧化铵。应注意的是,本发明认识到吡咯二酸也包含能在这类组合物中反应以促进pyrasulfotole阴离子的不期望的酯交换反应的酯部分。然而,本发明人假设吡咯二酸酯的稳定性并不使得有助于pyrasulfotole阴离子的酯交换。如本领域技术人员可以认识到的,本发明的新除草组合物可以与其它组分相混合,例如但不限于肥料、杀真菌剂、包括杀螨剂和杀线虫剂的杀虫剂,植物生长调节剂、昆虫生长调节剂及其组合。尽管出于阐明的目的,本发明如上进行了详细描述,然而应理解的是该详细描述仅仅是用于阐明目的,并且对于本领域技术人员而言可以对此进行改变,而不偏离本发明的实质和范畴,其不受权利要求所限定。权利要求1.一种新的络合物,其包含a.至少一种除草化合物的共轭碱阴离子;和b.至少一种具有至少一种能络合的部分的含胺化合物;和c.以及,任选地,至少一种阳离子;其中所述阴离子、所述含胺化合物和所述任选的阳离子形成络合物。2.根据权利要求l的络合物,其中所述阴离子为吡唑的阴离子。3.根据权利要求2的络合物,其中所述吡峻为pyrasulfotole。4.根据权利要求1的络合物,其中所述能络合的部分包括在所述含胺化合物和所述阴离子之间的氢键。5.根据权利要求1的络合物,其中所述含胺化合物是一种或多种选自叔烷基胺、仲烷基胺和伯烷基胺的化合物。6.根据权利要求5的络合物,其中一种或多种胺的烷基部分具有1至50个碳。7.根据权利要求5的络合物,其中一种或多种胺的烷基部分具有1至10个碳。8.根据权利要求5的络合物,其中一种或多种胺的烷基部分具有2至6个碳。9.根据权利要求5的络合物,其中一种或多种胺的烷基部分选自直链、支链或环烷基部分。10.根据权利要求5的络合物,其中一种或多种胺的烷基部分彼此独立地任选经一种或多种能络合的基团所取代,所述能络合的基团选自醚基,包括烷氧基、羟基、硫醇基、烷硫基、亚磺酰基、烷基亚磺酰基、亚硫酰基、烷基亚硫酰基、羟基磺酰基、羟基亚硫酰基、羟基亚磺酰基、氨基磺酰基、氨基亚硫酰基、氨基亚磺酰基、羟基氨基、酰氨基、烷基酰氨基、羟基羰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基,或包括碳碳双键(即烯烂)或碳碳三键(即炔烃)的这些官能基团的组合。11.根据权利要求5的络合物,其中一个或多个烷基部分可以被羟基化、乙氧基化、二乙氧基化、三乙氧基化,或经羟基乙氧基或羟基丙氧基基团所取代,其中乙氧基和丙氧基基团的数目可以为1至60,条件是其能络合。12.根据权利要求5的络合物,其中烷基胺具有如下结构式N-(R-X)3其中,R为具有1至50,优选1至10,并且还更优选2至6个碳原子的亚烷基,并且X为-0H,-OR,-NH2,-NHR,-NR2,-SOR,或-S02R,C(0)NH2,C=0H,C-NNH2,C(0)腿,C(0)0H,C(0)0R,条件是至少一个X为-0H,-NH2,NHR,S(0)20H,S(0)2NH2,S(0)2NHR,NHNH2,NH0H,C(0)NH2,C(0)NHR,C(0)0H,C(0)0R,NR0H,C-N0H或C-NNH2。13.根据权利要求1的络合物,其中含胺化合物可以为单胺或二胺或多元胺的形式。14.根据权利要求l的络合物,其中所述的含胺化合物选自下组a.叔胺例如三乙醇胺、三异丙醇胺;b.三烷基胺例如乙基二乙醇胺、N,N,N,,,N,,-四-(2-羟基丙基)乙二胺、羟基化或烷氧基化的牛脂烷基-二甲基胺;c.乙氧基化烷基胺例如乙氧基化椰子烷基胺、乙氧基化牛脂烷基胺、乙氧基化大豆烷基胺、乙氧基化棉籽胺、油烯基胺乙氧基化物、乙氧基化十八烷基胺,(乙氧基基团数n可以为1至60);d.