含铁(ii)络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法及含有该催化剂的组合物的制作方法
【专利摘要】一种组合物能够经由缩合反应固化。所述组合物使用新型缩合反应催化剂。所述新型缩合反应催化剂用于替代常规的锡催化剂。所述组合物可反应形成树胶、凝胶、橡胶或树脂。
【专利说明】含铁(M)络合物和缩合反应催化剂、制备该催化剂的方法及含有该催化剂的组合物
[0001]锡化合物可用作许多聚有机硅氧烷组合物缩合固化的催化剂，这些组合物包括粘合剂、密封剂、低渗透性产品(如那些在绝缘玻璃应用中有用的产品、涂料和硅氧烷弹性体乳胶)。用于缩合反应催化的有机锡化合物为其中锡的化合价为+4或+2的那些化合物，即锡(IV)化合物或锡(II)化合物。锡(IV)化合物的例子包括羧酸的正锡盐，如二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二甲基锡、二(正丁基)双酮锡、二丁基二乙酸锡、二丁基马来酸锡、二丁基二乙酰丙酮锡、二丁基二甲氧基锡、三辛二酸甲氧甲酰苯基锡、二辛酸二丁基锡、二甲酸二丁基锡、三蜡酸异丁基锡、二丁酸二甲基锡、二新癸酸二甲基锡、二新癸酸二丁基锡、酒石酸三乙基锡、二苯甲酸二丁基锡、三-2-乙基己酸丁基锡、二乙酸二辛基锡、辛酸锡、油酸锡、丁酸锡、环烷酸锡、二甲基二氯化锡、它们的组合和/或它们的部分水解产物。锡(IV)化合物是本领域已知的并且可商购获得，如来自欧洲瑞士的阿西马特殊化学品公司(Acima
Specialty Chemicals, Switzerland, Europe)的 Metatin*'740 和fasca1.4202,该公司是
陶氏化学公司(Dow Chemical Company)的业务部门。锡(II)化合物的例子包括有机羧酸的锡(II)盐，如二乙酸锡(II)、二辛酸锡(II)、二乙基己酸锡(II)、二月桂酸锡(II))，羧酸的亚锡盐，如辛酸亚锡、油酸亚锡、乙酸亚锡、月桂酸亚锡、硬脂酸亚锡、萘酸亚锡、己酸亚锡、琥珀酸亚锡、辛酸亚锡以及它们的组合。
[0002]REACH (Registration, Evaluation, Authorization and Restriction ofChemical (化学品的注册、评估、授权和限制))是欧盟(European Union)旨在帮助保护人类健康和环境以及通过化学工业提高能力和竞争力的法规。由于该法规，许多缩合反应可固化聚有机硅氧烷产品(如密封剂和涂料)中使用的锡基催化剂将被逐步淘汰。因此，工业上需要替代缩合反应可固化组合物中的常规锡催化剂。`
【发明内容】
[0003]本发明公开了包含铁前体(Fe前体)和配体的成分的反应产物，以及制备所述反应产物的方法。能够经由缩合反应形成产物的组合物包含反应产物和含硅基体聚合物。
【具体实施方式】
[0004]除非另外指明，否则所有数量、比率和百分比均按重量计。组合物中所有成分的量总计为100重量％。特此将
【发明内容】
和说明书摘要以引用方式并入。除非本说明书的上下文另外指明，否则冠词“一个”、“一种”和“所述”各指一个(一种)或多个(多种)。范围的公开内容包括范围本身以及其中所包含的任何值以及端点。例如，范围2.0至4.0的公开内容不仅包括范围2.0至4.0，而且还单独地包括2.1、2.3、3.4、3.5和4.0以及该范围中所包含的任何其他数字。此外，例如2.0至4.0的范围的公开内容包括子集例如2.1至3.5、2.3至3.4、2.6至3.7以及3.8至4.0以及该范围中所包含的任何其他子集。类似地，马库什群组(Markush group)的公开内容包括整个群组以及任何单独成员及其中所包含的子群。例如，马库什群组氢原子、烷基、芳基或芳烷基的公开内容包括单独的成员烷基；烷基和芳基子群；以及其中所包含的任何其他单独成员和子群。
[0005]“烷基”意指无环、支链或非支链的饱和单价烃基。烷基的例子有但不限于甲基、乙基、丙基(如异丙基和/或正丙基)、丁基(如异丁基、正丁基、叔丁基和/或仲丁基)、戍基(如异戊基、新戊基和/或叔戊基)、己基、庚基、辛基、壬基和癸基，以及带6个或更多个碳原子的支链饱和单价烃基。
[0006]“芳基”意指环状的完全不饱和烃基。芳基的例子有但不限于环戊二烯基、苯基、蒽基以及萘基。单环芳基可具有5至9个碳原子、或6至7个碳原子以及或者5至6个碳原子。多环芳基可具有10至17个碳原子、或10至14个碳原子以及或者12至14个碳原子。
[0007]“芳烷基”意指具有侧链芳基和/或末端芳基的烷基或具有侧链烷基的芳基。示例性芳烷基包括甲苯基、二甲苯基、苄基、苯乙基、苯基丙基和苯基丁基。
[0008]“碳环”和“碳环的”各自意指烃环。碳环可以为单环的或者可以为稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环碳环可具有3至9个碳原子、或4至7个碳原子以及或者5至6个碳原子。多环碳环可具有7至17个碳原子、或7至14个碳原子以及或者9至10个碳原子。碳环可以为饱和的或部分不饱和的。
