专利名称：一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料及其使用方法
技术领域：
本发明涉及一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料及其使用方法。
背景技术：
耐高温输送带是由多层橡胶棉帆(涤棉布)或者聚酯帆布上下覆有耐高温或耐热橡胶、经高温硫化粘合在一起，广泛应用于冶金、铸造、烧结、焦化、建材等行业较为恶劣的高温作业环境，主要以输送烧结矿石、焦炭和水泥等生产过程中产生的高温固体物料，由于烧结物料冷却不充分，物料温度瞬间可达400 600°C，个别达800°C以上，因此要求输送带材料必须耐高温[世界橡胶工业，2009，36 (1 :37-42] 0目前生产耐高温输送带采用的橡胶基体为三元乙丙橡胶，但是三元乙丙橡胶的自粘性和互粘性都很差，与纤维材料的粘合性更差，导致耐高温输送带使用中出现脱层的现象，影响使用。为了解决覆盖胶与粘合层橡胶以及粘合层橡胶与纤维材料的粘合性能，目前有两种改进措施一是对纤维进行预处理；二是对粘合层橡胶的设计。在粘合层橡胶的设计中， 多采用不同的橡胶并用及加入大量增加粘合性的配合剂提高其粘合性能。特平5-86968专利，公开了由间苯二酚-甲醛的初始缩合物与氯磺化聚乙烯胶乳或氯丁胶乳组成的浸渍液对纤维材料进行处理，将卤化橡胶与三元乙丙橡胶并用，再进行硫化粘合。US4041207专利介绍了三元乙丙橡胶与卤代丁基橡胶的并用，当卤代丁基橡胶加入10份时，该体系的粘合强度提高了近3倍。姜必多在[橡胶工业，2004，51 =676-678]中介绍了三元乙丙橡胶与天然橡胶的并用作为粘合层基体橡胶，可以提高粘合层与纤维材料的粘合强度。此外，某些公司采用天然橡胶与丁苯橡胶的并用作为粘合层橡胶基体，虽然粘合性能得到很好的改善， 但是其耐热氧空气老化性能不好，使用过程中易出现橡胶与帆布的脱层现象。上述技术对三元乙丙橡胶的粘合性能均有一定的改善，但是也存在一些问题三元乙丙橡胶与天然橡胶的并用以及天然橡胶与丁苯橡胶的并用，使老化性能下降，减少了使用寿命；三元乙丙橡胶与卤化丁基橡胶的并用，虽然提高了粘合性能，拥有良好的耐热性，但是由于卤化丁基橡胶的价格通常是三元乙丙橡胶的2倍左右，因此增大了成本。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料及其使用方法，采用三元乙丙橡胶作为基体、添加不饱和羧酸金属盐填料及适当的助剂，以提高橡胶与帆布带芯的粘合性能，与此同时提高粘合层橡胶的耐热老化性能，使输送带能够长时间耐超过 175°C的温度而不出现脱层现象，从而提高输送带的使用寿命。本发明一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，由三元乙丙橡胶基体、填料及适当的助剂组成，其组成和各组份的质量份数为三元乙丙橡胶基体100份；金属氧化物3 30份；硬脂酸0. 5 5份；
防老剂0· 5 10份；不饱和羧酸金属盐3 20份；补强剂10 80份;增塑剂5 100份；交联剂1 5份；共交联剂0.5 5份；本发明采用纯三元乙丙橡胶作为粘合层橡胶材料的基体橡胶，相对于传统的三元乙丙橡胶与天然橡胶并用或天然橡胶和丁苯橡胶并用作为粘合层橡胶材料的基体橡胶，提高了粘合层橡胶材料的耐老化性能，从而提高了粘合层橡胶材料老化后的粘合性能。本发明采用的不饱和羧酸金属盐为甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸铝或甲基丙烯酸钙。这与本发明采用的橡胶基体配合使用，在过氧化物交联体系，不仅起到一般填料增强的作用，而且还能提高其粘合性能。因为本发明的所使用的三元乙丙橡胶为非极性橡胶，自粘性和互粘性都很差，选用甲基丙烯酸盐作为添加剂，甲基丙烯酸盐既能与橡胶结合，本身又能均聚原位生成聚甲基丙烯酸盐微粒，并分子结构中具有由金属阳离子和羧酸根阴离子形成的离子键，从而对橡胶具有明显的增强和增粘作用。所述的防老剂为橡胶传统防老剂和橡胶反应型防老剂的并用；橡胶传统防老剂优选2-巯基苯并咪唑(MB)或2，2，4_三甲基-1，2-二氢化喹啉聚合体(RD)，橡胶反应型防老剂优选N-4(苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC)或N-4(苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺(NAPM)。 本发明所采用的反应型防老剂，硫化过程中在过氧化物硫化剂的作用下可与橡胶大分子反应并接枝，高温使用时不易迁移，起到更好的防护作用，进而改善老化后的粘合性能。所述的增塑剂属于橡胶用低分子量大分子增塑剂；优选数均分子量为500 10000的聚异丁烯、数均分子量为500 10000的聚丁二烯或二甲基丙烯酸乙二醇酯 (EGDMA)。加入增塑剂可以降低橡胶的粘度，有利于渗透扩散，改善粘合性能。