聚酰胺模塑化合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及热塑性模塑化合物，其包含：A)80重量％至99.5重量％的聚酰胺A，基于组分A和B计；B)0.5重量％至20重量％的共聚酯B，基于组分A和B计，根据DIN53728所述共聚酯B具有150cm3/g至320cm3/g的粘数，所述共聚酯B包括：B1)40重量％至80重量％的至少一种丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或十三烷二酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计，B2)20重量％至60重量％的对苯二甲酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计，B3)98mol％至102mol％的1，4-丁二醇或1,3-丙二醇或其混合物作为二醇组分，基于组分B1和B2计，B4)0重量％至1重量％的支化剂，基于组分B计，B5)0重量％至2重量％的扩链剂，基于组分B计，B6)0重量％至2重量％的其他添加物，基于组分B计；C)0重量％至60重量％的纤维加固材料C，基于组分A至D计；D)0重量％至10重量％的其他添加物D，基于组分A至D计。本发明涉及用于提高聚酰胺缺口冲击强度的方法以及上述模塑化合物用于生产纤维、箔和模塑制品的用途以及可以由所述模塑化合物合物得到的纤维、箔和模塑制品。
【专利说明】聚酰胺模塑化合物
[0001]本发明涉及热塑性模塑组合物，其包含:
[0002]A) 80重量％至99.5重量％的聚酰胺A，基于组分A和B计；
[0003]B)0.5重量％至20重量％的共聚酯B，基于组分A和B计，根据DIN53728，所述共聚酯B具有150cm3/g至320cm3/g的特性粘数,所述共聚酯B包括:
[0004]B1MO重量％至80重量％的至少一种丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或十三烷二酸(brassylic acid)或其成酯衍生物或其混合物,基于组分B1和B2的总重量计，
[0005]B2) 20重量％至60重量％的对苯二甲酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计，
[0006]B3)98mol%至102mol%的1，4_ 丁二醇或1，3_丙二醇或其混合物作为二醇组分，基于组分B1和B2计，
[0007]B4)0重量％至I重量％的支化剂，基于组分B计，
[0008]B5) 0重量％至2重量％的扩链剂，基于组分B计，
[0009]B6) 0重量％至2重量％的其他添加物质，基于组分B计；
[0010]C) 0重量％至60重量％的纤维加固材料C，基于组分A至D计；
[0011]D)0重量％至10重量％的其他添加物质D，基于组分A至D计。
`[0012]本发明进一步涉及用于提高聚酰胺的缺口冲击强度(notched impactresistance)的方法，以及上述模塑组合物用于生产纤维、箔和模塑制品的用途，并且还涉及由所述模塑组合物可得到的纤维、箔和模塑制品。
[0013]工程塑料(engineering plastics),如聚酰胺，通常具有非常好的机械性能。然而，聚酰胺的冲击强度、特别是缺口冲击强度对某些应用来说仍旧太低。虽然在玻璃纤维加固的聚酰胺中缺口冲击强度有所提高，但这通常伴随着断裂拉伸应变性能(tensile-strain-at-break performance)的下降。
[0014]在其他塑料中，该问题可通过加入低分子量物质(增塑剂)来解决。然而，熟知的聚酰胺尼龙-6和尼龙-6，6与大多数增塑剂不相容。其甚至与专用增塑剂(如N-取代的芳族磺酰胺)的相容性都有限。因此，总的来说，增塑剂对聚酰胺、特别是对聚酰胺尼龙-6和尼龙-6，6不太重要。
[0015]因此，本发明的目的是发现与熟知的聚酰胺相容、且同时改善冲击性能和拉伸性能的增塑剂。
[0016]令人惊奇的是，已发现掺入0.5重量％至20重量％的聚酯B可改善聚酰胺的冲击性能和拉伸性能。在所述定量比例中聚酯B与熟知的聚酰胺尼龙-6和尼龙-6，6有良好的相容性。
[0017]下面为对本发明更具体的描述:
[0018]本发明的模塑组合物包含80重量％至99.5重量％、优选85重量％至99重量％、特别优选85重量％至95重量％的至少一种聚酰胺作为组分A，基于组分A和B计。
[0019]本发明的模塑组合物的聚酰胺通常具有90ml/g至350ml/g、优选110ml/g至240ml/g的特性粘数，根据IS0307在25°C下的0.5重量％浓度的溶液(在96重量％浓度的硫酸中)中测定。
[0020]优选分子量(重均)为至少5000的半结晶或无定形树脂，例如在下列美国专利中所述:2071250、2071251、2130523、2130948、2241322、2312966、2512606 和 3393210。
[0021]这些树脂的实例为衍生自具有7至13元环的内酰胺的聚酰胺，例如聚己内酰胺、聚辛内酰胺和聚十二内酰胺，以及通过二羧酸与二胺的反应获得的聚酰胺。
[0022]可使用的二羧酸为含有6至12个、特别是6至10个碳原子的烷烃二羧酸和芳族二羧酸。仅作为实例，此处可提及的酸有己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸和对苯二甲酸和/或间苯二甲酸。
[0023]特别合适的二胺为含有6至12个、特别是6至8个碳原子的烷烃二胺，以及间苯二甲胺(例如购于BASF SE的Ultramid? X17，其中MXDA与己二酸的摩尔比为1:1)、二(4-氨基苯基)甲烧、二(4-氨基环己基)甲烧、2,2-二(4-氨基苯基)丙烷、2,2-二(4-氨基环己基)丙烷和1，5- 二氨基-2-甲基戍烧。