[0009]“环烷基”意指饱和碳环。单环环烷基的例子有环丁基、环戊基和环己基。
[0010]“卤化烃”意指其中键合到碳原子的一个或多个氢原子已正式被卤素原子取代的烃。卤化烃基包括卤代烷基、卤化碳环基和卤代烯基。卤代烷基包括氟化烷基，如三氟甲基(CF3)、氟甲基、二氟乙基、2-氟丙基、3，3, 3- 二氟丙基、4，4, 4- 二氟丁基、4，4, 4, 3, 3-五氟丁基、5，5，5，4，4，3，3-七氟戊基、6，6，6，5，5，4，4，3，3-九氟己基和 8，8，8，7，7-五氟辛基；以及氯化烷基如氯 甲基和3-氯丙基。卤化碳环基团包括氟化环烷基如2，2- 二氟环丙基、2, 3- 二氟环丁基、3，4- 二氟环己基和3，4- 二氟-5-甲基环庚基；和氯化环烷基如2，2- 二氯环丙基、2，3-二氯环戊基。卤代烯基包括烯丙基氯。
[0011]“杂原子”意指 http://www.1upac.0rg/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-lJunl2.pdf的IUPAC元素周期表第13-17族元素的任一者，碳除外。“杂原子”包括例如N、O、P、S、Br、Cl、F和I。
[0012]“含杂原子基团”意指由碳原子构成并且还包括至少一个杂原子的有机基团。含杂原子基团可包括例如酰基、酰胺、胺、羧基、氰基、环氧基、烃氧基、亚氨基、酮、酮肟、巯基、肟和/或硫醇中的一者或多者。例如，当含杂原子基团含有一个或多个卤素原子时，则含杂原子基团可以为如上所定义的卤化烃基。或者，当杂原子为氧时，则含杂原子基团可以为烃氧基如烷氧基或烷基烷氧基。
[0013]“无机基团”意指由至少I个杂原子以及至少I个氢或不同杂原子构成的基团。含杂原子基团可包括例如胺、羟基、亚氨基、硝基、氧代基、磺酰基和/或硫醇中的一者或多者。
[0014]“杂烷基”意指还包含至少一个杂原子的无环、支链或非支链的饱和单价烃基。“杂烷基”包括卤代烷基和其中至少一个碳原子已被诸如Ν、0、Ρ或S之类的杂原子代替的烷基，例如当杂原子为O时，该杂烷基可以是烷氧基。
[0015]“杂环”和“杂环的”各自意指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的环基团。杂环中的杂原子可以是N、O、P、S或它们的组合。杂环可以是单环的或者可以是稠合的多环、桥联的多环或螺合的多环。单环杂环可在环中具有3至9个成员原子、或4至7个成员原子以及或者5至6个成员原子。多环杂环可具有7至17个成员原子、或7至14个成员原子以及或者9至10个成员原子。杂环可以为饱和的或部分不饱和的。
[0016]“杂芳族”意指由环中的碳原子和一个或多个杂原子构成的含完全不饱和环的基团。单环杂芳族基团可以具有5至9个成员原子、或6至7个成员原子以及或者5至6个成员原子。多环杂芳族基团可具有10至17个成员原子、或10至14个成员原子以及或者12至14个成员原子。杂芳族包括杂芳基如吡啶基。杂芳族包括杂芳烷基，即具有侧链杂芳基和/或末端杂芳基的烷基或具有侧链烷基的杂芳基。示例性的杂芳烷基包括甲基吡啶基和二甲基吡啶基。
[0017]“不含”意指组合物含有的成分的量无法检出，或者组合物含有的成分的量与略去该成分的相同组合物相比不足以不足以改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。例如，本文所述的组合物可以不含锡催化剂。“不含锡催化剂”意指组合物含有的能够催化与组合物中其他成分上的可水解基团发生缩合反应的锡催化剂的量无法检出，或者组合物含有的锡催化剂的量与略去该成分的相同组合物相比不足以改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。所述组合物可以不含钛催化剂。“不含钛催化剂”意指组合物含有的能够催化与组合物中其他成分上的可水解基团发生缩合反应的钛催化剂的量无法检出，或者组合物含有的钛催化剂的量与略去该钛催化剂的相同组合物相比不足以改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。或者，本文所述的组合物可以不含金属缩合反应催化剂(即除本文描述的成分(A)之外的金属缩合反应催化剂)。“不含金属缩合反应催化剂”意指组合物含有不可检出量的元素周期表(如CRC Handbook of Chemistry and Physics (《CRC物理和化学手册》)(第65版，佛罗里达州波卡拉顿的CRC出版公司(CRC Press, Inc.，BocaRaton, Florida), 1984))的封面内页所示的)的第3a、4a、5a或4b族金属的能够催化缩合反应的化合物，如Al、B1、Sn、Ti和/或Zr的化合物；或者组合物含有的金属缩合反应催化剂的量与略去该金属缩合反应催化剂的相同组合物相比不足以改变如“实例”部分中所述而测得的视粘度。出于该定义的目的，“不可检出量”可例如根据ASTM D7151-05方法“用电感率禹合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定绝缘油中元素的标准测试方法(Standard TestMethod for Determination of Elements in Insulating Oils by Inductively CoupledPlasma Atomic Emission Spect`rometry (ICP-AES))，，进行测量。