相比传统的环烷油、石蜡油增塑剂，低分子量大分子增塑剂不但可以降低橡胶的粘度，而且具有优良的粘着性能，可显著改善三元乙丙橡胶的自粘性能和互粘性能。同时，低分子量大分子增塑剂在高温时不易抽出和迁移，可阻止橡胶高温使用时硬度的增加和伸长率的降低。本发明采用的金属氧化物为下列物质中的任何一种或任何两种的混合物纳米氧化锌、纳米氧化镁、纳米氧化隔或纳米氧化钙，其粒径范围为10 lOOnm。优选为纳米氧化锌、纳米氧化镁或纳米氧化锌与纳米氧化镁的混合物，纳米金属氧化物的加入量优选为 5 20份。添加金属氧化物不仅起到活化作用，而且其中纳米氧化锌和纳米氧化镁在本发明的材料中与其他组分配伍，起到耐高温的特殊作用，并且纳米级氧化物比表面积大，活性更大，有利于吸收橡胶老化过程中放出的酸性物质，具有明显的防护作用。本发明所用的补强剂为炭黑、白炭黑或两者的混合物；炭黑优选为细粒子炭黑 N550、N330、N220或N115，具有很好的增强效果，保证复合材料具有优良的力学性能。本发明所用的白炭黑优选为气相法白炭黑，不仅赋予橡胶优良的力学性能，而且能显著提高橡胶与纤维材料的粘合性能。本发明采用的交联剂为橡胶硫化常用的有机过氧化物，如过氧化二异丙苯(DCP)； 共交联剂为N，N’ -间苯撑双马来酰亚胺(HAV-幻或三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC)。N， N’-间苯撑双马来酰亚胺(HAV-2)既可以作为辅助硫化剂显著改善交联性能，提高耐热性，降低永久变形，还可以用作防焦剂和增粘剂，延长焦烧时间，改善加工工艺，提高橡胶与纤维材料的粘合性能。本发明耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料使用方法，按照传统的橡胶加工方法，先将上述三元乙丙基体橡胶、不饱和羧酸金属盐、防老剂、增塑剂、补强剂、金属氧化物、 交联剂及共交联剂按相应的质量份，在开炼机或密炼机中混合均勻得到粘合层混炼胶；混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与覆盖胶(通常为三元乙丙基体橡胶)经成型装置成型，最后在硫化平板上150°C 180°C硫化得到耐高温帆布输送带。本发明的效果本发明的耐高温输送带用粘合层橡胶材料，采用三元乙丙橡胶作为基体橡胶，与传统的粘合层橡胶(天然橡胶和丁苯橡胶并用、三元乙丙橡胶与天然橡胶并用或三元乙丙橡胶与卤代丁基橡胶并用)相比，提高了粘合层橡胶的耐热性，降低了成本；由于防老体系、增粘体系和增塑体系协同作用，使粘合层橡胶材料具有更好的耐热老化性能和粘合性能。从而提高了输送带的耐高温性，解决了输送带长期在175°C温度下使用时，橡胶与纤维材料带芯脱层的问题。输送带覆盖胶、粘合胶和布层粘合强度的测定方法按GB6759-86执行。在拉力试验机上以一定速度按“一次一层法”(A法)在试样粘合层间引起一定长度的剥离，利用自动记录的剥离力曲线计算粘合强度。在高温拉力试验机上以上述A法测得高温下的粘合强度。粘合强度有了极大提高，远远超过标准GBT20021-2005_9 常温下胶与布的粘合强度 纵向试样平均值> 3. 5N/mm，纵向试样最低峰值> 2. 9N/mm ；常温下布与布的粘合强度纵向试样平均值> 4. 5N/mm，纵向试样最低峰值> 3. 9N/mm。高温下胶与布的粘合强度纵向试样平均值> 2. lN/mm，纵向试样最低峰值> 1. 6N/mm ；高温下布与布的粘合强度纵向试样平均值彡2. lN/mm，纵向试样最低峰值彡1. 6N/mm。覆盖胶热氧空气老化性能的测试按照GB3512-83执行，老化温度175°C，老化时间 96小时。下面结合实施例对本发明做进一步的描述
具体实施例方式实施例1 在双棍开炼机上，加入500g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 lOOnm) 20g,纳米氧化镁(10 lOOnm) IOg和硬脂酸5g，防老剂 N-4(苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC) 10g，2-巯基苯并咪唑(MB) 5g，不饱和羧酸金属盐甲基丙烯酸镁25g，炭黑N550300g，增塑剂低分子量(数均分子量为1300)聚丁二烯50g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) IOg和三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC) 5g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上155°C硫化得到输送带，其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。