一种高亮反光布用转移复合胶粘剂及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，它由包括以下组分的原料制备，且各组分的重量比为：丙烯酸酯类软单体：50～70，丙烯酸酯类硬单体：10～40，丙烯酸酯类功能单体：3～12，引发剂：0.2～1，溶剂：180～190；还公开了其制备方法。本发明的有益效果是：只采用毒性较小的乙酸乙酯作为溶剂；采用接枝共聚的方法合成的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，不仅保持了良好的初粘性，持粘性也大幅度提高；应用到高亮反光布上耐揉搓、耐水洗性能远远好于无规共聚物；本发明采用分批次加入引发剂的方法，避免了传统滴加方式因滴加速度不一致而对产品性能的影响。
【专利说明】一种高亮反光布用转移复合胶粘剂及其制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高亮反光布用转移复合胶粘剂及其制备方法。
【背景技术】
[0002]高亮反光布可广泛应用于公安、消防、交通、铁路、环卫、煤矿以及个人安全防护用品等领域，通常是由高折射率玻璃微珠、胶粘剂和基材三部分组成。其中胶粘剂是反光材料的关键性基础原料，是玻璃微珠和基材的粘合剂，要求具有良好的成膜性、柔软性、耐水洗性能和耐磨性能。
[0003]目前，反光布市场主要用两种体系的粘合剂，一种是聚丙烯酸酯体系粘合剂，另外一种是聚氨酯体系粘合剂。然而，高亮反光布按其使用要求，丙烯酸酯类胶粘剂完全可以满足其使用要求，可以在高亮τ/c布，高亮化纤上使用，也可以在普亮布上使用，而聚氨酯改性丙烯酸酯产品或者聚氨酯类胶粘剂则多用在亮银系列产品上，由于其价格高，制品较硬，其市场份额远远低于高亮反光布。[0004]中国专利201010603660.0公开了一种反光布用丙烯酸酯粘合剂及制备方法，采用原位聚合法合成了一种环氧改性的聚丙烯酸酯粘合剂，具体是将丙烯酸酯类功能单体溶解在环氧化合物的溶液里面放置不少于48小时，然后将所有单体混合均匀后，采用滴加的方式合成了一种反光布用丙烯酸酯粘合剂，此法涉及到甲苯、二甲苯等毒性较高的溶剂。
[0005]中国专利CN201310079173.2公开了一种普通亮度反光布用粘合剂，由Tg为5~200C的高玻璃化转变温度的聚丙烯酸酯树脂与Tg为~30°C至~50°C的低玻璃化转变温度的聚丙烯酸酯树脂，按照一定的比例进行物理混合而成。这种采用物理共混的方法操作起来比较麻烦，首先要合成不同Tg的聚丙烯酸酯树脂，共混时可能因为不同批次单体转化率不一致共混物的性能不同。
【发明内容】
[0006]本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种不仅保持了良好的初粘性、持粘性也大幅度提闻的闻売反光布用转移复合I父粘剂及其制备方法。
[0007]本发明的目的通过以下技术方案来实现:一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，它由包括以下组分的原料制备，且各组分的重量比为:
丙烯酸酯类软单体:50~70，
丙烯酸酯类硬单体:10~40，
丙烯酸酯类功能单体:3~12，
引发剂:0.2~1，
溶剂:180~190。
[0008]所述的丙烯酸酯类软单体包括:丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的任意一种或多种。
[0009]所述的丙烯酸酯类硬单体包括:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯中的任意一种或多种。
[0010]所述丙烯酸酯类功能单体包括:丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、顺丁烯二酸中的任意一种或多种。
[0011]所述的引发剂为:偶氮二异丁腈。
[0012]所述的溶剂为:乙酸乙酯。
[0013]所述的高亮反光布用转移复合胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤:
51、将上述单体玻璃化温度在o°c以下的单体全部投入到反应釜中，加入占溶剂总量40%~60%的溶剂于反应釜中；
52、将上述引发剂溶解在占溶剂总量5%~10%的溶剂中配制成引发剂溶液，把其平均分成10份,加1份到反应爸中；
53、升温到76~82°C，待料液出现回流时开始计时，每隔I小时后加入1份引发剂溶液，到第3次加入引发剂溶液时，同时将玻璃温度在0°C以上的单体全部加入到反应釜中；并继续每隔I小时后加入1份引发剂溶液；
54、最后一次加入引发剂溶液后，保温2小时；
55、加入剩余的溶剂，搅拌至30~40°C，出料即得到高亮反光布用转移复合胶。
[0014]本发明具有以下优点:
本发明采用接枝共聚的方法合成了一种高亮`反光布用转移复合胶粘剂，首先使均聚物玻璃化温度较低的丙烯酸酯类软单体在毒性小的乙酸乙酯中共聚，然后在此体系中加入均聚物玻璃化温度较高的丙烯酸酯类单体进行自由基聚合，这种方法可以在低玻璃化温度的分子主链上引入高玻璃化温度的硬链段，制备的胶粘剂与配比相同的无规共聚物相比不仅保持了良好的初粘性能，而且大大提高了内聚强度。
[0015]并且，本发明只采用毒性较小的乙酸乙酯作为溶剂；本发明采用接枝共聚的方法合成的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，不仅保持了良好的初粘性，持粘性也大幅度提高；应用到高亮反光布上耐揉搓、耐水洗性能远远好于无规共聚物；本发明采用分批次加入引发剂的方法，避免了传统滴加方式因滴加速度不一致而对产品性能的影响。
【具体实施方式】
[0016]下面结合实施例对本发明做进一步的描述，本发明的保护范围不局限于以下所述:
实施例1:
一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，它由包括以下组分的原料制备，且各组分的重量比为:
丙烯酸酯类软单体:60，
丙烯酸酯类硬单体:32，
丙烯酸酯类功能单体:8，
引发剂:1，
溶剂=186,
所述的丙烯酸酯类软单体为:丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸乙酯，且上述组分重量比可为任意值，本实施中所采用的重量比为:丙烯酸丁酯:20、丙烯酸-2-乙基己酷:35、丙稀酸乙酷:5，
所述的丙烯酸酯类硬单体为:甲基丙烯酸甲酯和乙酸乙烯酯，且上述组分重量比可为任意值，本实施中所采用的重量比为:甲基丙烯酸甲酯:20、乙酸乙烯酯:12，
所述的丙烯酸酯类功能单体为丙烯酸，
所述的引发剂为偶氮二异丁腈，
所述的溶剂为乙酸乙酯。
[0017]所述的高亮反光布用转移复合胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤:
51、将上述单体玻璃化温度在0°C以下的单体，即丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸乙酯，全部投入到反应釜中，加入占溶剂总量50%的溶剂于反应釜中；
52、将上述引发剂，即偶氮二异丁腈，溶解在占溶剂总量8%的溶剂中配制成引发剂溶液，把其平均分成10份，加1份到反应釜中；
53、升温到79°C，待料液出现回流时开始计时，每隔I小时后加入1份引发剂溶液，到第3次加入引发剂溶液时，同时将玻璃温度在0°C以上的单体，即甲基丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯、丙烯酸，全部加入到反应釜中；并继续每隔I小时后加入1份引发剂溶液；
54、最后一次加入引发剂溶液后，保温2小时；
55、加入剩余的溶剂，搅拌至35°C，出料即得到高亮反光布用转移复合胶。
[0018]实施例2:
一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，它由包括以下组分的原料制备，且各组分的重量比为:
丙烯酸酯类软单体:70，
丙烯酸酯类硬单体:10，
丙烯酸酯类功能单体:12，
引发剂:0.5，
溶剂=190,
所述的丙烯酸酯类软单体为:丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯和丙烯酸乙酯，且上述组分重量比可为任意值，本实施中所采用的重量比为:丙烯酸丁酯:25、丙烯酸-2-乙基己酯:35、丙烯酸乙酯:10，
所述的丙烯酸酯类硬单体为:丙烯酸甲酯，
所述的丙烯酸酯类功能单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯和顺丁烯二酸，且上述组分重量比可为任意值，本实施中所采用的重量比为:丙烯酸羟乙酯:3、丙烯酸羟丙酯:3、甲基丙烯酸-2-羟乙酯:2、甲基丙烯酸-2-羟丙酯2、顺丁烯二酸:2。
[0019]所述的引发剂为偶氮二异丁腈，
所述的溶剂为乙酸乙酯。
[0020]所述的高亮反光布用转移复合胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤:
51、将上述单体玻璃化温度在0°C以下的单体，即丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯，全部投入到反应釜中，加入占溶剂总量60%的溶剂于反应釜中；
52、将上述引发剂，即偶氮二异丁腈，溶解在占溶剂总量10%的溶剂中配制成引发剂溶液，把其平均分成10份，加1份到反应釜中；
53、升温到82°C，待料液出现回流时开始计时，每隔I小时后加入1份引发剂溶液，到第3次加入引发剂溶液时，同时将玻璃温度在0°C以上的单体，即丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯和顺丁烯二酸，全部加入到反应釜中；并继续每隔I小时后加入1份引发剂溶液；
