专利名称：中性金属络合染料的制备方法
技术领域：
本发明属于金属络合染料技术领域，尤其涉及一种中性金属络合染料的制备方法。
背景技术：
金属络合染料是指以过渡金属为中心离子、有色染料离子或分子为配位体的配位化合物染料，其具有色彩艳丽、着色力强、耐光性好、耐热性好、坚牢度高等优点，在纺织、涂料等领域具有良好的应用前景。其中，以偶氮染料为配位体形成的偶氮金属络合染料应用范围最广。按金属原子与配体染料的分子比，偶氮金属络合染料主要分为1 1型偶氮金属络合染料和1 2型偶氮金属络合染料，1 1型偶氮金属络合染料是一个染料分子与一个金属原子络合形成的，是酸性染料，如瑞士汽巴化学厂(CIBA)的宜和蓝(Neolan)和德国巴登苯胺纯碱公司(BASF)的派拉丁坚牢染料(Palatine Fast colours) ；1 2型偶氮金属络合染料是两个染料分子和一个金属原子络合形成的，可在中性或微酸性溶液中进行染色，又称中性金属络合染料。按两个染料分子结构是否相同，中性金属络合染料又可分为对称的中性金属络合染料和不对称的中性金属络合染料。中性金属络合染料借助于氢键、范德华力等与纤维结合，不损伤织物，也不影响手感，具有较高的工业价值。现有技术公开了多种中性金属络合染料及其制备方法，如1 1型偶氮金属络合染料和偶氮染料发生反应生成中性金属络合染料，但这种方法一般用于生产不对称的中性金属络合染料，如申请号为200610059016. 5的中国专利文献公开的以1 1型偶氮铬络合染料与偶氮染料在PH值为6. 0 10. 0、温度为60V 90°C的条件下反应生成不对称的中性金属络合染料。对称的中性金属络合染料可以以络合剂和偶氮染料为原料，在中性或弱碱性条件中合成，如申请号为200610044571.0的中国专利文献以水溶性铝盐或铁盐为络合剂，与偶氮染料进行反应，得到对称的中性金属络合染料。由于Cr3+的金属络合物具有良好的稳定性，中性金属络合染料一般以Cr3+作为中心金属原子。现有技术一般以水杨酸铬为络合剂制备中性铬络合染料，得到的中性金属络合染料中残留有水杨酸，用于织物染色时会伤害织物。另外，以水杨酸铬为络合剂时，会产生大量含有水杨酸、高氯根、高色度的染料废水，会污染环境。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种中性金属络合染料的制备方法，本发明提供的制备方法得到的中性金属络合染料中无酸残留，不会损伤织物。本发明提供了一种中性金属络合染料的制备方法，包括以下步骤a)重铬酸盐与葡萄糖在酸的作用下发生反应，得到铬络合剂，所述重铬酸盐为碱金属的重铬酸盐；b)将所述步骤a)得到的铬络合剂与单偶氮染料溶液混合，反应后得到中性金属络合染料。优选的，所述步骤a)中，所述重铬酸盐为重铬酸钠或重铬酸钾。优选的，所述步骤a)中，所述酸为醋酸、盐酸、硫酸或甲酸。优选的，所述步骤a)中，所述重铬酸盐、葡萄糖和酸的质量比为(1 5) (0.5 3) (1 5)。优选的，所述步骤a)中，所述反应的温度为90°C 120°C，所述反应的时间为 4h 8h。优选的，所述步骤b)中，所述单偶氮染料具有式(I)结构或式(II)结构
权利要求
1.一种中性金属络合染料的制备方法，包括以下步骤a)重铬酸盐与葡萄糖在酸的作用下发生反应，得到铬络合剂，所述重铬酸盐为碱金属的重铬酸盐；b)将所述步骤a)得到的铬络合剂与单偶氮染料溶液混合，反应后得到中性金属络合染料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述重铬酸盐为重铬酸钠或重铬酸钾。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述酸为醋酸、盐酸、 硫酸或甲酸。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述重铬酸盐、葡萄糖和酸的质量比为(1 5) (0.5 3) (1 5)。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤a)中，所述反应的温度为 90°C 120°C，所述反应的时间为4h 》1。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述单偶氮染料具有式⑴结构或式(II)结构其中，R为卤素或卤素取代的苯基；- 为-H、-NH2或-NHCOCH3 ；- 为-NO2、-CF3、-CN、-S O3H, -SO2NH2, -COOH 或-COHN2 ；R3 为烷基或烷氧基。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述单偶氮染料具有式(I-a)结构或式(ΙΙ-a)结构购，(ΙΙ-a)。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述反应的温度为 90°C 120°C。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)中，所述反应的时间为 4h 5h。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤b)具体包括bl)将所述步骤a)得到的铬络合剂与单偶氮染料溶液混合，反应后得到中性金属络合染料溶液；b2)将所述中性金属络合染料溶液喷雾干燥后，得到中性金属络合染料。
全文摘要
本发明提供了一种中性金属络合染料的制备方法，包括以下步骤a)重铬酸盐与葡萄糖在酸的作用下发生反应，得到铬络合剂，所述重铬酸盐为碱金属的重铬酸盐；b)将所述步骤a)得到的铬络合剂与单偶氮染料溶液混合，反应后得到中性金属络合染料。本发明以重铬酸盐和葡萄糖发生氧化还原反应得到的反应产物为铬络合剂，所述铬络合剂中不含水杨酸，较为清洁；将所述铬络合剂与单偶氮染料发生反应得到的中性金属络合染料中无水杨酸残留，用于织物的染色时，不会伤害织物。本发明可采用喷雾干燥的方法直接将中性金属络合染料干燥成粉末，无需采用盐析的方法将中性金属络合染料自溶液中分离，因此，不会产生大量染料废水，不会污染环境。
文档编号C09B45/01GK102337040SQ201110204140
公开日2012年2月1日 申请日期2011年7月20日 优先权日2011年7月20日
发明者卢克磊, 夏清合, 林凤章, 陈安源 申请人:青岛双桃精细化工(集团)有限公司