一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶的制作方法
【专利摘要】发明涉及一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶及其制备方法，属于胶粘剂【技术领域】。它是由羟基封端聚二甲基硅氧烷50~150份、甲基封端聚二甲基硅氧烷20~140份、气相二氧化硅10~60份、交联剂5~40份、催化剂0.05~0.5份、复合抗黄变剂0.05~5份组成。本发明的建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶具有强度高、粘结性能好、耐候性能优异、在室温条件下能快速交联固化等优点，可广泛应用于玻璃幕墙、玻璃采光顶等建筑工程的耐候密封。
【专利说明】一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶及其制备方法，属于胶粘剂技术 领域。
【背景技术】
[0002] 硅酮密封胶是一种建筑密封材料，能承受接缝外移达到气密、水密目的，具有承受 一定压力的能力和承受日光、温度、风雨等气候条件的耐候能力。硅酮密封胶分子结构中含 有Si-o键，其键能高达425 kj/mol，远远大于C-C键能（345 kj/mol)和C-0键能（351 kj/ mol)，因此，其稳定性好、具有较强的力学性能；再加上聚硅氧烷分子体积大、内聚能密度 低，使他具有优异的耐污性、耐高低温性、高度的疏水性和良好的透气性等，能在-6(T20(TC 范围内长期使用，其力学性能如拉伸强度、伸长率、硬度等改变小。目前，硅酮密封胶使用量 已占据建筑应用密封胶体系消费总量的65%以上。
[0003] 我国硅酮密封胶研究较欧美国家起步晚，国外高端产品长期占据市场的主体地 位，国内的硅酮密封胶在力学性能、疏水和透气性方面已能与国外同类产品相抗衡，但在耐 候及应用安装上还与国外有较大的差距，主要体现在国内同类产品在大型玻璃幕墙上使用 一年内，胶体均发生了黄变现象，尤其在湿热沿海地带使用，黄变现象更为严重；另一方面， 国内硅酮密封胶施胶时室温交联固化时间较长，对被粘结材料有较高的表面清洁要求，且 对施胶环境(气温、湿度等）也较为苛刻。因此，根据硅酮密封胶应用环境要求，开发一种具 备优异耐候、快速表干的高性能酸性透明硅酮耐候密封胶，并将其成功应用于大型幕墙工 程显得极为迫切。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术不足，提供一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶及其制备方 法。本发明具有强度高、粘结性能好、耐候性能优异、在室温条件下能快速交联固化等优点， 可广泛应用于玻璃幕墙、玻璃采光顶等建筑工程的耐候密封。
[0005] -种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，由以下重量配比的组分组成：羟基封端聚 二甲基硅氧烷5(T150份、甲基封端聚二甲基硅氧烷2(T140份、气相二氧化硅1(T60份、交 联剂5?40份、催化剂0. 05、. 5份、复合抗黄变剂0. 05飞份。
[0006] 所述的羟基封端聚二甲基硅氧烷在25°C时的黏度为1000(Tl000000 mPa ? s ; 25°C时羟基封端聚二甲基硅氧烷的重量配比为1000(Tl00000 mPa.s :10000(Tl000000 mPa ? s=l:0. 1^10。
[0007] 所述的甲基封端聚二甲基硅氧烷在25°C时的黏度为10(Tl000 mPa ? s。
[0008] 所述的二氧化硅为经表面改性剂改性的气相法二氧化硅，其氮吸附比表面积为 100?400 m2/g。
[0009] 所述的改性气相法二氧化硅的表面改性剂为乙烯基三（0 -甲氧基乙氧基)硅烷和 乙烯基硅油的复合型表面改性剂。
[0010] 所述的改性气相法二氧化硅的制备方法如下：（1)先用乙烯基三（0 -甲氧基乙氧 基)硅烷对气相白炭黑表面进行一次偶联改性处理；（2)将一次改性白炭黑与乙烯基硅油在 过氧化物条件下再进行二次包覆接枝改性。
[0011] 所述的交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷和丙基三乙酰氧基硅 烷中的至少一种。
[0012] 所述的催化剂为二丁基二乙酸锡、二丁基二月桂酸锡、二辛基二月桂酸锡、钛酸正 丁酯、钛酸异丙酯中的至少一种。
[0013] 所述的抗黄变剂为2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮和三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌 啶基）亚磷酸脂的复配型抗黄变剂，其重量配比为2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：三 (1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂=1:0. 1?10。
[0014] 由以下步骤制备而成：（1)将羟基封端聚二甲基硅氧烷、甲基封端聚二甲基硅 氧烷和交联剂加入制胶缸，抽真空，真空度达到0.09 Mpa以上，恒温(冬天3(T40°C，夏天 4(T5(TC )搅拌混炼1(T20 min ; (2)停机排空，加入改性气相二氧化硅、抗黄变剂，待粉体 安全吃入后继续抽真空，真空度达到0. 09 Mpa以上，恒温搅拌混炼3(T60 min ; (3)停机排 空，加入催化剂到混炼胶体中继续抽真空，真空度达到0. 09 Mpa以上，恒温搅拌混炼20~40 min,经检验合格后出料。
