一种二氨基铁环状络合物、制备方法及其用于催化过氧化物氧化反应的制作方法

专利名称：：一种二氨基铁环状络合物、制备方法及其用于催化过氧化物氧化反应的制作方法
技术领域：
：本发明涉及金属络合物、制备方法及催化氧化
技术领域：
，具体地说是一种二氨基铁环状络合物、制备方法及其应用于催化过氧化物氧化反应。
背景技术：
：过氧化氢(又称双氧水)和氧气作为最廉价、清洁的氧源成为氧化反应中研究和开发的热点。温和条件下实现烃类的分子氧化是将碳氢化合物转化为含氧有机物最理想的方法。在此条件下，实现烯烃的环氧化，如环氧乙烷的合成；芳烃的羟基化，如由苯直接合成苯酚；饱和烃的官能化，如苯甲醛的直接合成；此外，环己烯直接合成己二酸等都是由化工生产中待解决的重要问题。但由于分子氧的动力学惰性，使分子氧的高温催化活化过程还无法控制。目前，石油化工中一些非常重要的催化氧化工艺都是在温和的条件下用廉价的氧源仏02实现的，如上述环氧乙垸和己二酸的合成。因此，高效、高选择性、能够活化分子氧的催化剂的研究和开发一直是氧化反应研究中的热门课题。利用双氧水为氧化剂的氧化种类包括酸法氧化、生物降解、Fenton试剂氧化法、活性炭催化氧化，臭氧一过氧化氢化学氧化法等，该领域的研究较为活跃。随着我国工农业的迅猛发展，水中的有毒或难降解的有机物成分越来越多，而如何处理这类物质并提高其处理效果成为水处理行业中较为关注的课题。近年来人们广泛采用高级氧化技术(简称A0Ps),即通过催化分解某些氧化剂(如H202、03等)，产生氧化还原电位为2.8V且无选择性的羟基自由基(0H)，这种氧化性极强的自由基能使水中许多的有机污染物完全矿化或者部分分解，且降解效果显著。张晖在"中国给水排水"2002年18巻第3期中用标准的Fenton试剂处理垃圾渗滤液，去除率达95%以上。在废水的预处理中，Chamarro(ChamarroE,MarcoA,EsplugasS.WaterRes.,2001,35(4):1047-1051)用Fenton试剂处理甲酸、苯酚、4-氯苯酚、2，4-二氯苯酚和硝基苯时发现，除甲酸外，其它几种有机物经处理后的可生化性都得到提高，因而可将Fenton与生化法结合使用。标准的Fenton试剂自出现以后就得到了广泛的研究和应用，后来人们发现这种混合体系所表现出的强氧化性是因为Fe2+的存在有利于双氧水分解产生羟基自由基的缘故。所以适合于处理较难氧化的有机化合物，如三硝基甲苯(TNT)。处理TNT废水的方法很多，有物理方法如浮选法、性炭吸附法、电化学法、膜萃取法等，虽然物理方法可以暂时去除TNT废水中的有害成分，但是这些有害成分并未得到根本治理，吸附法有成本高的问题。化学方法如臭氧法，利用臭氧的强氧化性质，可以将部分TNT得到降解，但此法成本高，并且臭氧气体有毒、利用率不高；焚烧法是处理TNT废水最简单的方法，也是目前应用最广的方法，治理费用少，但危险性很大，还会造成严重的二次污染；Fenton法，对TNT废水是有效的；此外，超临界水氧化、湿式空气氧化等虽可使出水TNT浓度达到一级排放标准(《0.5mg/L)，但只有在条件苛刻时才能达到。陈林等在"安徽化工"2006年第3期中报道了Fenton试剂氧化处理TNT废水的试验研究，研究了Fenton试剂对实际TNT废水的处理效果，确定了最佳条件仏02(30%)=3.33mL/L，FeS04(浓度为0.5mol/L)=l.67mL/L，pH为3.00，反应时间2h,温度40°C。此条件下废水CODer和TNT去除率可达90_93%。在高于一般环境温度下，还有TNT未被降解。因此，研究常温下高效的氧化催化剂，应用于难氧化的有机物具有广泛的需求和重要意义。
发明内容本发明的目的是提供一种二氨基铁环状络合物、制备方法及其用于催化过氧化物氧化反应，二氨基铁环状络合物是一种催化剂，应用于氧化反应，催化过氧化物，提高其氧化能力。实现本发明目的的技术方案一种二氨基铁环状络合物，是由三价铁离子与至少含有两个氨基的胺类化合物配体络合组成，络合物中含有如下结构通式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中-Ru代表至少含有两个氨基的胺类化合物，形成络合键的两个氨基的氮原子间有2或3个原子，且它们组成的4或5个原子链状结构能与铁离子构成五元或六元环；Ru与Ru相同；或代表含羧基的化合物。