实施例2:在双棍开炼机上，加入500g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 lOOnm) 20g,纳米氧化镁(10 lOOnm) IOg和硬脂酸5g，防老剂N-4(苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC) 10g，2-巯基苯并咪唑(MB) 5g，不饱和羧酸金属盐甲基丙烯酸镁50g，炭黑N550200g，白炭黑100g，增塑剂低分子量(数均分子量1300)聚异丁烯100g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) IOg和三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC) 5g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上 155°C硫化得到输送带，其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。实施例3 在双棍开炼机上，加入500g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 100nm)20g，纳米氧化镁(10 lOOnm) 20g和硬脂酸5g，防老剂N-4(苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC) 10g，2-巯基苯并咪唑(MB) 5g，不饱和羧酸金属盐 甲基丙烯酸锌50g，N550 100g,白炭黑200g，增塑剂低分子量(数均分子量1300)聚异丁烯150g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) IOg和三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC) 5g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上 155°C硫化得到输送带，其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。实施例4 在双棍开炼机上，加入500g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 100nm)20g，纳米氧化镁(10 lOOnm) 20g和硬脂酸5g，防老剂N-4(苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC) 10g，2-巯基苯并咪唑(MB) 5g，不饱和羧酸金属盐甲基丙烯酸锌50g，N550 100g,白炭黑200g，增塑剂低分子量聚异丁烯(数均分子量 1300) 100g，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) 50g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) IOg和N，N’ -间苯撑双马来酰亚胺(HAV-2)5g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上155°C硫化得到输送带，其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。实施例5 在双棍开炼机上，加入500g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 lOOnm) 20g,纳米氧化镁(10 lOOnm) IOg和硬脂酸5g，防老剂 N-4(苯胺基苯基)马来酰亚胺(MC) 10g，2-巯基苯并咪唑(MB) 5g，不饱和羧酸金属盐甲基丙烯酸锌50g，白炭黑300g，增塑剂二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA) 150g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) IOg和N，N’ -间苯撑双马来酰亚胺(HAV-2)5g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上155°C硫化得到输送带， 其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。