[0015] 与现有技术相比，本发明的有益效果如下： 1) 将不同黏度的羟基封端聚二甲基硅氧烷按一定的比例混合使用，能有效调节硅酮密 封胶的弹性和硬度； 2) 采用乙烯基三（3 -甲氧基乙氧基）硅烷和乙烯基硅油对气相二氧化硅表面进行复 合改性。经过二次改性后二氧化硅表面的疏水端具有与聚二甲基硅氧烷相似的重复链段结 构，因此两者的相容性得到显著改善，改性二氧化硅在胶料中的添加量增加，有效提高了胶 体的力学强度； 3) 利用2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮和三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂 复合协同效应来拓宽二苯甲酮类紫外线吸收剂吸收光波长、提升胺基到硝酰自由基的转化 效率，进而整体提高密封胶的耐候性(耐黄变)。两者的复配协同效应受外界湿度和温度影 响小，可应用于较为苛刻的气候条件。
【具体实施方式】
[0016] 以下结合实例对本发明作进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此： 以下所述组分均为重量份，所述黏度均为25°C时的黏度。
[0017]实例 1 : 羟基封端聚二甲基硅氧烷80000 mPa ? s :25份 羟基封端聚二甲基硅氧烷200000 mPa ? s :25份 甲基封端聚二甲基硅氧烷500 mPa ? s :20份 改性气相二氧化娃150 m2/g : 10份 甲基三乙酰氧基硅烷：5份 二丁基二乙酸锡：0.05份 2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：0. 04份 三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂：0? 01份 所述的改性气相法二氧化硅的制备方法如下：（1)先用乙烯基三（0 -甲氧基乙氧基） 硅烷对气相白炭黑表面进行一次偶联改性处理；（2)将一次改性白炭黑与乙烯基硅油在过 氧化物条件下再进行二次包覆接枝改性。
[0018] 上述建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，由以下步骤制备而成：（1)将羟基封端聚 二甲基硅氧烷、甲基封端聚二甲基硅氧烷和交联剂加入制胶缸，抽真空(真空度达到0.09 Mpa以上）恒温(冬天3(T40°C，夏天4(T50°C)搅拌混炼1(T20 min ; (2)停机排空，加入改 性气相二氧化硅、抗黄变剂，待粉体安全吃入后继续抽真空(真空度达到〇. 09 Mpa以上)、恒 温搅拌混炼30~60 min ; (3)停机排空，加入催化剂到混炼胶体中继续抽真空(真空度达到 0. 09 Mpa以上)、恒温搅拌混炼2(T40 min，经检验合格后出料。
[0019] 实例 2: 羟基封端聚二甲基硅氧烷10000 mPa ? S :50份 羟基封端聚二甲基硅氧烷1000000 mPa ? s :100份 甲基封端聚二甲基硅氧烷1000 mPa ? s :140份 改性气相二氧化娃400 m2/g :60份 甲基三乙酰氧基硅烷：25份 乙基三乙酰氧基硅烷：10份 丙基三乙酰氧基硅烷：5份 二丁基二月桂酸锡：〇. 5份 2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：0. 1份 三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂：0? 4份 将上述原料按实例1方法均匀混合制得酸性透明硅酮耐候密封胶。
[0020] 实例 3 : 羟基封端聚二甲基硅氧烷10000 mPa ? s :10份 羟基封端聚二甲基硅氧烷400000 mPa ? s :90份 甲基封端聚二甲基硅氧烷100 mPa ? s :50份 改性气相二氧化硅200 m2/g :25份 乙基三乙酰氧基硅烷：15份 二丁基二月桂酸锡：〇. 1份 二辛基二月桂酸锡：0.1份 2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：0. 1份 三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂：0? 1份 将上述原料按实例1方法均匀混合制得酸性透明硅酮耐候密封胶。
[0021] 实例 4: 羟基封端聚二甲基硅氧烷50000 mPa ? s :20份 羟基封端聚二甲基硅氧烷800000 mPa ? s :100份 甲基封端聚二甲基娃氧烧500 mPa ? s :100份 改性气相二氧化硅250 m2/g :35份 甲基三乙酰氧基硅烷：15份 丙基三乙酰氧基硅烷：5份 二丁基二月桂酸锡：〇. 1份 钛酸正丁酯：〇. 2份 2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：0. 15份 三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂：0? 05份 将上述原料按实例1方法均匀混合制得酸性透明硅酮耐候密封胶。
[0022] 实例 5 : 羟基封端聚二甲基硅氧烷100000 mPa ? s :120份 羟基封端聚二甲基硅氧烷200000 mPa ? s :20份 甲基封端聚二甲基硅氧烷1000 mPa ? s :20份 改性气相二氧化娃100 m2/g : 15份 甲基三乙酰氧基硅烷：9份 丙基三乙酰氧基硅烷：3份 二丁基二乙酸锡：0.02份 钛酸异丙酯：〇. 08份 将上述原料按实例1方法均匀混合制得酸性透明硅酮耐候密封胶。