乙氧基化二胺例如乙氧基化的N-牛脂-1,3-二胺丙烷、乙氧基化的N-牛脂-1,3-二氨基丙烷;e.N,N-二[a-乙基-co-羟基聚(氧乙烯)-烷基胺,其中聚(氧乙烯)含量平均为3摩尔;烷基基团(C14-C18)衍生自牛脂,或衍生自大豆或棉籽油酸,或其它作物或蔬菜种子油酸;f.N,N-二(2-羟基乙基)烷基胺,其中烷基基团(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬茱种子酸;g.N,N-二2-(co-羟基聚氧乙烯)乙基,烷基胺;h.1摩尔N,N-二(2-羟基乙基)烷基胺和3-60摩尔的环氧乙烷的反应产物,其中烷基基团(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜种子酸;i.N,N-二-2-(co-羟基聚氧乙烯/聚氧丙烯)乙基烷基胺;j.1摩尔N,N-二(2-羟基乙基烷基胺)和3-60摩尔环氧乙烷和环氧丙烷的反应产物,其中烷基基团(C8-C18)衍生自椰子、棉籽、大豆或牛脂酸或其它作物或蔬菜种子酸;k.N,N,-二(2-羟基乙基)-C12-C18烷基胺,N,N,-二(聚氧乙烯)十六烷基胺,N,N,-二(聚氧乙烯)油烯基胺,N,N,-二(聚氧乙烯)硬脂胺,N,N,-二硝基五亚甲基四胺,乙氧基化松香基胺;l.仲胺例如乙基乙醇胺;m.伯胺例如乙醇胺、异丙醇胺;n.聚氧乙烯化的伯胺(C14-C18);脂肪胺衍生自动物来源并且含有3%的水,聚(氧乙烯)含量平均为20摩尔;o.胺,C14-C15烷基、乙氧化的胺,p.C16-C18和C18不饱和的烷基、乙氧基化的胺,牛脂烷基、用聚乙烯乙氧基化的三亚乙基四胺,亚乙基二胺,二亚乙基胺,二亚乙基三胺、N-油烯基-l,3-丙烷二胺,四亚甲基五胺,聚丙二醇二(2-氨基丙基)醚,2-[(2-氨基乙基)氨基]乙醇,2-氨基-2-甲基-l-丙醇;以及q.亚胺例如N,N,-二亚水杨基-l,2-二氨基丙烷以及其羟基取代物。15.根据权利要求l的络合物,其中所述阳离子为选自下组的金属阳离子钙阳离子、镁阳离子、铜阳离子、锰阳离子、钠阳离子、钾阳离子、锂阳离子、铁阳离子(+2或+3)、钛阳离子、锌阳离子、铝阳离子、钴阳离子、钡阳离子、铍阳离子、硼阳离子、铬阳离子、银阳离子及其组合。16.根据权利要求l的络合物,其中所述阳离子为选自下组的非金属阳离子质子化胺例如质子化的叔胺、质子化的仲胺、质子化的伯胺、质子化的羟基烷基胺如质子化的三乙醇胺以及质子化的三异丙醇胺。17.根据权利要求l的络合物,其中所述阴离子为pyrasulfotole阴离子,所述含胺化合物为三乙醇胺,并且所述阳离子为钙阳离子。18.根据权利要求1的络合物,其中所述络合物包含两个pyrasulfotole阴离子、一个三乙醇胺和一个钧阳离子。19.根据权利要求1的络合物,其中所述络合物包含两个pyrasulfotole、一个三乙醇胺和两个质子化的三乙醇胺。20.根据权利要求l的络合物,其中在缺乏弱酸緩冲体系、存在不稳定的酯的情形下,所述阴离子能进行酯交换反应。21.根据权利要求20的络合物,其中所述阴离子为pyrasulfotole阴离子。22.根据权利要求l的络合物,其中该络合物是不对称的。23.根据权利要求l的络合物,其中该络合物是光学活性的。24.根据权利要求l的络合物,其中该络合物是外消旋混合物。25.—种具有下式晶体结构的新络合物26.—种除草组合物,其包含通过添加或原位形成的络合物,所述络合物包含至少一种除草化合物的共轭碱阴离子、至少一种具有至少一种能络合的部分的含胺化合物;以及,任选地,至少一种阳离子。27.