[0018]“非官能化的”意指成分如聚有机硅氧烷不具有参与缩合反应的可水解基团。
[0019]本文所用的缩写定义如下。缩写“cP”意指厘泊。“DP”意指聚合物的聚合度。“FTIR”意指傅里叶变换红外光谱。“GPC”意指凝胶渗透色谱法。“Mn”意指数均分子量。Mn可以使用GPC来测量。“Mw”意指重均分子量。“NMR”意指核磁共振。“Me”意指甲基。“Et”意指乙基。“Ph”意指苯基。“Pr”意指丙基并包括诸如iPr和nPr之类的多种结构。“iPr”意指异丙基。“nPr”意指正丙基。“Bu”意指丁基并包括囊括nBu、仲丁基、tBu和iBu的多种结构。“iBu”意指异丁基。“nBu”意指正丁基。“tBu”意指叔丁基。
[0020]具有至少一种能够通过缩合反应(组合物)而反应的成分的组合物包含:
[0021](A)含Fe缩合反应催化剂，和
[0022](B)平均每分子具有一个或多个可水解取代基的含硅基体聚合物(基体聚合物)。不希望受理论所束缚，据认为该含铁缩合反应催化剂可表征为能够有效催化基体聚合物的缩合反应。基体聚合物具有能够通过缩合反应而反应的可水解取代基。基体聚合物的缩合反应可制备反应产物。所述组合物可任选还包含一种或多种另外的成分。该一种或多种另外的成分不同于成分(A)和(B)。适合的其他成分的例子有:(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增量剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料；(G)填料处理剂；⑶杀生物剂；(J)阻燃剂；(K)表面改性剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；⑵释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；⑶载体(如溶剂和/或稀释剂)；⑴增粘剂；⑶腐蚀抑制剂;以及它们的组合。
[0023]成分(A)包含催化有效量的含Fe缩合反应催化剂。含Fe缩合反应催化剂包含Fe前体与配体的反应产物。不希望受理论所束缚，据认为该反应产物包含Fe-配体络合物。Fe前体不同于Fe前体与配体的反应产物。Fe前体是具有通式(i) =Fe-A2的Fe的有机化合物，其中每个A独立地是可置换的取代基。每个A可以是单价有机基团。A的单价有机基团的例子包括单价烃基、氨基、硅氮烷基团、羧酸酯基团和烃氧基。
[0024]A的单价烃基的例子包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、羊基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，例子有饱和碳环基(例如环烷基，如环戊基和环己基)，或不饱和碳环基(如环戊二烯基或环辛二烯基)；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基和萘基；和芳烷基，如苄基或2-苯基乙基。
[0025]A的氨基的例子具有式- NA’ 2，其中每个A’独立地是氢原子或单价烃基。A’的示例性单价烃基包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、羊基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；碳环基，例子有饱和碳环基(例如环烷基，如环戊基和环己基)，或不饱和碳环基(如环戊二烯基或环辛二烯基)；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基和萘基；和芳烷基，如苄基或2-苯基乙基。或者，每个A’可以是氢原子或带I至4个碳原子的烷基，如甲基或乙基。
[0026]或者，通式⑴中的各A可以是硅氮烷基团。
[0027]或者，通式(i)中的各A可以是羧酸酯基团。A的合适羧酸酯基团的例子包括但不限于乙基己酸酯(如2-乙基己酸酯)、新癸酸酯、辛酸酯和硬脂酸酯。
[0028]A的单价烃氧基的例子具有式-0-A”，其中A”为单价烃基。A”的单价烃基的例子包括但不限于烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十一烷基和十八烷基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙烯基和己烯基；环烷基，如环戍基和环己基；芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基和萘基；芳烷基，如苄基或2-苯基乙基。或者，每个A”可以是烷基,如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。或者，每个A”可以是烷基，以及或者每个A”可以是乙基、丙基(如异丙基或正丙基)或丁基。
