轮胎外层用橡胶组合物及充气轮胎的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种在宽较宽的环境温度范围下具有优异的耐臭氧性，同时可以良好地抑制变色发生的轮胎外层用橡胶组合物，以及使用其的充气轮胎。本发明涉及一种轮胎外层用橡胶组合物，其含有碳原子数20～32的各正烷烃、苯二胺系防老剂和/或醌系防老剂，相对于二烯系橡胶成分100质量份，所述碳原子数20～32的各正烷烃的合计为0.7～3.5质量份，所述苯二胺系防老剂及所述醌系防老剂的合计含量为1.5～3质量份。
【专利说明】轮胎外层用橡胶组合物及充气轮胎
【技术领域】
[0001]本发明涉及轮胎外层用橡胶组合物及使用该组合物的充气轮胎。
【背景技术】
[0002]轮胎的胎面及胎侧等橡胶组合物中，为了防止臭氧劣化、氧化劣化、热分解等，混合有蜡等物质。混合的蜡向橡胶表面渗出，在橡胶表面形成膜，因此可以物理性地保护橡胶免受臭氧、氧气、有害气体的刺激。
[0003]在低温地区和温带地区，蜡很难发生喷霜，难以确保耐臭氧性。因此，仅仅混合常规公知的可以抑制变色发生的量的蜡，在温带冬季等低温环境下有时会缺乏耐臭氧性。另一方面，在高温地区，因为橡胶的分子运动活跃，蜡很容易发生喷霜能够轻易确保耐臭氧性，但轮胎表面容易发生白化(白変色)。像这样，在寒带~温带这样较宽的温度范围下，获得优异的耐臭氧性的同时抑制白化的发生是很困难的事情。
[0004]特别地，对于混合二氧化硅的胎面橡胶来说，与模具内硫化中的状态相比，经硫化冷却至常温后胎面橡胶的体积容易收缩，胎面槽底在充填轮胎工作气压之前或者充填后容易发生拉伸应变。橡胶处于被拉伸的状态的话，成为容易受到臭氧的侵害的状态，容易发生胎面槽裂缝(TGC)。因此，兼具耐臭氧性、耐白化性是非常重要的。
[0005]此外，作为改善耐臭氧性的方法，已知的有使用防老剂3PH)，其比6PH)或6QDI更易喷霜，可以改善低温环境下的耐臭氧性，但因高挥发性其含量会迅速减少，难以长时间确保耐臭氧性。
[0006]专利文献I中提出了混合特定的蜡的方案，但对于低温地区、温带地区冬季中的耐臭氧性仍有较大的改善余地，仍然需要寻求在较宽的温度范围内具有优异的耐臭氧性，同时可以抑制变色的技术。
【背景技术】文献 专利文献
[0007]专利文献1:日本专利特开2011-116847号公报
【发明内容】
发明要解决的课题
[0008]本发明的目的为解决上述课题，提供一种可以获得在较宽的温度范围下优异的耐臭氧性，同时可以良好地抑制变色的轮胎外层用橡胶组合物，及使用该组合物的充气轮胎。
解决课题的手段
[0009]本发明涉及一种轮胎外层用橡胶组合物，其含有碳原子数20~32的各正烷烃、苯二胺系防老剂和/或醌系防老剂，相对于二烯系橡胶成分100质量份，所述碳原子数20~32的各正烷烃的合计为0.7~3.5质量份，所述苯二胺系防老剂及所述醌系防老剂的合计含量为1.5~3质量份。
[0010]所述轮胎外层用橡胶组合物相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，优选含有碳原子数48以上的正烷烃合计0.1质量份以下。
相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，优选所述碳原子数20~32的各正链状烷烃的合计含量0.9~2.4质量份。相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，优选含有15质量份以下的操作油。
[0011]所述轮胎外层用橡胶组合物，优选被使用于胎面、胎侧、胎面侧面胶及边口衬胶中所选择的至少I种。
本发明还涉及使用所述橡胶组合物制作的充气轮胎。
发明的效果
[0012]本发明公开了一种轮胎外层用橡胶组合物，其含有碳原子数20~32的各正烷烃、苯二胺系防老剂和/或醌系防老剂，所述碳原子数20~32的各正烷烃的合计含量为特定量，且所述苯二胺系防老剂及所述醌系防老剂的合计含量也为特定量，因此其可获得在较宽的环境温度范围下优异的耐臭氧性，同时可以良好地抑制变色。
【专利附图】
【附图说明】
[0013][图1]是蜡的碳原子数分布示意图。
【具体实施方式】