根据权利要求26的除草组合物,其中所述阴离子为吡唑阴离子,所述含胺化合物为下式的烷基胺N-(R-X)3其中,R为具有1至50,优选1至10,并且还更优选2至6个碳原子的亚烷基,并且X为-0H、-OR、-NH2、-NHR、-NR2、-SORil-S02R、S(0)20H、S(0)2NH2、NHOH、NROH、C(0)NH2、C(0)OH、C(0)0R、S(0)0H,条件是至少一个X为-0H、-NH2、或NHR,并且所述阳离子选自金属阳离子和非金属阳离子。28.根据权利要求27的除草组合物,其中所述阴离子为pyrasulfotole阴离子,所述含胺化合物为三乙醇胺,并且所述阳离子为钙阳离子。29.根据权利要求27的除草组合物,其中所述络合物包含两个pyrasulfotole阴离子,一个三乙醇胺和一个钩阳离子。30.根据权利要求29的除草组合物,其中所述络合物具有下式的X射线结构31.根据权利要求26的除草组合物,其进一步包含喁唑禾草灵乙酯、精噁唑禾草灵乙酯、溴苯腈或溴苯腈酯,溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯,以及任选的安全剂。32.根据权利要求31的除草组合物,其中所述安全剂选自下组吡咯二酸、吡咯二酸二乙酯、双苯嗝唑酸、解毒唑或解毒喹。33.根据权利要求31的除草组合物,其进一步包含精喁唑禾草灵乙酯、溴苯腈或溴苯腈酯,溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯,以及任选的安全剂。34.根据权利要求33的除草组合物,其中所述安全剂选自下组吡咯二酸、吡咯二酸二乙酯、双苯-恶唑酸、解草唑、解毒喹及其组合。35.—种用于稳定除草组合物的新络合剂,其中所述络合剂是如下物质的反应产物a.在缺乏弱酸性緩沖体系的情形下,能进行酯交换并且经历相对迅速的酯水解的除草化合物;以及b.弱酸性緩冲体系。36.根据权利要求35的络合剂,其中除草化合物为pyrasulfotole,并且弱酸性緩冲体系包含三乙醇胺。37.根据权利要求36的络合剂,其进一步包含阳离子。38.根据权利要求37的络合剂,其中阳离子为钓阳离子。39.根据权利要求38的络合剂,其具有下式的晶体结构40.—种在除草组合物中防止不期望的噍唑禾草灵乙酯和/或精p恶唑禾草灵乙酯的酸催化水解和不期望的pyrasulfotole的酯交换反应的方法,该除草组合物包括精嚙唑禾草灵乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈、溴苯腈酯,溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯,以及任选的吡咯二酸或吡咯二酸二乙酯,该方法包括a.提供包含精喁唑禾草灵乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈、溴苯腈酯,溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯,以及任选的吡咯二酸的除草组合物;b.将三乙醇胺加至所述的除草组合物中;c.在所述组合物中形成具有下式的X射线结构的络合物其中所述的三乙醇胺防止不期望的喁唑禾草灵乙酯和精哺唑禾草灵乙酯的酸催化水解,并且所述的络合物防止不期望的所述pyrasulfotole的酯交换反应。41.一种稳定的除草组合物,其包含精p恶唑禾草灵乙酯、pyrasulfotole、溴苯腈、溴苯腈酯,溴苯腈混合酯如庚酯和辛酯的溴苯腈混合酯,以及任选的吡咯二酸二乙酯,且具有下式的X射线结构的络合物42.—种合成具有下式的X射线结构的络合物的方法该方法包括如下步骤a.将适宜化学计量的pyrasulfotole、三乙醇胺和十二烷基苯磺酸钙与过量的三乙醇胺相混合以确保混合物接近中性或弱碱性;b.