[0029]或者，通式⑴中的每个A可以是烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基。或者，每个A可选自乙基、苄基、2，4，6-三甲苯基、苯基、-NEt2、环辛二烯、乙醇盐、异丙醇盐、丁醇盐、2-乙基己酸根、新癸酸根、辛酸根和硬脂酸根。或者，每个A可以是烷氧基如乙氧基或异丙氧基。或者，每个A可以是羧酸酯基团，如2-乙基己酸根、2，4-戊二酸根或硬脂酸根。或者，每个A可以是丙烯酸根基团。或者，每个A可以是乙酰基。
[0030]适于用作前体的Fe的有机化合物可商购获得。例如，Fe (2，2，6，6_四甲基_3，5_庚二酮)3、Fe (O-Et)3、乙酸亚铁(II)、乙酰丙酮铁(III)、硬脂酸亚铁(II)和三氟乙酰丙酮铁各可商购自美国马萨诸塞州纽伯里波特市的施特雷姆化学品公司(Strem Chemicals Inc.,Newburyport, Massachusetts, U.S.A.)。2_ 乙基己酸铁和 Fe (0~iPr) 3 各可商购自美国马萨诸塞州沃德山市的阿法埃莎公司(Alfa Aesar, Ward Hill, Massachusetts, U.S.A.)。
[0031]该配体是与Fe形成配位键的有机化合物。有机化合物包括中性和共轭碱形式。不希望受理论的束缚，据认为，配体置换上述通式(i)的Fe前体中的可置换取代基A的一个或多个实例而形成组分(A)的反应产物。
[0032]在本文的通式中，单价有机基团可以是单价烃基或单价含杂原子基团。单价烃基的例子包括但不限于烷基如Me、Et、Pr、Bu、戍基或己基；烯基如乙烯基、稀丙基、丙稀基和己烯基；碳环基，例子有饱和碳环基(例如环烷基，如环戊基和环己基)，或不饱和碳环基(如环戊二烯基或环辛二烯基)；芳基，如Ph和萘基；芳烷基，如苄基、甲苯基、二甲苯基、2，4，6-三甲苯基或2-苯基乙基。
[0033]通式中单价含杂原子基团的例子包括卤化烃基或烃氧基。单价卤化烃基的例子包括卤代烷基，如氟化烷基，例如CF3、氟甲基、二氟乙基、2-氟丙基、3，3, 3-二氟丙基和4，4，4-三氟丁基；以及氯化烷基如氯甲基。烃氧基的例子包括烷氧基和芳烷基氧基。烷氧基的例子有OMe、OEt, OPr和OBu ;或者OMe。芳烷基氧基的例子有苯基甲氧基和苯基乙氧基。或者，单价含杂原子基团可以是具有一个或多个键合至环中的碳原子的取代基的芳基或芳烷基，其中所述取代基中的一者或多者含有杂原子，例如上述芳烷基氧基或诸如
【权利要求】
1.一种组合物，所述组合物包含成分(A)和(B):其中 成分(A)是催化有效量的Fe(II)前体与配体的反应产物， 成分(B)是平均每分子具有一个或多个可水解取代基的含硅基体聚合物，并且 成分(A)能够催化成分(B)上的所述可水解基团的缩合反应。
2.一种组合物,所述组合物包含: (A)催化有效量的成分i)与ii)反应的催化活性反应产物，其中成分i)是具有通式Fe-A2的Fe前体，其中每个A独立地是单价有机基团；并且成分ii)是具有如下通式中的一者的配体:(ii)、(iii)、(iv)、(v)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)、(x)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)或(xxii)，或者是具有如下结构中的一者的配体:5、10、23、32、33、37、41、42、43、44、.50、56、58、66、68、76、78、81、83、100、101、103、105、108、109、110、112、113、114、115、116、.118、122、123、125、131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、179、188、189、.192、195、198、202、203、208、227、230、231、233、234、239、240、250、260、264、267、268、276、.277、278、279、280、281、283、284、285、287、288、289、290 或 294 ;其中
通式(?)是
3.根据权利要求2所述的组合物，其中满足条件(a)至(C)中的一者，其中: 条件(a)是每个A是酯基；或者 条件(b)是每个A是硬脂酸根；或者 条件(C)是每个A是乙酸根。