[0014]本发明中的轮胎外层用橡胶组合物含有碳原子数20~32的各正烷烃、苯二胺系防老剂和/或醌系防老剂，相对于二烯系橡胶成分，所述碳原子数20~32的各正链状烷烃的合计含量为特定量，且所述苯二胺系防老剂及所述醌系防老剂的合计含量也为特定量。
[0015]本发明的橡胶组合物可以使用于胎面、胎侧、胎面侧面胶、边口衬胶等轮胎外层部件。
[0016]作为二烯系橡胶成分，可以举例有例如，天然橡胶(NR)、高纯度的天然橡胶(Highly purified NR)、环氧化天然橡胶(ENR)、丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、异戍二烯橡胶(IR)、丁基橡胶(IIR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁二烯橡胶(CR)、苯乙烯异戊二烯丁二烯橡胶(SIBR)、异苯橡胶、异戊二烯丁二烯橡胶等，可以单独使用这些组分，也可以2种以上
组合使用。
其中，其被应用于胎面时，从获得良好的抓地性能、断裂强度的理由出发，优选使用SBR、BR。应用于胎侧及边口衬胶时，为获得良好的断裂强度，优选使用NR、IR，为使抗裂纹成长性优异，优选使用BR。
[0017]作为SBR没有特别限定，例如，可以使用合适的常规公知的改性剂改性的制品(改性SBR)等。
[0018]SBR的结合苯乙烯含量，从提高抓地性能的角度出发，优选为10质量％以上，更优选为20质量％以上。另一方面，从提高耐磨性的角度出发，优选为45质量％以下，更优选为40质量％以下。
另外，本发明中，SBR的苯乙烯量，通过H1-NMR测定算出。
[0019]本发明的橡胶组合物应用 于胎面时，二烯系橡胶成分100质量％中SBR的含量，优选为20质量％以上,更优选为60质量％以上。不足20质量％的话,可能无法获得充分的抓地性能。该含量优选为90质量％以下,更优选为80质量％以下。超过90质量％的话，可能无法获得充分的耐磨性。
[0020]作为BR没有特别限定，优选双键部分的顺式含量95mol%以上的BR (高顺式BR)。[0021]本发明的橡胶组合物应用于胎面时，二烯系橡胶成分100质量％中BR的含量优选为10质量％以上,更优选为20质量％以上。不足10质量％的话,可能无法获得充分的耐磨性。该含量优选为80质量％以下,更优选为40质量％以下。超过80质量％的话,可能无法获得充分的抓地性能。
[0022]本发明的橡胶组合物应用于胎侧及边口衬胶时，二烯系橡胶成分100质量％中的BR的含量,优选为10质量％以上,更优选为30质量％以上。不足10质量％的话,抗裂纹成长性、抗硫化返原性趋向恶化。该含量优选为80质量％以下，更优选为50质量％以下。超过80质量％的话，可能无法得到充分的断裂伸长率、抗撕裂性。
[0023]作为NR没有特别限定，例如可以使用SIR20、RSS#3、TSR20、ENR25等轮胎工业中通常的制品。作为IR没有特别限定，可以使用轮胎工业中的通常制品。
[0024]本发明的橡胶组合物应用于胎侧及边口衬胶时，二烯系橡胶成分100质量％中，异戍二烯系橡胶的含量优选为20质量％以上,更优选为50质量％以上。不足20质量％的话，可能无法获得充分的机械强度。该含量优选为90质量％以下，更优选为70质量％以下。超过90质量％的话，抗裂纹成长性可能会降低。
[0025]本发明的橡胶组合物，包含碳原子数20~32的各正烷烃。由此，可获得在O~20°C左右的温度范围下良好的耐臭氧性。
碳原子数20~32的各正烷烃的合计含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份为0.7质量份以上，优选为0.9质量份以上。不足0.7质量份的话，可能无法获得在20°C以下的温度范围下充分的耐臭氧性。此外，该合计含量为3.5质量份以下，优选为2.4质量份以下。超过3.5质量份的话，耐变色性、成型时粘附性可能会降低。
[0026]本发明的橡胶组合物通常含有碳原子数33~44的各正烷烃。由此，可以获得40~50°C左右的温度范围下良好的耐臭氧性。
碳原子数33~44的各正烷烃的合计含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份，优选为
