本发明大体上涉及修正液组合物。在一个方面中，本发明涉及基于溶剂的修正液组合物，其在施加到衬底上并且已经形成膜之后从实质上清澈、透明或半透明变成实质上为白色或不透明的以使得其可以接受修正标记。
背景技术：
修正液典型地用于修正在纸、纸板、玻璃以及其它衬底上的手写、打印、影印和/或印刷标记。修正液通常以液体形式施加到衬底上。所施加的液体接着干燥以形成不透明的膜，其应该能够(1)有效地覆盖和隐藏先前在衬底上所做的任何不当标记，和(2)在上面书写以使得其可以‘接受’新的经修正标记。所述膜应该随时间推移保持粘合于衬底表面，并且呈充分柔性以使得所述膜不会在正常处理期间破裂或以其它方式从衬底移位。另外，膜(并且理想地是修正液的液体形式)不应该与经修正标记的墨水组合物相互作用，因为所述相互作用将可能导致膜变色。此外，修正液的干燥时间应该尽可能地快以便允许经修正标记在施加修正液之后相对快地在膜上做出。
修正液典型地包括乳浊颜料(例如，二氧化钛)、成膜聚合物或树脂以及溶剂。乳浊颜料分散于修正液中，并且允许膜隐藏先前在衬底上做出的任何不当标记。成膜聚合物或树脂溶解于修正液中，并且允许修正液在溶剂已经蒸发之后形成保留在衬底上的柔性、连续膜(或覆盖物)。溶剂是用于乳浊颜料和成膜聚合物或树脂的载体，并且可以是挥发性有机溶剂或水。挥发性有机溶剂具有快速蒸发的优势，并且因此，基于有机溶剂的修正液与基于水的修正液相比常常更快地可以接受经修正标记。然而，出于环境原因，基于水的修正液通常是优选的。
与当前修正液相关的一个问题是消费者难以判定修正液何时充分干燥。因此，消费者被迫使用反复试验(trial and error)技术来判定所述流体是否已经充分干燥。如果消费者尝试在不充分干燥的膜上做出书写标记，那么消费者的书写工具的书写点将可能通过穿透部分干燥的膜而扰乱膜形成。以这种方式破坏膜形成常常造成一些本打算通过所施加的修正液隐藏和覆盖的不当标记变得可见并且至少部分未经覆盖。因此，当消费者在不 充分干燥的膜上书写时，消费者必须常常在未经覆盖的不当标记上施加额外的修正液涂层、等待所施加的修正液充分干燥以形成可以接受书写标记的膜并且再次在所述膜上做出经修正的书写标记。另外，扰乱膜形成常常导致最终膜具有尤其不均匀或不平滑的表面，其可能是不雅观的，尤其是在上面接受了书写标记之后。
对于判定修正液何时充分干燥以便允许在其上做出标记的问题的一个解决方案在日本专利第JP 6049397号中描述，所述专利公开一种修正液，其包括乳浊颜料、水、挥发性有机溶剂(例如乙醇或丙酮)以及从第一颜色变为第二颜色(其据说与溶剂蒸发完成实质上同时发生)的试剂。所公开的配制品的颜色变化是由与空气反应导致。在一种配制品中，颜色变化是由吸收环境二氧化碳导致。在另一种配制品中，颜色变化是由空气氧化导致。在两种配制品中，颜色变化反应缓慢并且不可靠，并且不直接涉及溶剂蒸发(并且因此，修正液的充分干燥)。
共同拥有的美国专利第7,442,725号公开一种基于水的变色修正液。尽管基于水的修正液与基于有机溶剂的修正液相比常常是更环保的，但基于水的修正液的干燥时间和覆盖能力(后一缺陷对于含有水溶性染料的基于水的墨水受到特别关注，因为常常发生所述墨水渗入到所施加的修正液中)不总是令人满意的。
共同拥有的美国专利第8,110,615号公开一种基于溶剂的变色修正液。尽管先前难以使用于′725专利的基于水的修正液的变色化学物质适应基于溶剂的修正液，但′615专利通过以油包水乳液形式提供变色染料解决了这一问题。