将该组合物加热至回流或在温度为-20X:至250摄氏度的压力瓶或反应器中,在选自非质子供给或弱质子供给溶剂的溶剂中进行的,例:ft口但不卩艮于芳族溶齐ij例:ft口笨、甲笨、二甲苯、Aromatic100、Aromatic150或Aromatic200或其混合物;以及其它的非芳族溶剂和非质子供给溶剂例如醚如四氢呋喃或碳酸酯如碳酸丙二酯,以及上述的混合溶剂,c.通过沉淀、结晶和过滤分离下式络合物d.用溶剂洗涤所述络合物;并且e.收集络合物。43.根据权利要求42的方法,其中洗涤溶剂选自下组酮例如丙酮和卣化溶剂例如二氯甲烷或它们的混合物。44.根据权利要求43的方法,其包含将十二烷基苯磺酸钙用作钙阳离子传递剂和反应促进剂的步骤,其在合成含钙络合物中使反应混合物均匀。45.—种金属络合物,其包含a.下式的油溶性或非油溶性的磺酸盐阳离子[R-S(0)20]nM(+n),其中M为金属阳离子如Ca+2R为烷基,可以被1或多个烷基基团在芳环的不同位置取代的芳基,并且烷基链可以是支链或分支的并且烷基链长可以为1至30,优选8至24N为1至5。46.根据权利要求45的络合物,其中n为2。47.根据权利要求45的络合物,其中所述磺酸盐阳离子为十二烷基苯磺酸钾。'48.—种具有如下X射线结构的含钩络合物其中在控制禾本科植物如金狗尾草(Se"r/ag/awca)和马唐(//g/"r/asa/7gu/加D)中,所述络合物具有pyrasulfotole的除草活性的强度和广度,但相比pyrasulfotole而言,其显示更好的禾本科植物控制作用。49.一种具有如下X射线结构的络合物其中所述络合物将pyrasulfotole可控地传递至作用位点。50.根据权利要求49的络合物,其中所述络合物在油基制剂例如可乳化浓缩液的制剂中是稳定的,并且在将水加入到所述制剂中时可控地释放pyrasulfotole。51.—种新的除草组合物,其包含a.酸敏感性除草剂;b.弱酸性除草剂;c.酯除草剂;d.任选的安全剂;和e.任选的阳离子供给剂;其中所述的除草组合物包括络合物,该络合物防止所述酸敏感除草剂的酸催化水解,并且防止所述弱酸性除草剂的酯交换作用。52.根据权利要求51的除草组合物,其中所述阳离子供给剂选自下组经取代的芳基磺酸盐、烷基磺酸盐阳离子,金属氢化物,无机盐,以阳离子供给剂的方式起作用的部分,及其组合。53.根据权利要求52的组合物,其中所述经取代的芳基磺酸盐阳离子为十二烷基苯磺酸钙,所述金属氢化物为氢化钙,所述无机盐选自下组NaCl,MgCl2,CaCl2和CaS(^,以及所述的以阳离子供给剂的方式起作用的部分选自下组质子化的伯胺、仲胺、叔胺或季胺。54.根据权利要求51的组合物,其中所述的酸敏感性除草剂为精嗜唑禾草灵乙酯,所述的弱酸性除草剂选自下組二酮、三酮和三酮肟除草剂或其酮烯醇共轭物,和它们的组合,所述的酯除草剂包括溴苯腈酯,所述的任选的安全剂为吡咯二酸二乙酯,以及所述的任选的阳离子供给剂为十二烷基苯磺酸钙。55.根据权利要求54的组合物,其中所述的弱酸性除草剂选自下组pyrasulfotole、异嚙唑草酮、烯草酮和稀禾定,其共辄物及其组合。56.根据权利要求51的组合物,其进一步包含酸性除草活性成分。57.根据权利要求56的组合物,其中所述酸性除草活性成分选自下组(4-氯-2-曱基苯氧基)-乙酸(也称为2甲4氯或MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(也称为2甲4氯丙酸或MCPP)、4-(4-氯-2-曱基苯氧基)-丁酸(也称为MCPB)、2,4-D、麦草畏及其组合。58.根据权利要求51的组合物,其中所述组合物在选自下组的制剂形式中悬浮浓缩液(SC)、悬乳液(SE)、可乳化浓缩液(EC)和油分散性(0D)制剂。59.