专利名称：一种水性eva处理剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及发泡材料技术领域，尤其是涉及一种EVA处理剂及其制备方法。
背景技术：
随着家具、鞋服业的迅速发展，EVA (乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)发泡材料被大量用于软体沙发、旅游鞋的中底和沙滩拖鞋等领域。但由于EVA是高聚物中的弱极性材料，与具有强极性的氯丁橡胶胶粘剂和聚氨酯胶粘剂之间没有较好的 亲合力，给EVA的粘合带来困难。目前业内普遍采用甲基丙烯酸甲酯(MMA )、丙烯酸(AA )等单体接枝改性SBS来合成EVA表面处理剂的方法解决EVA材料的粘合问题，获得了较为满意的效果，但其中的甲苯等溶剂，在使用时由于易挥发而污染环境，对操作人员的身体健康也有一定影响，甚至会造成火灾。传统的乳液型丙烯酸酯共聚物，以水为分散介质，使用时几乎无污染，但其在低温使用性能上存在缺陷，而且处理高硬度EVA的效果欠佳。
发明内容
本发明的目的就是为了解决现有技术之不足而提供的一种使用时几乎无污染，同时该产品抗冻性佳，能处理较高硬度的水性EVA处理剂。本发明的另一目的是提供一种水性EVA处理剂的制备方法。本发明是采用如下技术解决方案来实现上述目的一种水性EVA处理剂，其特征在于，它是以乳液型丙烯酸酯共聚物为主要基料，以去离子水和小分子团水的混合体为主要分散介质。作为上述方案的进一步说明，所述小分子团水是由5-8个水分子组成的活水，与一般意义上的水不同，通常的水是由10个以上的水分子组成一个水分子团，俗称大分子团水。一种水性EVA处理剂的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤
a、种子制备；
先在三口烧瓶中加入单体量4-6%的自制高分子乳化剂和小分子乳化剂的混合剂、抗冻剂适量、NaHCO3缓冲剂适量、次氯酸钠水溶液4-6%、NaOH适量和65-75%的混合水后，油浴升温至75-85°C，加入部分单体(包括丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种或几种)和单体量O. 3-1. 2%的引发剂(NH4)2S2O8,反应一段时间以后，体系开始转变，逐渐由蓝色过渡成白色，并伴有回流，等回流基本停止后，种子做成；
b、乳液合成；
待种子做成后，温度继续控制在75 85°C，同时滴加剩余的单体和(NH4)2S2O8，滴加时间1-1. 5小时；
C、保温后出料；
单体和(NH4)2S2O8滴加完毕后，升温至85 90°C，保温，回流的速度由快至慢，直至停止，降温至40 C后，出料；d、pH值的调节；
称取一定量的固体NaOH，配制成稀溶液，并缓慢少量的加入制成的乳液中，并用精密pH试纸(5. 5-9. O)测试，如不能达到微碱性，再加入少量NaOH溶液，调节pH值，继续搅拌5-10分钟后出料，制得EVA表面处理剂。进一步地，整个反应过程中，乳液的搅拌速度宜控制在150 300r/min，pH值始终维持在7 9之间。所述自制高分子乳化剂包括自制高分子乳化剂核心母料、乳化剂0-10、0-20、0-30、0P-10、TX-10 (壬基酚聚氧乙烯醚)、K-12中一种或几种的复配。所述自制抗冻剂包括乙二醇、甲醇、乙醇、双丙酮醇、异丙醇、甘油、氯化钙盐水、水溶性酰胺中一种或几种的复配，抗冻剂的添加量越多，处理剂的耐寒性越好。 本发明采用上述技术解决方案所能达到的有益效果是
I、本发明的处理剂是以乳液型丙烯酸酯共聚物为主要基料，以去离子水和小分子团水的混合体为主要分散介质，使用时几乎无污染，乳液稳定性高，同时该产品抗冻性佳，能处理较高硬度的EVA软体聚合物材料。2、本发明因在乳化体系中使用了小分子团水和PH缓冲剂，乳液体系在引入次氯酸钠水溶液后仍能保持稳定，使成品在处理硬度较高的EVA材料时也能获得令人满意的前处理效果。
具体实施例方式本发明一种水性EVA处理剂，它是以乳液型丙烯酸酯共聚物为主要基料，以去离子水和小分子团水的混合体为主要分散介质。下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明。在去离子水小分子团水=2 1的丙烯酸酯乳液体系中，通过接入次氯酸钠、配合单体总量4% -6%的自制高分子乳化剂，并根据用户的需求加入适量(混合水比例的10%)的自制抗冻剂，获得了固含量为30%的高硬度EVA鞋材处理剂，该乳液处理剂具有较好的耐寒性及低温施工性，样品经在_15°C的低温条件下存放I个月后并在0°C的模拟环境下试用，处理效果可满足用户要求。乳液处理剂的粘度可控制在40-60cps/25°C，此时体系的气味较小，涂刷性和处理效果都较好，处理硬度55的EVA材料后用水性聚氨酯粘合剂粘合，剥离强度可达到4. 3 KN/m。其中，自制高分子乳化剂核心母料的制备过程