二氨基铁环状络合物中含有如下结构通式(n):R22r22NN、r21(><、21NHNR23R23(II)其中:^代表苯环或其衍生物基团，苯环的邻位与两个氨基相连；或代表链状化合物基团，两个羰基分别与两个氮原子相连，两个羰基键间有1个带有或不带取代基的C或N原子;R22代表氢、甲基或乙基；R23代表氢、甲基或乙基。二氨基铁环状络合物中含有如下结构通式(HI):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(III)其中-R:n代表苯环或其衍生物基团，苯环的邻位与两个氨基相连；或代表链状化合物基团，两个羰基分别与两个氮原子相连，两个羰基间有1个带有或不带取代基的C或N原子；R32代表氢、甲基或乙基；R33代表氢、甲基或乙基。二氨基铁环状络合物含有如下结构之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>邻苯二胺铁氢双环络合物-缩二脲铁氢双环络合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(IIa)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(lib)丙二酰胺铁氢双环络合物-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>邻苯二胺铁双环络合物:hh々-N、/N^r^'F<入\hhooiihhiihnCA、nhc一nn—(T"縮二脲铁双环络合物11hhiioh2c:ooiihhii,c—n、f,—c、、c—nomn—hU■ch2其中丙二酰胺铁双环络合物二氨基铁环状络合物含有如下结构通式(IV):N、N&iI月IR42NNR42R"N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R42N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R41N和R42N两个环通过与氮相邻的原子相连。二氨基铁环状络合物含有如下结构2,2'-联吡徒铁双环络合物二氨基铁环状络合物含有如下结构通式(V):n、,0、n(/r53其中(Ilia)(nib)(IIIc)(IV)(IVa)(V)^代表苯环或其衍生物基团，苯环的邻位与两个氨基相连；或代表链状化合物基团，两个羰基分别与两个氮原子相连，两个羰基间有1个带有或不带取代基的C或N原子；&2代表氢、甲基或乙基；Rs3代表氢、甲基或乙基；Rs4代表氢、甲基、乙基或苯基。二氨基铁环状络合物含有如下结构之一邻苯二胺铁单环乙酸络合物:、N'、0'H縮二脲铁氢单环乙酸络合物:o<,F《二C—CH3C—NOIIHOO/C-S、，O、C—NIIHO其中丙二酰胺铁单环乙酸络合物:氨基铁环状络合物含有如下结构通式(VI):I月,C一R63Re2NORwN代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌吟环或其衍生物基团；R62N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R61N和R62N两个环通过与氮相邻的原子相连；Re3代表氢、甲基、乙基或苯基。二氨基铁环状络合物含有如下结构-2,2，-联吡啶铁单环乙酸络合物(Va)(Vb)(Vc)(VI)(Via)制备权利上述的二氨基铁环络合物的方法，将三价铁的氧化物、氢氧化物、有机酸盐或无机酸盐与胺类化合物配体按照摩尔比为1:1-2溶解于水、低碳醇或其混合液中，进行络合反应。鉴于降低应用成本，胺类化合物配体可选用廉价的邻苯二胺，縮二脲，2,2，-联妣啶或1，8-萘啶，三价铁无机酸金属盐包括盐酸盐、硫酸盐或磷酸盐，有机酸的金属盐包括甲酸盐、乙酸盐或柠檬酸盐。其他无机盐和有机盐也可选用，但成本将更高。三价铁金属盐和胺类化合物配体溶解于水、低碳醇或其混合液中反应中即可形成络合物，对温度没有特别要求，升高温度可以加快溶解和反应速度，因此在常温下进行即可，也避免消耗能源，有利于降低成本。但如使用三价铁的氧化物或氢氧化物应升高温度进行反应。水、低碳醇或其混合液中反应的使用量，以能完全溶解所有原料为宜，宜过量1-5倍。低碳醇可使用价格较便宜的甲醇或乙醇。生成的二氨基铁环络合物可经蒸发溶剂或冷却结晶得到固体产品。上述任何一项二氨基铁环络合物是一种催化剂，用于催化过氧化物氧化反应。二氨基铁环状络合物在催化过氧化物氧化反应中的应用，二氨基铁环状络合物与过氧化物混合，可以催化过氧化物进行氧化反应。