0.45质量份以上，更优选为0.5质量份以上。不足0.45质量份的话，可能无法得到在40~50°C左右的温度范围下充分的耐臭氧性。此外，该含量优选为1.7质量份以下，更优选为
1.6质量份以下。超过1.7质量份的话，在40~50°C左右的温度范围下碳原子数33~44的正烷烃的起霜析出量变多，倾向于发生白化。
[0027]本发明的橡胶组合物，为便于后述蜡的精制、制造工序，通常含有碳原子数45~47的各正烷烃。
碳原子数45~47的各正烷烃的合计含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份，优选为
0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上。不足0.01质量份的话，在60°C左右的温度范围下抗裂纹性趋向于一定的恶化。此外，该合计含量优选为I质量份以下，更优选为0.15质量份以下。超过I质量份的话，在60°C左右的温度范围下的耐变色性(白化)趋向恶化。
[0028]本发明的橡胶组合物，相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，优选含有碳原子数48以上的正烷烃合计0.1质量份以下。由此，可以60°C以上的温度范围下的获得良好的耐变色性(白化)。碳原子数48以上的正烷烃的含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份，更优选为0.08质量份以下。超过0.1质量份的话，可能会发生白化。[0029]此外，本发明中，碳原子数25~27的各正烷烃的合计含量优选为特定量。碳原子数25~27的各正烷烃的合计含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份为0.2质量份以上，优选为0.5质量份以上。不足0.2质量份的话，可能无法获得在10°C左右的温度范围下充分的耐臭氧性。此外，该合计含量优选为2质量份以下，更优选为1.8质量份以下。超过2质量份的话，有发生变色的趋向。
[0030]为使碳原子数20~32的各正烷烃的合计含量定为特定量，例如，可以混合含有碳原子数20~32的各正烷烃的蜡。
[0031]作为含有碳原子数20~32的各正烷烃的蜡没有特别限定，可以使用含有碳原子数20~55的各正烷烃的蜡等。其中，为获得优异的耐臭氧性，适宜使用蜡100质量％中正烷烃含量为70质量％以上的制品，更适宜使用含量为80质量％以上的制品。
[0032]所述蜡100质量％中，碳原子数20~32的各正烷烃的合计含量优选为30质量％以上，更优选为35质量％以上,进一步优选为40质量％以上。不足30质量％的话,可能无法得到在O~20°C左右的温度范围下充分的耐臭氧性。该含量优选为90质量％以下，更优选为65质量％以下。超过90质量％的话，在O~20°C左右的低温范围下，趋向容易发生白化。
[0033]所述蜡100质量％中，碳原子数25~27的各正烷烃的含量优选分别为4.1质量％以上，更优选5质量％以上。不足4.1质量的话，可能无法充分地得到10°C左右的温度范围下的耐臭氧性的改善效果。该含量的上限没有特别限定，优选50质量％以下，更优选45质量％以下。超过50质量％的话，在10°C左右的温度范围下有容易发生白化的倾向。此外，在30~50°C左右的温度范围下可能相对地无法得到充分的耐臭氧性。
[0034]含有具有如上所述的碳原子数分布的各正烷烃的蜡，例如，可以通过适当混合公知的蜡等方法制备。
[0035]本发明中，可以使用苯二胺系防老剂和/或醌系防老剂。通过分别以特定量混合这些特定的防老剂和特定碳原子数的正烷烃、在可以获得较宽的温度范围下的优异的耐臭氧性的同时，可以良好地抑制变色发生。另一方面，TMQ等的其他防老剂，虽然不会产生防老剂本身颜色较浅而导致变色的大问题，但是倾向于无法充分地获得耐臭氧性等的改善效果O