取适量的单体(苯乙烯+甲基丙烯酸甲酯+丙烯酸丁酯+丙烯酸羟乙酯)和偶氮二异丁腈置于200ml三口小烧瓶中，在80-85°C，氮气保护下反应40-50分钟，降温至40 50°C持续反应I小时后，加入单体总量20%小分子团水和去尚子水的混合物、7-8%的磺酸,在80-850C的温度下保温8-10小时，制得高分子乳化剂核心母料。抗冻剂的添加量
在我国北方地区，冬季气温有可能低至零下20°C，根据各地用户的实际需求，在本发明的EVA处理剂体系下引入适量的抗冻剂，可以实现低温存放而不结团、结块，用户需要时可直接使用。抗冻剂的添加量越多，成品的抗冻融稳定性越好，但成本也越高。以上所述的仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明创造构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属 于本发明的保护范围。
权利要求
1.一种水性EVA处理剂，其特征在于，它是以乳液型丙烯酸酯共聚物为主要基料，以去离子水和小分子团水的混合体为主要分散介质。
2.根据权利要求I所述的一种水性EVA处理剂，其特征在于，所述小分子团水是由5-8个水分子组成的活水。
3.—种水性EVA处理剂的制备方法，其特征在于，它包括如下步骤 a、种子制备； 先在三口烧瓶中加入单体量4-6%的自制高分子乳化剂和小分子乳化剂的混合剂、抗冻剂适量、NaHCO3缓冲剂适量、次氯酸钠水溶液4-6%、NaOH适量和65-75%的混合水后，油浴升温至75-85°C，加入部分单体和单体量O. 3-1. 2%的引发剂(NH4)2S2O8,反应一段时间以后，体系开始转变，逐渐由蓝色过渡成白色，并伴有回流，等回流基本停止后，种子做成； b、乳液合成； 待种子做成后，温度继续控制在75 85°C，同时滴加剩余的单体和单体量O. 3-1. 2%引发剂(NH4)2S2O8，滴加时间1-1. 5小时； C、保温后出料； 单体和(NH4)2S208滴加完毕后，升温至85_90°C，保温，回流的速度由快至慢，直至停止，降温至40 C后，出料； d、pH值的调节； 称取一定量的固体NaOH，配制成稀溶液，并缓慢少量的加入制成的乳液中，并用精密pH试纸(5. 5-9. O)测试，加入少量NaOH溶液，调节pH值，继续搅拌5_10分钟后出料，制得EVA表面处理剂。
4.根据权利要求3所述的一种水性EVA处理剂的制备方法，其特征在于，整个反应过程中，乳液的搅拌速度宜控制在150 300r/min，pH值始终维持在7 9之间。
5.根据权利要求3所述的一种水性EVA处理剂的制备方法，其特征在于，所述单体包括丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯腈、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯的一种或几种。
6.根据权利要求3所述的一种水性EVA处理剂的制备方法，其特征在于，所述自制高分子乳化剂和小分子乳化剂的混合剂包括自制高分子乳化剂核心母料、乳化剂0-10、0-20、0-30、0P-10、TX-10、K-12中一种或几种的复配。
7.根据权利要求3所述的一种水性EVA处理剂的制备方法，其特征在于，所述自制抗冻剂包括乙二醇、甲醇、乙醇、双丙酮醇、异丙醇、甘油、氯化钙盐水、水溶性酰胺中一种或几种的复配。
全文摘要
本发明公开了一种水性EVA处理剂及其制备方法，其特征在于，它是以乳液型丙烯酸酯共聚物为主要基料，以去离子水和小分子团水的混合体为主要分散介质。本发明使用时几乎无污染，乳液稳定性高，同时该产品抗冻性佳，能处理较高硬度的EVA软体聚合物材料。
文档编号C09D133/08GK102838823SQ201210368070
公开日2012年12月26日 申请日期2012年9月28日 优先权日2012年9月28日
发明者郑李华, 李树泉, 许玉良, 洪必贵, 曾广福, 罗立奉, 李国平, 丁洪成 申请人:广东多正化工科技有限公司