过氧化物是过氧化氢，因为过氧化氢是最廉价的过氧化物。二氨基铁环状络合物催化过氧化物氧化的反应是在含水的溶液中进行。应用时可使用二氨基铁环状络合物固体产品。二氨基铁环状络合物也可以在催化过氧化物氧化的反应过程中原位制备，即在进行氧化前，在氧化反应液中制备二氨基铁环状络合物。本发明的一种二氨基铁环状络合物、制备方法及其用于催化过氧化物氧化反应，二氨基铁环状络合物是一种催化剂，用于氧化反应，催化过氧化物，提高其氧化能力。二氨基铁环状络合物的制备方法简单易行。可应用于氧化反应及废水处理。本发明的目的，技术方案及效果将结合实施例进行详细说明。附图l是邻苯二胺与三价Fe络合后结合氧的几何结构。附图2是縮二脲与三价Fe络合后结合氧的几何结构。附图3是2,2'-联吡啶与三价Fe络合后结合氧的几何结构。附图4是邻苯二胺+醋酸与三价Fe络合后结合氧的几何结构。附图5是FeCl3结合氧的几何结构。具体实施例方式下面结合实施例对二氨基铁环状络合物进行详细说明。实施例l。邻苯二胺、縮二脲和2,2'-联吡啶与铁的环状络合物。在二氨基铁环状络合物催化过氧化物过程中，其中重要的活性结构是铁与氧的结合，其中结合的氧具有显著的活性。采用密度泛函831^/6-310*方法优化了邻苯二胺与三价Fe络合后结合氧的几何结构，Fe-O结合，使O的电负性增强，有利于发生氧化反应。如附图所示，四个氮原子不在同一个平面上，它们的二面角为117.7°。铁与四个氮原子组成了四面体结构，两个邻苯二胺分子中的四个氮原子由于相互之间的排斥作用，而且它们的周围没有大环的作用，因而会呈现四面体的结构。2，2'-联吡啶的优化结构与邻苯二胺相似，其四个氮原子也不在同一平面上，而是与铁原子组成近似四面体的结构。以邻苯二胺和醋酸共同做配体时，也有相似的结构。三价Fe与縮二脲配体的几何结构，四个氮原子处于接近平面的结构，而铁原子略偏离平面。表2是几种配体优化几何结构的Fe-O、Fe-N键的键长。由表可知，FeCl3-0的Fe-0键的键长最小，邻苯二胺和醋酸一起做配体时其次，数值为0.1619nm，比縮二脲中Fe-0键的键长要短0.0004nm;比2,2'-联吡啶的Fe-0键的键长短0.0026nm;与邻苯二胺的Fe-O键的键长相比要小0.0033nm。可见每个配体和铁离子络合后的Fe-0键的键长都要比FeCl3-0的增长了。对于Fe-N键的键长，縮二脲的Fe-N(l)与Fe-N(2)键的键长相同为0.1871nm，而Fe-N(3)与Fe-N(4)键的键长相同为0.1875nm。这是因为Fe-縮二脲络合物中的两个环状结构相同，只是由于氧原子的作用使Fe与四个氮原子间的成键不完全相同，但是相差很小，仅有0.0004nm。而邻苯二胺配体中的四个Fe-N键的键长各个不相同。其中四个键长的顺序为Fe-N(4)>Fe-N(3)>Fe-N(2)>Fe-N(l)，相邻间的差值分别为O.OlOOnm、0.0066nm、0.0063nm。这是由于铁原子和四个氮原子在空间所处的位置不同引起的。2,2'-联吡啶中的四个氮原子与铁原子之间的键长两两相等，其中Fe-N(l)与Fe-N(3)的键长均为0.2080nm，而Fe-N(2)与Fe-N(4)的键长均为0.1924nm，两者相差0.0156nm。以邻苯二胺和醋酸做配体组成的铁的络合物中，两个氮原子与铁原子之间的键长不同，相差0.0055nm。这是由于醋酸分子与铁络合的缘故，使两个氮原子与铁的作用力不同而导致两个氮原子与铁原子间的键长差异。表l优化结构的主要键长(单位:nm)配体Fe-0Fe-N(l)Fe-N(2)Fe-N(3)Fe-N(4)縮二脲0.16230.18710.18710.18750.1875邻苯二胺0.16520.19040.19670.20330.21332,2'-联吡啶0.16450.20800.19240.20800.1924邻苯二胺+醋酸0.16190.19590.2014\\FeCl30.1562\\\\表2是几种配体优化结构的Fe、O和N原子的Mulliken电荷的相关数据。由表可知，几种配体的Fe原子均显正电性，而N和O原子的Mulliken电荷均为负值。由表可知几种配体与铁络合后，铁原子的正电性顺序为邻苯二胺+醋酸>縮二脲>邻苯二胺〉2，2'-联吡啶〉FeCl3。氧原子的负电性的顺序为邻苯二胺>2,2'-联吡啶>邻苯二胺+醋酸〉縮二脲〉FeCl3。而铁原子的正电性与氧原子的负电性之间差值的顺序为邻苯二胺>邻苯二胺+醋酸>2，2'-联吡啶>縮二脲>FeCl3。