54、最后一次加入引发剂溶液后，保温2小时；
55、加入剩余的溶剂，搅拌至40°C，出料即得到高亮反光布用转移复合胶。
[0021]实施例3:
一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，它由包括以下组分的原料制备，且各组分的重量比为: 丙烯酸酯类软单体:50，
丙烯酸酯类硬单体:40，
丙烯酸酯类功能单体:3，
引发剂:0.2，
溶剂=180,
所述的丙烯酸酯类软单体为:丙烯酸丁酯，
所述的丙烯酸酯类硬单体为:甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯和苯乙烯，且上述组分重量比可为任意值，本实施中所采用的重量比为:甲基丙烯酸乙酯:20、甲基丙烯酸正丁酯:10、苯乙烯:10，
所述的丙烯酸酯类功能单体为丙烯酸、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯，且上述组分重量比可为任意值，本实施中所采用的重量比为:丙烯酸:1、丙烯酸羟乙酯:1和丙烯酸羟丙酷:I。
[0022]所述的引发剂为偶氮二异丁腈，
所述的溶剂为乙酸乙酯。
[0023]所述的高亮反光布用转移复合胶粘剂的制备方法，它包括以下步骤:
51、将上述单体玻璃化温度在o°c以下的单体，即丙烯酸丁酯、丙烯酸羟乙酯和丙烯酸羟丙酯，全部投入到反应釜中，加入占溶剂总量40%的溶剂于反应釜中；
52、将上述引发剂，即偶氮二异丁腈，溶解在占溶剂总量5%的溶剂中配制成引发剂溶液，把其平均分成10份，加1份到反应釜中；
53、升温到76°C，待料液出现回流时开始计时，每隔I小时后加入1份引发剂溶液，到第3次加入引发剂溶液时，同时将玻璃温度在0°C以上的单体，即甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、苯乙烯和丙烯酸，全部加入到反应釜中；并继续每隔I小时后加入1份引发剂溶液；
54、最后一次加入引发剂溶液后，保温2小时；
55、加入剩余的溶剂，搅拌至30°C，出料即得到高亮反光布用转移复合胶。
【权利要求】
1.一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，其特征在于:它由包括以下组分的原料制备，且各组分的重量比为: 丙烯酸酯类软单体:50~70， 丙烯酸酯类硬单体:10~40， 丙烯酸酯类功能单体:3~12， 引发剂:0.2~1， 溶剂:180~190。
2.根据权利要求1所述的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，其特征在于:所述的丙烯酸酯类软单体包括:丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，其特征在于:所述的丙烯酸酯类硬单体包括:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯中的任意一种或多种。
4.根据权利要求1所述的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，其特征在于:所述的丙烯酸酯类功能单体包括:丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟丙酯、顺丁烯二酸中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，其特征在于:所述的引发剂为偶氮二异丁腈。
6.根据权利要求1所述的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂，其特征在于:所述的溶剂为乙酸乙酯。
7.如权利要求1~6中任意一项所述的一种高亮反光布用转移复合胶粘剂的制备方法，其特征在于:它包括以下步骤: ， 51、将上述单体玻璃化温度在o°c以下的单体全部投入到反应釜中，加入占溶剂总量，40%~60%的溶剂于反应釜中； S2、将上述引发剂溶解在占溶剂总量5%~10%的溶剂中配制成引发剂溶液，把其平均分成10份,加1份到反应爸中； S3、升温到76~82°C，待料液出现回流时开始计时，每隔I小时后加入1份引发剂溶液，到第3次加入引发剂溶液时，同时将玻璃温度在0°C以上的单体全部加入到反应釜中；并继续每隔I小时后加入1份引发剂溶液； S4、最后一次加入引发剂溶液 后，保温2小时； S5、加入剩余的溶剂，搅拌至30~40°C，出料即得到高亮反光布用转移复合胶。
【文档编号】C09J151/00GK103881630SQ201410069828
【公开日】2014年6月25日 申请日期:2014年2月28日 优先权日:2014年2月28日
【发明者】韩君 申请人:成都中节能反光材料有限公司