[0024]优选的聚酰胺为聚己二酰己二胺、聚癸二酰己二胺和聚己内酰胺，以及尼龙-6/6，6共聚酰胺，特别是含有比例为5重量％至95重量％的己内酰胺单元(例如购于BASF SE 的 Ultramid? C31)。
[0025]其他合适的聚酰胺可在水的存在下通过已知为直接聚合的方式由W-氨基烷基腈(例如氨基己腈(PA6))和己二腈与己二胺(PA66)获得，例如在DE-A10313681、EP-Al 198491 和 EP922065 中所述。
[0026]还可提及例如通过1，4_ 二氨基丁烷与己二酸在高温下缩合得到的聚酰胺(尼龙_4，6)。该结构的聚酰胺的制备方法记载于例如EP-A38094、EP-A38582和EP-A39524中。
[0027]其他合适的实例为可通过两种以上的上述单体共聚而得到的聚酰胺，和两种以上聚酰胺的任意所需混合比例的混合物。特别优选尼龙_6，6与其他聚酰胺(特别是尼龙-6/6，6共聚酰胺)的混合物。
[0028]已证明特别有利的其他共聚酰胺为半芳族共聚酰胺，如PA6/6T和PA66/6T，其中这些半芳族共聚酰胺的三胺含量小于0.5重量％、优选小于0.3重量％ (参见EP-A299444)。其他耐高温的聚酰胺已知于 EP-A1994075 (PA6T/6I/MXD6)。
[0029]描述于EP-A129195和129196中的方法可用于制备优选的具有低三胺含量的半芳
族共聚酰胺。
[0030]以下列表(并非全面的)包含所提及的聚酰胺A和用于本发明目的的其他聚酰胺A，及所包含的单体:
[0031]AB聚合物:
[0032]
【权利要求】
1.热塑性模塑组合物，其包含: A)80重量％至99.5重量％的聚酰胺A，基于组分A和B计； B)0.5重量％至20重量％的共聚酯B，基于组分A和B计，根据DIN53728，所述共聚酯B具有150cm3/g至320cm3/g的特性粘数，所述共聚酯B包括: B1Mo重量％至80重量％的至少一种丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或十三烷二酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计， B2) 20重量％至60重量％的对苯二甲酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计， B3)98mol%至102mol%的1，4-丁二醇或1，3-丙二醇或其混合物作为二醇组分，基于组分B1和B2计， B4) 0重量％至I重量％的支化剂，基于组分B计， B5) 0重量％至2重量％的扩链剂，基于组分B计， B6)0重量％至2重量％的其他添加物质，基于组分B计； C)0重量％至60重量％的纤维加固材料C，基于组分A至D计； D)0重量％至10重量％的其他添加物质D，基于组分A至D计。
2.权利要求1的热塑性模塑组合物，其中组分B为下列组分的共聚酯: B1MO重量％至60重量％的至少一种丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或十三烷二酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计， B2) 40重量％至60重量％的对苯二甲酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计， B3)98mol%至102mol%的1，4-丁二醇或1，3-丙二醇或其混合物作为二醇组分，基于组分B1和B2计， B4) 0重量％至1重量％的支化剂，基于组分B计， B5)0.1重量％至2重量％的扩链剂，基于组分B计， B6)0重量％至2重量％的其他添加物质，基于组分B计。
3.权利要求1和2任一项中的热塑性模塑组合物，其中所述纤维加固材料C为20重量％至50重量％的碳纤维、芳纶纤维或玻璃纤维，基于组分A至D计。
4.权利要求4的热塑性模塑组合物，其中所述纤维加固材料C为20重量％至50重量％的长度为3mm至24mm的玻璃纤维，基于组分A至D计。
5.用于提高聚酰胺A的缺口冲击强度的方法，其中以基于组分A和B计的0.5重量％至20重量％的量加入共聚酯B，所述共聚酯B根据DIN53728具有150cm3/g至320cm3/g的特性粘数，所述共聚酯B包含: B1MO重量％至80重量％的至少一种丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸或十三烷二酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计， B2) 20重量％至60重量％的对苯二甲酸或其成酯衍生物或其混合物，基于组分B1和B2的总重量计， B3)98mol%至102mol%的1，4-丁二醇或1，3-丙二醇或其混合物作为二醇组分，基于组分B1和B2计， B4) 0重量％至1重量％的支化剂，基于组分B计，B5) O重量％至2重量％的扩链剂，基于组分B计，B6)0重量％至2重量％的其他添加物质，基于组分B计。
6.权利要求1至4的热塑性模塑组合物用于生产纤维、箔和模塑制品的用途。
7.由权利要求1至4的热塑 性模塑组合物得到的纤维、箔或模塑制品。
【文档编号】C08L77/00GK103814083SQ201280046200
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2012年9月12日 优先权日:2011年9月21日
【发明者】S·简恩, S·娜拉韦德 申请人:巴斯夫欧洲公司