[0036]作为苯二胺系统防老剂，可以举例有N- (1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N-异丙基-N’ -苯基对苯二胺、N, N’ - 二苯基对苯二胺、N，N’ - 二 -2-萘基对苯二胺、N-环己基-N’-苯基对苯二胺、N，N’-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N’-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N’ -双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N-4-甲基-2-戊基-N’ -苯基对苯二胺、N, N’ - 二芳基对苯二胺、位阻二芳基对苯二胺、苯基己基对苯二胺、苯基辛基对苯二胺等。其中，优选N- (1,3- 二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺。
[0037]作为醌系防老剂，可以举例有苯醌系、对苯二酚系、儿茶酚系、醌二亚胺系、醌甲烷(quinomethane)系、醌二甲烧系防老剂等等,其中,优选醌二亚胺系防老剂。
[0038]作为醌二亚胺系防老剂，可以举例有N-异丙基-N’ -苯基对醌二亚胺，N_( 1，3- 二甲基丁基)-N’ -苯基醌二亚胺，N，N’ - 二苯基对醌二亚胺，N-环己基-N’ -苯基对醌二亚胺，N-正己基-N’ -苯基对醌二亚胺，N，N’ - 二辛基对醌二亚胺等。其中，优选N- (1，3- 二甲基丁基)-N’ -苯基醌二亚胺(6QDI)。[0039]苯二胺系防老剂及醌系防老剂的合计含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份，为1.5质量份以上，优选为2质量份以上。不足1.5质量份的话，可能无法获得充分的耐臭氧性。此外，该合计含量为3质量份以下，优选为2.8质量份以下。超过3质量份的话，倾向于变色(茶化(茶変色))。
[0040]本发明的橡胶组合物优选含有炭黑。由此可得到补强效果、紫外线防止效果，本发明可获得良好的效果。
[0041]本发明的橡胶组合物应用于胎面时，炭黑的含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份，优选为0.2~20质量份，更优选为2~20质量份。在所述范围内的话，可获得补强效果、紫外线防止效果，本发明可获得良好的效果。
[0042]此外，本发明的橡胶组合物应用于胎侧及边口衬胶时，炭黑的含量相对于二烯系橡胶成分100质量份，优选为10~50质量份。在所述范围内的话，可获得补强效果，本发明可获得良好的效果。
[0043]本发明的橡胶组合物优选含有二氧化硅。由此，可获得良好的燃油经济性。
[0044]二氧化硅没有特别限定，可以使用例如干式法二氧化硅(无水二氧化硅)、湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)等。为获得较多硅烷醇基，优选湿式法二氧化硅(含水二氧化硅)。
[0045]本发明的橡胶组合物含有二氧化硅时，二氧化硅的含量相对于二烯系橡胶成分100质量份,优选为20质量份以上,更优选为60质量份以上。该含量优选120质量份以下，更优选80质量份以下。该含量在上述范围内的话，可获得良好的燃油经济性、加工性。
[0046]本发明的橡胶组合物应用于胎侧及边口衬胶时，二氧化硅的含量的下限没有特别限定，相对于二烯系橡胶成分100质量份，优选为0.1质量份以上。该含量优选为30质量份以下，更优选为20质量份以下。该含量在所述范围内的话，可获得良好的断裂伸长率、燃油经济性、加工性。`` 另外，本发明中，使用二氧化硅时，优选使用硅烷偶联剂。
[0047]从TGC等角度出发，特别地，本发明的橡胶组合物适宜作为混合二氧化硅的橡胶组合物使用，例如该橡胶组合物应用于胎面，二氧化硅及炭黑的合计100质量％中的二氧化硅的含量，优选为60质量％以上，更优选为65质量％以上，进一步优选为70质量％以上。另外，上限没有特别限定，可以为100质量％。
[0048]此外，本发明的橡胶组合物应用于胎侧及边口衬胶时，二氧化硅及炭黑的合计100质量％中的二氧化硅的含量，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上。没有特别限定上限，优选为40质量％以下，更优选为20质量％以下。