对比例1 在双棍开炼机上，加入350g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)和150g天然橡胶塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 100nm)20g，纳米氧化镁(10 lOOnm) IOg和硬脂酸5g，防老剂2-巯基苯并咪唑(MB)5g，填充剂补强炭黑100g，白炭黑100g，橡胶粘合剂RS 20g，增塑剂高闪点石蜡油150g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) IOg和三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC) 5g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上155°C硫化得到输送带，其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。对比例2:在双棍开炼机上，加入400g三元乙丙橡胶(市售EPDM2504)和IOOg氯化丁基橡胶塑炼，然后依次加入活化剂纳米氧化锌(10 100nm)20g，纳米氧化镁(10 lOOnm) IOg 和硬脂酸2. 5g，防老剂:2，2，4-三甲基-1，2- 二氢化喹啉聚合体(RD) 2. 5g，2-巯基苯并咪唑(MB) 10g，填充剂补强炭黑150g，增塑剂高闪点石蜡油150g，最后加入交联剂和助交联剂过氧化二异丙苯(DCP) 20g和三烯丙基异三聚氰酸酯(TAIC) 10g，在开炼机上混合均勻得到混炼胶。混炼胶和布层在常温下经过四辊压延机完成粘合胶与布层的贴合，再与三元乙丙覆盖胶经成型压延装置后在成型硫化板上155°C硫化得到输送带，其老化前后粘合强度和高温粘合强度见表1。表1 本发明实施例和对比例的性能比较
权利要求
1.一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，由三元乙丙橡胶基体、填料及适当的助剂组成，各组份及质量份数为三元乙丙橡胶基体100份； 金属氧化物3 30份； 硬脂酸0. 5 5份； 防老剂0. 5 10份； 不饱和羧酸金属盐3 20份； 补强剂10 80份； 增塑剂5 100份； 交联剂1 5份； 共交联剂0.5 5份。
2.根据权利要求1所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是不饱和羧酸金属盐为甲基丙烯酸镁、甲基丙烯酸锌、甲基丙烯酸铝或甲基丙烯酸钙。
3.根据权利要求1所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是防老剂为 2-巯基苯并咪唑或2，2，4-三甲基-1，2- 二氢化喹啉聚合体与N-4 (苯胺基苯基)马来酰亚胺或N-4(苯胺基苯基)甲基丙烯酰胺的混合物。
4.根据权利要求1所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是增塑剂选自数均分子量为500 10000的聚异丁烯、数均分子量为500 10000的聚丁二烯或二甲基丙烯酸乙二醇酯。
5.根据权利要求1所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是金属氧化物为下列物质中的任何一种或两种的混合物纳米氧化锌、纳米氧化镁、纳米氧化隔或纳米氧化钙，金属氧化物的粒径范围为10 lOOnm。
6.根据权利要求1或5所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是金属氧化物为纳米氧化锌、纳米氧化镁或纳米氧化锌与纳米氧化镁的混合物，加入量为5 20 质量份。
7.根据权利要求1所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是补强剂为炭黑、白炭黑或两者的混合物。
8.根据权利要求1所述的耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料，其特征是交联剂为过氧化二异丙苯，共交联剂为N，N’ -间苯撑双马来酰亚胺或三烯丙基异三聚氰酸酯。
9.权利要求1-8所述任何一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料的使用方法，先将三元乙丙基体橡胶、金属氧化物、硬脂酸、防老剂、不饱和羧酸金属盐、补强剂、增塑剂、交联剂及共交联剂按相应的质量份，在开炼机或密炼机中混炼均勻得到粘合层胶；粘合层胶和布层在常温下经过双辊或四辊压延机完成贴合，再与覆盖胶经成型装置在成型硫化板上 150°C 180°C硫化得到耐高温帆布输送带。
全文摘要
本发明涉及一种耐高温帆布输送带用粘合层橡胶材料及其使用方法，采用三元乙丙橡胶作为基体、添加不饱和羧酸金属盐填料及适当的助剂，以提高橡胶与帆布带芯的粘合性能，与此同时提高粘合层橡胶的耐热老化性能，使输送带能够长时间耐超过175℃的温度而不出现脱层现象，从而提高输送带的使用寿命。
文档编号C09J123/16GK102337092SQ20111020735
公开日2012年2月1日 申请日期2011年7月22日 优先权日2011年7月22日
发明者包志方, 吴建国, 张立群, 洪江, 田明, 阚世交 申请人:北京化工大学, 无锡宝通带业股份有限公司