由于两个原子间正电性和负电性的差值与其活性有关，由此可知，铁氧间的活性最好的是邻苯二胺做配体的铁络合物，由电荷的分析可见，几种配体形成的络合物的活性均比FeCl3好。对于N原子的Mulliken电荷，縮二脲中N原子的Mulliken电荷的大小顺序为N(1)>N(2)>N(3)>N(4)，其相邻间的差值分别为0.0004a.u.、0.0149a.u.、0.0004a.u.。可见N(l)与N(2)原子间Mulliken电荷的差异和N(3)与N(4)间的差异都很小，这与Fe-N间的键长规律一致。邻苯二胺中N原子的Mulliken电荷的大小顺序为:N(4)〉N(3)〉N(1^N(2)，其相邻间的差值分别为0.0164a.11.、0.0501a.u.、0.0264a.u.。与縮二脲相比其氮原子间的Mulliken电荷的差异比较大，这也与其结构有关。与键长的分析一致，各个之间的差异都比较大。2,2，-联卩比啶中N(1)、N(2)、N(3)、N(4)的Mulliken电荷分别为-0.7630a.u.、-0.8251a.u.、-0.7631a.u.、-0.8251a.u.，四个N原子的Mulliken电荷两两近似相等，与键长的分析一致。表2优化结构的Mulliken电荷(单位:a.u.)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>\由此可知二氨基铁环状络合物有着相似的性质，都可以使Fe原子的正电性增强，与其结合的氧负电性增强，使络合物中的Fe-O攻击性更强，起到催化氧化的效果，有利于催化过氧化物发生氧化反应。下面结合实施例对二氨基铁环状络合物的制备方法进行详细说明。实施例2。邻苯二胺铁双环络合物的制备取38.99gC0.36mo1)的邻苯二胺溶于80mL的乙醇中，加入19.24g(0.18mol)氢氧化铁(Fe(OH)3)，于加热回流2小时，进行络合反应，冷却结晶得到邻苯二胺铁双环络合物。实施例3。邻苯二胺铁双环络合物的制备取38.99gC0.36mo1)的邻苯二胺溶于2.0L的水中，于室温30-40'C下，加入28.93g(0.18md)氯化铁(FeCl3)，搅拌至全部溶解，进行络合反应，得到邻苯二胺铁双环络合物。实施例4。邻苯二胺铁单环乙酸络合物的制备取19.50g(0.18mol)的邻苯二胺溶于l.OL的水中，于室温20-30。C下，加入4L94g(0.18mol)醋酸铁(Fe(CH3C00)3)，搅拌至全部溶解，进行络合反应，得到邻苯二胺铁单环乙酸络合物。实施例5。14縮二脲铁双环络合物的制备取37.llgC0.36mo1)的縮二脲溶于2.5L的水中，于室温10-20。C下，加入35.99g(0.09mol)硫酸铁(Fe2(S04)3)，搅拌至全部溶解，进行络合反应，得到縮二脲铁双环络合物。实施例6。縮二脲铁单环乙酸络合物的制备取41.94g(0.18mol)醋酸铁(Fe(CH3C00)3)溶于1.5L的水中，于室温5-10。C下，加入18.55g(0.18mol)的縮二脲，搅拌至全部溶解，进行络合反应，得到縮二脲铁单环乙酸络合物。实施例7。縮二脲铁双环络合物的制备取60.30g(0.18mol)狞檬酸铁(C6H507Fe.5H20)溶于3.0L的水中，于室温20-3(TC下，加入37.11g(0.36mol)的縮二脲，搅拌至全部溶解，进行络合反应，得到縮二脲铁双环络合物。实施例8。2,2'-联吡啶铁环状络合物的制备取60.30g(0.18mol)柠檬酸铁(C6H507Fe.5H20)溶于1.5L的水中，于40-50。C下，加入42.17g(0.27mo1)的2,2'-联吡啶，搅拌至全部溶解，进行络合反应，得到2，2，-联吡啶铁环状络合物。下面结合实施例对二氨基铁环状络合物在催化过氧化物氧化反应中的应用进行详细说明。实施例9。邻苯二胺铁双环络合物用于催化过氧化物氧化反应。实施例2制备的邻苯二胺铁双环络合物用于含有TNT废水的氧化降解处理。以下实施例采用制备的饱和TNT的水溶液进行实验，浓度为50-120mg/L。取20mLTNT的水溶液，向其中加入3.8mg铁络合物，用稀盐酸调节pH在5_6，然后加入84叱的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT己被全部降解。实施例IO。邻苯二胺铁双环络合物用于催化过氧化物氧化反应。实施例3制备的邻苯二胺铁双环络合物用于含有TNT废水的氧化降解处理。