[0049]本发明中可以混合操作油。作为操作油，例如，可以使用石蜡系操作油、芳香系操作油，环烧系操作油等。
[0050]操作油的含量，相对于二烯系橡胶成分100质量份，优选为15质量份以下。超过15质量份的话，倾向于容易变色。该含量的下限没有特别限定，优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上。不足2质量份的话，加工性可能会恶化。
[0051]本发明的橡胶组合物，所述组分以外，可以适当混合通常被使用于橡胶组合物制造的助剂，例如，C5系石油树脂、香豆酮茚树脂、α-甲基苯乙烯和/或苯乙烯聚合所得芳香族乙烯基聚合体、硬脂酸、氧化锌、硫化剂、硫化促进剂等等。
[0052]本发明的橡胶组合物的制造方法可以使用公知的方法，例如，可以通过采用本伯里密炼机、密闭式混炼机等的橡胶混炼装置进行混炼，然后进行硫化的方法，进行制造。
[0053]本发明的橡胶组合物，只要是轮胎的外层部件，即可以不加特别制限地应用，如前所述，合适使用于胎面、胎侧、胎面侧面胶、边口衬胶。
[0054]本发明的充气轮胎可以使用上述橡胶组合物通过通常的方法制造。即为，在未硫化的阶段按照轮胎的各外层部件(胎面、胎侦彳、胎面侧面胶、边口衬胶等)形状挤出加工所述橡胶组合物，通过轮胎成形机使用通常的方法成形，同时贴合其他的轮胎部件，可形成未硫化轮胎。可以通过在硫化机中对该未硫化轮胎进行加热加压，制造轮胎。
[实施例]
[0055]根据实施例，对本发明进行具体说明，但本发明并不限于此。
[0056]以下，对实施例以及比较例中使用的各种药品进行说明。
高顺式BR (CB25):朗盛株式会社制造的BUNA-CB25 (使用Nd系催化剂合成的BR，顺式含量:96%)
改性SSBR (HPR355):JSR株式会社制造的HPR355 (改性S-SBR，苯乙烯含量:27质量％，乙烯基含量55质量％)
TSR20:NR (TSR20)
炭黑(N220):卡博特日本株式会社制造的SHOBLACK N220 (N2SA:120m2/g，DBP吸油量:115ml/100g)
炭黑(N550):卡博特日本株式`会社制造的SHOBLACK N550 (N2SA:42m2/g，DBP吸油量:115ml/100g)
二氧化娃:赢创德固赛公司制的Ultrasil VN3 (N2SA:175m2/g)
香豆酮却树脂:瑞嘉化工(Rutgers Chemicals)株式会社制造的NOVARES ClO (香豆酮茚树脂，软化点:5~15°C)
C5系石油树脂:丸善石油化学株式会社制造的MARUKAREZ T-100AS (C5石油树脂:以通过石脑油裂解获得的C5级馏分中的烯烃和二烯烃为主原料的脂肪族石油树脂)(软化点:102 0C)
芳香族乙烯基聚合物(SA85):富钼化工(Arizona chemical)株式会社制造的SYLVARESSA85 ( α -甲基苯乙烯和苯乙烯的共聚物，软化点:85°C，Mw:1000)
操作油:H&R株式会社制造的VivaTec500 (TDAE)
硬脂酸:日油(株)制的硬脂酸“椿”
锌白:东邦亚铅株式会社制造的银岭R
硅烷偶联剂:赢创德固赛公司制的Si75 (双-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]-二硫化
物)
含有5%油的粉末硫:细井化学工业株式会社制造的HK-200-5 (油含量5%)
含有10%油的不溶性硫:日本乾溜工业株式会社制造的Semisulfur (七^ S寸> 7 r一)(二硫化碳不溶物含量60%，油含量10%)
硫化促进剂(TBBS):大内新兴化学工业株式会社制造的Nocceler NS(N_叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺)
硫化促进剂(DPG):大内新兴化学工业株式会社制造的Nocceler D (N, N’ - 二苯胍)
蜡1:试作品I (正烷烃含量:平均85质量％)蜡2:试作品2 (正烷烃含量:平均87质量％)
蜡3:试作品3 (正烷烃含量:平均81质量％)
腊4:山梨糖醇酐单硬脂酸酯(龙沙化学株式会社(Lonza Chemical Company)制造的Glycomul S?)
