专利名称：一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种热固性混合型聚酯树脂的制备方法，特别涉及一种60/40型高Tg 混合型聚酯树脂的制备方法。
背景技术：
粉末涂料以其无污染、节省能源并且可回收利用，综合性能也十分优异等优点，在涂料工业中占有很大的优势，近年来得到了快速的发展。混合型聚酯树脂与环氧树脂固化， 主要应用于户内，具有很好的装饰性能和耐酸、耐碱、耐腐蚀性能。混合型聚酯树脂主要有 50/50,60/40 和 70/30 三种类型。通常60/40混合型聚酯树脂的制备方法为将釜温升至100°C左右，加入新戊二醇、乙二醇、二乙二醇、二甲基1-3丙二醇、精对苯二甲酸、己二酸、单丁基氧化锡，在氮气保护下升温到245°C，维持此温度，直到反应物的酸值为18-2aiigK0H/g，降温至230°C，进行减压真空操作，直至反应物的酸值为6-9mgK0H/g，降釜温至210°C以下，投入偏苯三酸酐，维持此温度至反应物酸值为45-55mgK0H/g，然后投入固化促进剂和抗氧化剂，维持15-30分钟即完成。将制备出的热固性聚酯树脂加入填料、流平剂、增光剂、固化剂混合均勻后经挤出机挤出，用磨粉机磨碎，然后过筛成粉末涂料。此种方法制备出的粉末涂料固化条件为 180 200°C /10-15分钟，施工方便，便于回收，节能环保。60/40型树脂是为了降低成本，在50/50基础上开发出来的低固化剂用量的混合型树脂，随着环氧树脂价格的居高不下，60/40型树脂越来越多的替代50/50型，在市场上的比例不断增大。混合型树脂由于应用于室内，对户外耐候性能没太大要求，所以树脂的玻璃化温度一般不高，基本上在52-57°C左右。但由于地球气温的普遍升高，特别是一些亚热带国家， 温度偏高，较低的玻璃化温度使树脂的储存稳定性下降。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法。本发明解决技术问题的技术方案为一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，包括合成工序、抽真空工序、固化工序在合成工序中，在原材料中加入三羟甲基丙烷和1，4-环己烷二甲酸，其与新戊二醇的摩尔比例分别为1 10-25和1 5-8。在合成工序中，乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二酸、对苯二甲酸、单丁基氧化锡的摩尔比例为 15-20 4-7 10-25 1.5-3.5 25-35 0.5-1.5。所述的抽真空工序中，真空度为< 0. 090MPa，时间为2. 5h,在固化工序中，控制树脂的粘度在0. 4-0. 6Pa. s，提高树脂玻璃化温度的同时保证板面流平性能。本发明与现有技术相比，通过加入一定量的高支化度单体，增强了树脂的活性，缩短了胶化时间；降低真空温度，延长真空时间，使树脂分子量分布更加均勻，对板面有一定的改善效果。除了玻璃化温度有明显提高外，板面的耐水煮性能也有很大的改善，这就大大增加了粉末涂料的实用性和应用领域，具有广阔的市场前景。玻璃化温度较高，可达到68°C 左右，大大提高了树脂的储存稳定性。
具体实施例方式下面结合实施例对本发明做详细叙述实施例1 A 合成工序在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇3. 68kg、乙二醇2. 5kg、二乙二醇1. 0kg、精对苯二甲酸12kg、己二酸0. 8kg和单丁基氧化锡22g。投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到245°C时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在18 2aiigK0H/g ；B 抽真空工序降釜温至230°C，进行真空操作，反应釜真空度小于-0. 090MPa，维持此条件反应2小时，取样检测酸值在6-9mgK0H/g ；C 固化工序降釜温至210°C以下，投入偏苯三酸酐1. 25kg，在205-210条件下维持反应1小时，取样检测酸值在45-55mgK0H/g，粘度在0. 2-0. 4Pa. s。然后投入固化促进剂乙基三苯基溴化磷70g，维持20分钟结束反应，放料。