[0023] 比较例1 : 羟基封端聚二甲基硅氧烷80000mPa ? s :40份； 羟基封端聚二甲基硅氧烷800000mPa ? s :60份； 甲基封端聚二甲基娃氧烧500mPa ? s :65份； 未改性的气相二氧化娃：65份； 甲基三乙酰氧基硅烷：5份； 乙基三乙酰氧基硅烷：5份； 二丁基二乙酸锡：0.05份； 2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：0. 02份； 三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂：0? 04份； 将上述原料按实施例1中的方法均匀混合制得酸性透明硅酮耐候密封胶。
[0024] 比较例2 : 羟基封端聚二甲基硅氧烷l〇〇〇〇〇mPa ? s :60份； 羟基封端聚二甲基硅氧烷400000mPa ? s :60份； 甲基封端聚二甲基娃氧烧500mPa ? s :65份； 改性气相二氧化硅：60份； 甲基三乙酰氧基硅烷：7份； 乙基三乙酰氧基硅烷：3份； 二丁基二乙酸锡：〇. 12份； 将上述原料按实施例1中的方法均匀混合制得酸性透明硅酮耐候密封胶。
[0025] 将实例1、2、3、4、5和比较例1、2所制得的酸性透明硅酮耐候密封胶按GB/T 14683-2003标准进行性能测试，结果如表1。
[0026] 表1产品性能检测结果
【权利要求】
1. 一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于由以下重量配比的组分组成： 羟基封端聚二甲基硅氧烷5(Γ150份、甲基封端聚二甲基硅氧烷2(Γ140份、气相二氧化硅 1(Γ60份、交联剂5?40份、催化剂0. 05、. 5份、复合抗黄变剂0. 05飞份。
2. 按权利要求1所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于所述的羟基封 端聚二甲基硅氧烷在25°C时的黏度为1000(Γ1000000 mPa*s ;25°C时羟基封端聚二甲基硅 氧烷的重量配比为 1〇〇〇〇?1〇〇〇〇〇 mPa · s :100000?1000000 mPa · s=l:0. 1 ?10。
3. 按权利要求1所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于所述的甲基封 端聚二甲基硅氧烷在25°C时的黏度为ΚΚΓ?ΟΟΟ mPa · s。
4. 按权利要求1所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于所述的二氧化 硅为经表面改性剂改性的气相法二氧化硅，其氮吸附比表面积为ΚΚΓ400 m2/g。
5. 按权利要求4所述一种建筑用酸性透明娃酮耐候密封胶，其特征在于所述的改性气 相法二氧化硅的表面改性剂为乙烯基三（β -甲氧基乙氧基)硅烷和乙烯基硅油的复合型表 面改性剂。
6. 按权利要求4所述一种建筑用酸性透明娃酮耐候密封胶，其特征在于所述的改性气 相法二氧化硅的制备方法如下：（1)先用乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）硅烷对气相白炭黑 表面进行一次偶联改性处理；（2)将一次改性白炭黑与乙烯基硅油在过氧化物条件下再进 行二次包覆接枝改性。
7. 按权利要求1所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于所述的交联剂 为甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷和丙基三乙酰氧基硅烷中的至少一种。
8. 按权利要求1所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于所述的催化剂 为二丁基二乙酸锡、二丁基二月桂酸锡、二辛基二月桂酸锡、钛酸正丁酯、钛酸异丙酯中的 至少一种。
9. 按权利要求1所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于所述的抗黄变 剂为2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮和三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶基）亚磷酸脂的复配 型抗黄变剂，其重量配比为2, 3-二羟基-4-正癸氧基二苯甲酮：三（1，2, 2, 6, 6-五甲哌啶 基）亚磷酸脂=1:0. f 10。
10. 按权利要求1、所述一种建筑用酸性透明硅酮耐候密封胶，其特征在于由以下 步骤制备而成：（1)将羟基封端聚二甲基硅氧烷、甲基封端聚二甲基硅氧烷和交联剂加入 制胶缸，抽真空，真空度达到0. 09 Mpa以上，恒温(冬天3(T40°C，夏天4(T50°C)搅拌混炼 ΚΓ20 min ; (2)停机排空，加入改性气相二氧化硅、抗黄变剂，待粉体安全吃入后继续抽真 空，真空度达到0. 09 Mpa以上，恒温搅拌混炼3(T60 min ; (3)停机排空，加入催化剂到混炼 胶体中继续抽真空，真空度达到0.09 Mpa以上，恒温搅拌混炼2(T40 min，经检验合格后出 料。
【文档编号】C09J11/06GK104263315SQ201410510343
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年9月28日 优先权日:2014年9月28日
【发明者】林菊琴 申请人:浙江时间新材料有限公司