包含于修正液中的乳浊颜料可能随时间推移而沉淀，并且因此修正液必须常常在施加到衬底上之前经混合。许多修正液组合物施加器，例如瓶和刷修正液系统和瓶、泡沫施加器修正液系统以及具有滚珠或针阀的修正笔，允许消费者视需要混合所包含的修正液。
另一方面，常规毛细作用标记器含有纤维储存器和与其成流体连通的尖头，并且因此不允许包含在其中的修正液被有效地混合。此外，标记器的储存器纤维可能不当地过滤任何包含在其中的乳浊颜料并且随时间推移而被堵塞。因此，随时间推移，标记器通常不能做出修正标记。因此，也难以实现含有在其中稳定的修正液的毛细作用标记器，因为所述施加器系统不容许混合并且可能被堵塞。
技术实现要素：
本申请提供一种修正液组合物，其包含：多孔颜料、成膜聚合物或树脂以及溶剂，其中所述多孔颜料与所述成膜树脂的折射率实质上相同并且所述多孔颜料是所述修正 液组合物的主要颜料。
本申请进一步提供一种含有所述修正液组合物的修正液施加器。
本申请进一步提供一种毛细作用标记器，其包含含有修正液组合物的纤维储存器和与所述纤维储存器成流体连通的多孔尖头。
本申请进一步提供一种制造修正液组合物的方法，其包含：将多孔颜料、成膜聚合物或树脂与溶剂组合，从而制造修正液组合物，其中所述多孔颜料与所述成膜聚合物或树脂的折射率实质上相同并且所述多孔颜料是所述修正液组合物的主要颜料。
具体实施方式
本发明提供修正液组合物，其显著减小、并且甚至可以消除对昂贵的乳浊颜料(例如二氧化钛)的利用。此外，本发明提供修正液组合物，其在施加到衬底上之后可以形成修正膜，所述修正膜在所述修正膜变得充分干燥以接受修正标记的实质上相同时间从实质上清澈、透明或半透明变成实质上为白色或不透明的。因此，本文中所公开的修正液组合物可以明确地指示其何时已经充分干燥，例如以允许在其上做出书写或印刷的经修正标记。另外，从实质上清澈、透明或半透明到实质上为白色或不透明的颜色变化供消费者观看、使用以及玩耍是有趣的。
本发明提供通常包含多孔颜料、成膜聚合物或树脂以及溶剂的修正液组合物，其中多孔颜料和成膜聚合物或树脂的折射率实质上相同。修正液组合物也可以包括一或多种额外颜料，例如额外(典型为次要)乳浊颜料以增加修正液组合物的遮盖力，或一或多种着色颜料，例如以使得由所述修正液组合物形成的膜实质上匹配或以其它方式紧密对应于待施加修正液组合物的衬底的颜色。在一个方面中，多孔颜料是修正液组合物的主要颜料。
在一个实施例中，本发明的修正液组合物最初是实质上清澈、透明或半透明的，但在施加到衬底(例如，纸)上之后相对不久变成实质上为白色或不透明。在另一个实施例中，修正液组合物在施加到衬底上之后相对不久从实质上清澈、透明或半透明但有颜色变成实质上匹配衬底颜色的不透明颜色。从实质上半透明(例如，包括实质上清澈、透明或半透明但有颜色)到实质上为白色或不透明(例如，到实质上匹配衬底颜色的不透明颜色)的颜色变化为消费者提供以下视觉提示：经施加的修正液膜已经充分干燥(在施加之后)以允许在其上做出书写或印刷的经修正标记。由修正液组合物形成的修正膜的颜色变化直接对应于修正液组合物干燥时间，因为修正液组合物溶剂的蒸发导致颜色变化发生。因此，经施加的修正液组合物膜变成实质上为白色或不透明的(例如，实质上匹配衬 底颜色的不透明颜色)并且充分干燥以便在大致相同时间接受修正标记，两者典型地在彼此约10秒内和/或在彼此约五秒内发生。