D 混合工序将制备出的热固型纯聚酯加入固化剂、填料、流平剂、增光剂混合均勻后，经挤出机熔融挤出，用磨粉机磨成粉末涂料。实施例2 除A合成工序为在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇 3. 68kg、乙二醇2. 3kg、二乙二醇1. 0kg、三羟甲基丙烷0. 2kg、精对苯二甲酸12kg、己二酸 0. 8kg和单丁基氧化锡22g。投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到245°C时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在18 22mgK0H/g；C固化工序中粘度控制在0. 4-0. 5Pa. s外，其余工序与实施例1相同。实施例3 除A合成工序为在合成釜中，将釜温升至90 100°C，依次投入新戊二醇 3. 68kg、乙二醇2. 5kg、二乙二醇1. 0kg、三羟甲基丙烷0. 3kg、精对苯二甲酸12kg、己二酸 0. 4kg、1，4-环己烷二甲酸0. 5kg和单丁基氧化锡22g。投完料后封釜升温，同时充入氮气进行生产保护，待温度上升到时维持反应2小时，待反应釜顶温降至70°C以下取样进行检测，酸值在18 2angK0H/g ；B工序中维持反应时间为1小时外，其余工序与实施例2相同。实施例4 除A合成工序中新戊二醇加入量为4. Okg, 1，4-环己烷二甲酸加入量为1. Okg夕卜， 其余工序与实施例3相同。实施例5
除B抽真空工序中真空反应温度为220°C，真空反应时间为2. 5小时；C固化工序中粘度控制在0. 4-0. 6Pa. s外，其余工序与实施例4相同。本发明的酸值按照GB/T 6743-2008的标准进行检测。本发明的粘度按照GB/T 9751. 1-2008的标准进行检测。本发明的软化点按照GB/T 12007. 6-1989的标准进行检测。本发明的玻璃化温度按照GB/T 19466. 2-2004的标准进行检测。实施例1-5所制备的混合型聚酯树脂的一次性能指标如表1所示表1
权利要求
1.一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，包括合成工序、抽真空工序、固化工序，其特征在于在合成工序中，在原材料中加入三羟甲基丙烷和1，4-环己烷二甲酸，其与新戊二醇的摩尔比例分别为1 10-25和1 5-8。
2.根据权利要求1所述的一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，其特征在于在合成工序中，乙二醇、二乙二醇、新戊二醇、己二酸、对苯二甲酸、单丁基氧化锡的摩尔比例为 15-20 4-7 10-25 1.5-3.5 25-35 0.5-1.5。
3.根据权利要求1所述的一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，其特征在于所述的抽真空工序中，真空度为< -0. 090MPa，时间为2.证。
4.根据权利要求1所述的一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，其特征在于在固化工序中，控制树脂的粘度在0. 4-0. 6Pa. s。
全文摘要
本发明公开了一种60/40型高Tg混合型聚酯树脂的制备方法，包括合成工序、抽真空工序、固化工序，在合成工序中，在原材料中加入三羟甲基丙烷和1，4-环己烷二甲酸，其与新戊二醇的摩尔比例分别为1∶10-25和1∶5-8。本发明与现有技术相比，通过加入一定量的高支化度单体，增强了树脂的活性，缩短了胶化时间；降低真空温度，延长真空时间，使树脂分子量分布更加均匀，对板面有一定的改善效果。除了玻璃化温度有明显提高外，板面的耐水煮性能也有很大的改善，这就大大增加了粉末涂料的实用性和应用领域，具有广阔的市场前景。玻璃化温度较高，可达到68℃左右，大大提高了树脂的储存稳定性。
文档编号C09D5/03GK102417590SQ201110374740
公开日2012年4月18日 申请日期2011年11月23日 优先权日2011年11月23日
发明者刘志坚, 吴德清, 李保才, 焦金牛, 祝红广 申请人:安徽神剑新材料股份有限公司