6PPD:住友化学株式会社制造的Antigene6C (N- (I, 3-二甲基丁基)_N’-苯基对苯二
胺)
6QD1:Flexsys株式会社制造的6QDI (N- (I, 3-二甲基丁基)-N’-苯基醌二亚胺)
TMQ:大内新兴化学工业株式会社制造N0CRAC224 (2，2，4-三甲基-1，2- 二氢化喹啉聚合物)
[0057]蜡的碳原子数分布通过以下的方法测定。结果如图1及表4所示。
[0058]测定装置采用毛细柱GC，色谱柱使用铝涂覆毛细色谱柱，载气为氦气，流量4mL/分钟，色谱柱温度180~390°C，升温速度15°C /分的条件下测定。
[0059](实施例及比较例)
按照表1~3的上半部分所示的混合配方，使用株式会社神户制钢所制造的1.7L本伯里密炼机，混炼硫和硫化促进剂以外的试剂。接着，使用开炼机，往得到的混炼物中添加硫和硫化促进剂进行混炼，得到未硫化橡胶组合物。
使用得到的未硫化橡胶组合物制造胎面部、胎侧部及边口衬胶部原件，获得生胎，170V下硫化获得试验用轮胎(205/65R15)。通过以下的试验评价得到的试验用轮胎的性倉泛。
[0060](裂纹试验)
作为高温地区，在中近东的阿拉伯联合酋长国进行约I年时间(含夏季)、作为亚寒带地区，在北海道进行约I年时间(含冬季)道路试验，按照如下的标准评价发生裂纹的程度。数字越大，抗裂纹性越优越。
[0061](标准)
1:能看见3mm以上的裂纹或断裂。
2:能看见Imm以上、不足3mm的很深的裂纹。
3:能看见不足Imm的深且较大的裂纹。
4:肉眼勉强能确认出裂纹或者断裂。
5:肉眼不能确认，但通过放大镜(10倍)能确认出裂纹或断裂。
[0062](变色试验)
室外:茶化评价
在神户，将轮胎在室外的阳光照射下的场所放置6个月的时间(冬~夏)，使用色差计，测定a*、b*，其数值按照如下的标准评价为五个等级。数字越大，茶化的程度越低。
[0063](标准)
【权利要求】
1.一种轮胎外层用橡胶组合物，其含有碳原子数20~32的各正烷烃、苯二胺系防老剂和/或醌系防老剂， 相对于二烯系橡胶成分100质量份，所述碳原子数20~32的各正烷烃的合计含量为0.7~3.5质量份，所述苯二胺系防老剂及所述醌系防老剂的合计含量为1.5~3质量份。
2.如权利要求1所述的轮胎外层用橡胶组合物，其特征在于，相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，含有碳原子数48以上的正烷烃0.1质量份以下。
3.如权利要求1或2所述的轮胎外层用橡胶组合物，其特征在于，相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，所述碳原子数20~32的各正烷烃的合计含量为0.9~2.4质量份。
4.如权利要求1~3的任意一项所述的轮胎外层用橡胶组合物，其特征在于，相对于所述二烯系橡胶成分100质量份，含有操作油15质量份以下。
5.如权利要求1~4的任意一项所述的轮胎外层用橡胶组合物，其被用作胎面、胎侧、胎面侧面胶及边口衬胶中的至少一种。
6.一种充气轮胎 ，其使用权利要求1~5的任意一项所述的橡胶组合物制作而成。
【文档编号】C08L91/00GK103814074SQ201280046056
【公开日】2014年5月21日 申请日期:2012年7月5日 优先权日:2011年9月26日
【发明者】宫崎达也 申请人:住友橡胶工业株式会社