取20mLTNT的水溶液，向其中加入的铁络合物溶液，用稀盐酸调节pH在4-5，然后加入64ML的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。实施例ll。邻苯二胺铁单环乙酸络合物用于催化过氧化物氧化反应。实施例4制备的邻苯二胺铁单环乙酸络合物可以应用于含有二硝基甲苯(DNT)废水的氧化降解处理。取20mLDNT的水溶液，向其中加入80ML的铁络合物溶液，用稀硫酸调节pH在3-4，然后加入32叱的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，DNT已被全部降解。实施例12。縮二脲铁双环络合物用于催化过氧化物氧化反应。实施例5制备的縮二脲铁双环络合物可以应用于含有DNT废水的氧化降解处理。取20mLDNT的饱和水溶液，向其中加入200PL的铁络合物溶液，用稀硫酸调节pH在2-3，然后加入82叱的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。实施例13。縮二脲铁单环乙酸络合物用于催化过氧化物氧化反应。实施例6制备的縮二脲铁单环乙酸络合物用于含有TNT废水的氧化降解处理。取20mLTNT的水溶液，向其中加入的铁络合物溶液，用稀硫酸调节pH在6-7，然后加入的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。实施例14。縮二脲铁双环络合物用于催化过氧化物氧化反应。实施例7制备的縮二脲铁双环络合物应用于含有TNT废水的氧化降解处理。取20mLTNT的水溶液，向其中加入200叱的铁络合物溶液，用稀硫酸调节pH在5_6，然后加入120叱的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。实施例15。邻苯二胺铁环状络合物用于催化过氧化物氧化反应实施例8制备的邻苯二胺铁环状络合物用于含有TNT废水的氧化降解处理。取20mLTNT的水溶液，向其中加入IOO叱的铁络合物溶液，用稀硫酸调节pH在5-6，然后加入120吣的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。实施例16。邻苯二胺铁环状络合物用于催化过氧化物氧化反应。取20L饱和TNT的水溶液，向其中加入2.3g(0.014mol)的三氯化铁和2.5g(0.023mol)邻苯二胺，搅拌溶解，用稀硫酸调节pH在5-6，然后加入82mL的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。实施例17。縮二脲铁环状络合物用于催化过氧化氢氧化反应。取20L饱和TNT的水溶液，向其中加入3.0g(0.0075mol)的硫酸铁(Fe2(S04)3)和2.9g(0.028mol)縮二脲，搅拌溶解，用稀硫酸调节pH在4-5，然后加入100mL的双氧水。常温下反应2小时后取样，经液相色谱分析，TNT已被全部降解。权利要求1、一种二氨基铁环状络合物，是由三价铁离子与至少含有两个氨基的胺类化合物配体络合组成，络合物中含有如下结构通式(I)R11FeR12(I)其中R11代表至少含有两个氨基的胺类化合物，形成络合键的两个氨基的氮原子间有2或3个原子，且它们组成的4或5个原子链状结构能与铁离子构成五元或六元环；R12与R11相同；或代表含羧基的化合物。2、根据权利要求1所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构通式(II):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(II)其中R2,代表苯环或其衍生物基团，苯环的邻位与两个氨基相连；或代表链状化合物基团，两个羰基分别与两个氮原子相连，两个羰基键间有1个带有或不带取代基的C或N原子；&2代表氢、甲基或乙基；R23代表氢、甲基或乙基。3、根据权利要求1所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构通式(III)-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(III)其中-^代表苯环或其衍生物基团，苯环的邻位与两个氨基相连；或代表链状化合物基团，两个羰基分别与两个氮原子相连，两个羰基间有1个带有或不带取代基的C或N原子；Rs2代表氢、甲基或乙基；R33代表氢、甲基或乙基。