4.根据权利要求2所述的组合物，其中满足条件⑷和⑶中的一者，其中: 条件(A)是:所述配体选自:配体 5、10、23、32、33、37、41、42、43、44、50、56、58、.66、68、.76、78、80、81、83、100、101、103、105、108、109、I10、I13、I14、115、I16、I18、.122、.123、125、.131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、179、188、189、192、.195、.198、202、.203和208 ;或者 条件(B)是:所述配体选自:配体 227、230、231、233、234、239、240、250、260、.264、.267、.268、276、277、278、279、280、281、283、284、285、287、288、289、290 和 294。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的组合物，其中满足条件(I)至(V)中的一者，其中 条件(I)是:每个A是酯基，并且所述配体是表1中的5、10、23、32、33、37、41、42、43、.44、50、56、58、66、68、76、78、80、81、83、100、101、103、105、108、109、110、113、.114、115、116、.118、122、123、125、131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、.179、188、189、.192、195、198、202、203、208、227、230、231、233、234、239、240、250、260、264、.267、268、276、.277、278、279、280、281、283、284、285、287、288、289、290 或 294 中的一者；或者条件(II)是:每个A是硬脂酸根，并且所述配体是表1中的5、10、23、32、33、37、41、42、.43、44、50、56、58、66、68、76、78、80、81、83、100、101、103、105、108、109、110、.113、114、115、.I16、I18、122、123、125、131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、.178、179、188、.189、192、195、198、202、203 或 208 中的一者；或者 条件(III)是:每个A是乙酸根并且所述配体是表1中的227、230、231、233、234、239、.240、250、260、264、267、268、276、277、278、279、280、281、283、284、285、287、.288、289、290 或.294中的一者；或者条件(IV)是:每个A是硬脂酸根，并且所述配体具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(V)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)、(xix)、(xx)、(xxi)或(xxii)中的一者；或者 条件(V)是:每个A是乙酸根，并且所述配体具有通式(X)、(xi), (xii)、(xiii)、(xiv)、(xvi)、(xvii)或(xviii)中的一者。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，所述组合物还包含与成分(A)和(B)不同的至少一种另外的成分，其中所述至少一种另外的成分选自:(C)交联剂；(D)干燥剂；(E)增量剂、增塑剂或它们的组合；(F)填料；(G)处理剂；⑶杀生物剂；(J)阻燃剂；⑷表面改性剂；(L)增链剂；(M)封端剂；(N)非反应性粘合剂；(O)抗老化添加剂；⑵释水剂；(Q)颜料；(R)流变添加剂；⑶载体；⑴增粘剂；⑶腐蚀抑制剂；以及它们的组合。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的组合物，其中当根据实例2的方法测试时所述缩合反应产生的反应产物具有范围为2至5的视觉粘度值。
8.一种用于制备根据权利要求1-7中任一项所述的组合物的方法，所述方法包括:将包含成分(A)和成分(B)的成分混合以便制备所述组合物。
9.一种方法，所述方法包括:使根据权利要求1-7中任一项所述的组合物暴露于水分以制备反应产物。
10.一种通过根据权利要求9所述的方法制备的反应产物，其中所述反应产物具有选自树胶、凝胶、橡胶和树脂的形式。
11.一种方法 ，所述方法包括:使 i)具有通式Fe-A2的Fe前体，其中每个A独立地是单价有机基团；与 ii)具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(V)、(vi)、(vii)> (viii)、(ix)、(x)、(xi)、(xii)、(xiii)、(xiv)、(xvi)、(xvii)、(xviii)、(xix)、(xx)、(xxi)或(xxii)中的一者或具有如下结构中的一者的配体反应:5、10、23、32、33、37、41、42、43、44、50、56、58、66、68、76、78、81、.83、100、101、103、105、108、109、I10、112、I13、I14、I15、I16、I18、122、123、125、131、141、.154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、179、188、189、192、195、198、202、203、208、.227、230、231、233、234、239、240、250、260、264、267、268、276、277、278、279、280、281、283、.284、285、287、288、289、290 或 294 ;其中 通式(ii)是