根据权利要求51的组合物,其中将所述组合物与一种或多种选自下组的化合物相混合肥料、杀真菌剂、包括杀螨剂和杀线虫剂的杀虫剂,植物生长调节剂、昆虫生长调节剂及其组合。60.—种用除草组合物控制包括杂草的植物的方法,该方法包括如下步骤将权利要求51的组合物施用至植物,植物的种子或其它繁殖材料,所述植物的场所,没有植物但需要防止所述植物生长的场所,及其组合。61.—种新的除草组合物,其包含a.酸敏感性除草剂;b.弱酸性除草剂;c.酯除草剂;d.緩沖液;e.任选的安全剂;和f.任选的阳离子供给剂;其中所述的除草组合物包括络合物,该络合物防止所述酸敏感除草剂的酸催化水解,并且防止所述弱酸性除草剂的酯交换作用。62.根据权利要求61的新的除草组合物,其中a.在所述组合物中,所述酸敏感性除草剂的存在范围为约1重量%至约15重量%;b.在所述组合物中,所述弱酸性除草剂的存在范围为约0.5重量%至8重量%;c.在所述组合物中,所述酯除草剂的存在范围为约1重量%至30重量%;d.在所述组合物中,所述緩沖液的存在范围为约0.1重量°/。至10重量°/;e.在所述组合物中,所述任选的安全剂的存在范围为约0.5重量%至10重量%;并且f.在所述组合物中,所述任选的阳离子供给剂的存在范围为约0.1重量°/。至约20重量%。63.根据权利要求61或62的组合物,其中a.所迷酸敏感性除草剂为精喁唑禾草灵乙酯;b.所述弱酸性除草剂为pyrasulfotole;c.所述酯除草剂包括一种或多种溴苯腈和溴苯腈混合酯;d.所述緩冲液包括三乙醇胺;e.所述任选的安全剂为吡咯二酸二乙酯;f.所述任选的阳离子供给剂为十二烷基苯磺酸4丐。64.根据权利要求61的组合物,其进一步包含g.酸性除草活性成分。65.根据权利要求64的組合物,其中所述酸性除草活性成分选自下组(4-氯-2-甲基苯氧基)-乙酸(也称为2甲4氯或MCPA)、2-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丙酸(也称为2甲4氯丙酸或MCPP)、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丁酸(也称为MCPB)、2,4-D、麦草畏及其组合。66.根据权利要求61的组合物,其中所述组合物在选自下组的制剂形式中悬浮浓缩液(SC)、悬乳液(SE)、可乳化浓缩液(EC)和油分散性(0D)制剂。67.根据权利要求61的组合物,其中将所述组合物与一种或多种选自下组的化合物相混合肥料、杀真菌剂、包括杀螨剂和杀线虫剂的杀虫剂,植物生长调节剂、昆虫生长调节剂及其组合。68.—种用除草组合物控制包括杂草的植物的方法,该方法包括如下步骤将权利要求61的组合物施用至植物,植物的种子或其它繁殖材料,所述植物的场所,没有植物但需要防止所述植物生长的场所,及其组合。69.根据权利要求45的络合物,其中磺酸盐阳离子选自下組十二烷基苯磺酸、十一烷基苯磺酸、十三烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十五烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸、十七烷基苯磺酸的钙盐,及其组合。全文摘要本发明涉及新化学络合物的发现、分离、鉴定以及合成方法,该络合物可以用于稳定不同化合物的混合物,尤其是不同除草化合物的混合物。文档编号A01N43/76GK101336075SQ200680052372公开日2008年12月31日申请日期2006年12月4日优先权日2005年12月6日发明者K·L·伊格尔斯,M·W·伊登菲尔德,吴泰德申请人:拜尔作物科学有限合伙公司
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