4、根据权利要求2或3所述的二氨基铁环状络合物，络合物含有如下结构之一邻苯二胺铁双环络合物:hh々-n、^n^r^hhooiihhii乂c—n、/n—c、hn:,f、、hc—nn—(IIIa)縮二脲铁双环络合物hh11ho(nib)h2c:ooiihhii,c—n、f,n—c、c—n丙二酰胺铁双环络合物iioh<formula>formulaseeoriginaldocumentpage0</formula>(nic)5、根据权利要求1所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构通式(IV):N、N,IJIR42NNR42(IV)其中:R"N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R42N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R41N和R42N两个环通过与氮相邻的原子相连。6、根据权利要求5所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构2'-联吡啶铁双环络合物vv(IVa)7、根据权利要求1所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构通式(V):(IIa)(lib)(lie)邻苯二胺铁氢双环络合物:縮二脲铁氢双环络合物:丙二酰胺铁氢双环络合物:hn—h11ohhiin、/n—c、nhn—hhiirto:ch2hnhnV<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R5,代表苯环或其衍生物基团，苯环的邻位与两个氨基相连；或代表链状化合物基团,两个羰基分别与两个氮原子相连，两个羰基间有1个带有或不带取代基的C或N原子;Rs2代表氢、甲基或乙基；Rs3代表氢、甲基或乙基；Rw代表氢、甲基、乙基或苯基。8、根据权利要求7所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构之一-邻苯二胺铁单环乙酸络合物:縮二脲铁氢单环乙酸络合物丙二酰胺铁单环乙酸络合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>9、根据权利要求1所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构通式(VI):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中^N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R62N代表吡啶、嘧啶、喹啉、嘌呤环或其衍生物基团；R61N和R62N两个环通过与氮相邻的原子相连；Rw代表氢、甲基、乙基或苯基。10、根据权利要求9所述的二氨基铁环状络合物，络合物中含有如下结构:.2,2，-联吡P定铁单环乙酸络合物:,F《。)C一CH]、N(Via)11、制备权利要求i-io所述的二氨基铁环络合物的方法，将三价铁的氧化物、氢氧化物、有机酸盐或无机酸盐与胺类化合物配体按照摩尔比为1:1-2溶解于水、低碳醇或其混合液中，进行络合反应。12、权利要求1-10中任何一项二氨基铁环络合物是一种催化剂，用于催化过氧化物氧化反应。全文摘要本发明涉及一种二氨基铁环状络合物、制备方法及其应用于催化过氧化物氧化反应。二氨基铁环络合物是由三价铁离子与至少含有两个氨基的胺类化合物配体络合组成，络合物中含有如下结构通式R₁₁FeR₁₂，R₁₁代表至少含有两个氨基的胺类化合物，形成络合键的两个氨基的氮原子间有2或3个原子，且它们组成的4或5个原子链状结构能与铁离子构成五元或六元环；R₁₂与R₁₁相同，或代表含羧基的化合物。制备该二氨基铁环络合物的方法，包括将三价铁的氧化物、氢氧化物、有机酸盐或无机酸盐与胺类化合物配体按照摩尔比为1∶1-2溶解于水、低碳醇或其混合液中，进行络和反应，该二氨基铁环络合物是一种催化剂，用于催化过氧化物氧化反应。文档编号C07F15/02GK101613375SQ200810115438公开日2009年12月30日申请日期2008年6月24日优先权日2008年6月24日发明者侯庆伟,吴玉凯,周智明,李继南,祝文秀申请人:北京理工大学