12.根据权利要求11所述的方法，其中满足条件(a)至(C)中的一者，其中: 条件(a)是每个A是酯基；或者 条件(b)是每个A是硬脂酸根；或者 条件(C)是每个A是乙酸根。
13.根据权利要求11所述的方法，其中满足条件(A)和(B)中的一者，其中: 条件(A)是:所述配体选自表 I 中的配体 5、10、23、32、33、37、41、42、43、44、50、56、58、，66、68、76、78、80、81、83、100、101、103、105、108、109、110、113、114、115、116、118、122、123、，125、131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、179、188、189、192、195、198、，202,203 和 208 ;或者 条件(B)是:所述配体选自表1中的配体227、230、231、233、234、239、240、250、260、，264、267、268、276、277、278、279、280、281、283、284、285、287、288、289、290 和 294。
14.根据权利要求11所述的方法，其中满足条件(I)至(V)中的一者，其中条件(I)是:每个A是酯基，并且所述配体是表1中的5、10、23、32、33、37、41、42、43、，44、50、56、58、66、68、76、78、80、81、83、100、101、103、105、108、109、110、113、114、115、116、，118、122、123、125、131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、179、188、189、，192、195、198、202、203、208、227、230、231、233、234、239、240、250、260、264、267、268、276、，277、278、279、280、281、283、284、285、287、288、289、290 或 294 中的一者；或者 条件(II)是:每个A是硬脂酸根，并且所述配体是表1中的5、10、23、32、33、37、41、42、，43、44、50、56、58、66、68、76、78、80、81、83、100、101、103、105、108、109、110、113、114、115、，，I16、I18、122、123、125、131、141、154、168、169、171、172、173、174、175、177、178、179、188、，189、192、195、198、202、203 或 208 中的一者；或者 条件(III)是:每个A是乙酸根并且所述配体是表1中的227、230、231、233、234、239、，240、250、260、264、267、268、276、277、278、279、280、281、283、284、285、287、288、289、290 或，294中的一者；或者条件(IV)是:每个A是硬脂酸根，并且所述配体具有通式(ii)、(iii)、(iv)、(V)、(vi)、(vii)、(viii)、(ix)、(xix)、(xx)、(xxi)或(xxii)中的一者；或者 条件(V)是:每个A是乙酸根，并且所述配体具有通式(X)、(xi), (xii)、(xiii)、(xiv)、(xvi)、(xvii)或(xviii)中的一者。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的方法，所述方法还包括对所述Fe前体和所述配体进行加热。
16.根据权利要求11至15中任一项所述的方法，所述方法还包括从所述反应产物中移除副产物以得到不含所述副产物的Fe-配体络合物。
17.一种反应产物，所述反应产物通过根据权利要求11至15中任一项所述的方法制备。
18.根据权利要求17所述的反应产物，其中所述反应产物包含: a)Fe-配体络合物，和 b)来自所述Fe前体与所述配体的反应或其中的副反应的副产物。`
19.一种反应产物，所述反应产物通过根据权利要求16所述的方法制备。
【文档编号】C08L83/04GK103827215SQ201280046389
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年10月4日 优先权日:2011年10月4日
【发明者】库尔特·布兰德施塔特, 西蒙·库克, 加里·戴蒙德, 基思·霍尔, L·洛厄, A·瑟格诺, R·泰勒, J·唐戈, 明-新·邹, 托马斯·加尔布雷斯, 詹姆斯·舒梅克 申请人:道康宁公司