如本文所用，适用于根据本发明的修正液组合物的多孔颜料含有在多孔颜料粒子表面上和/或在多孔颜料粒子内部中的孔隙，其界定在粒子本身中的可接近的空隙或空腔和/或具有形成多孔膜(其界定在流体膜中也可接近的空隙或腔体)的能力。当示例性多孔颜料与溶剂组合时，溶剂分子进入到那些空隙(或空腔)中并且置换包含在其中的任何空气分子。大多数有机溶剂具有实质上与根据本发明的成膜聚合物或树脂以及多孔颜料的折射率(三者典型地都在1.4与1.6之间)相同的折射率以使得不存在显著的折射率差异。因此，当修正液刚被施加到衬底上时，湿的修正液膜在消费者看来是实质上清澈、透明或半透明的，就如同仅存在单一介质。在膜被施加之后，溶剂分子可以蒸发，从而最终允许空气在膜干燥时再进入流体膜和/或多孔粒子内的空隙中。因为空气的折射率(约1.0)比多孔颜料(典型地在1.4与1.6之间，例如约1.5)和成膜聚合物或树脂(典型地在1.4与1.6之间，例如约1.5)的折射率小得多，所以光被散射，从而导致干燥的修正液组合物膜呈现实质上白色或不透明。
如本文所用，术语“实质上”通常意指两个值在彼此的40％以内。举例来说，当折射率的比率小于约1.40、小于约1.30、小于约1.20、小于约1.10和/或小于约1.05时，多孔颜料和成膜聚合物或树脂的折射率实质上相同。在一个方面中，当多孔颜料折射率与成膜聚合物或树脂折射率的比率小于约1.25和/或小于约1.20时，获得从实质上清澈、透明或半透明到实质上为白色或不透明的视觉变换。出于这些计算的目的，将较大值指定为比率的分子。
一般来说，多孔颜料是根据本发明的修正液组合物的主要颜料，即，多孔颜料是以大于任何其它颜料的量包含于修正液组合物中。典型地，以修正液组合物中的(所有)颜料的总重量计，多孔颜料构成总颜料含量的至少约60wt％、总颜料含量的至少约65wt％、总颜料含量的至少约70wt％、总颜料含量的至少约75wt％、总颜料含量的至少约80wt％、总颜料含量的至少约85wt％、总颜料含量的至少约90wt％、总颜料含量的至少约95wt％和/或高达100wt％。
根据本发明的修正液组合物可以进一步包含不同于多孔颜料的额外乳浊颜料。显著较少量的乳浊颜料(例如二氧化钛)可以用于根据本发明的修正液组合物(至少相对于典型地含有至少25wt％二氧化钛，例如最经常为约35wt％二氧化钛或甚至更多的商业上可获得的修正液)。在一些实施例中，额外乳浊颜料(例如二氧化钛)的量因此不受特定限制，但实际上通过使用根据本发明的多孔颜料而相对于商业上可获得的修正液组合物有 所减少。
然而，典型地，额外乳浊颜料是次要乳浊颜料。如本文所用，术语“次要乳浊颜料”是指以小于“主要”多孔颜料的量经包含的乳浊颜料。在优选实施例中，修正液组合物可以包括一定量的次要乳浊颜料(除根据本发明的多孔颜料之外)以使得额外乳浊颜料充当次要乳浊颜料，所述次要乳浊颜料不妨碍修正膜在施加之后从实质上清澈、透明或半透明变色成实质上为白色或不透明的。尽管可以存在而不妨碍所需颜色变化的次要乳浊颜料(例如，二氧化钛)的精确最大量取决于所选的次要乳浊颜料，但所述量可以由所属领域的技术人员容易地确定。
根据本发明的修正液组合物可以进一步包含着色剂，例如着色颜料或着色染料。如上文所提及，着色剂可以包括于修正液组合物中以使由所述修正液组合物形成的修正膜实质上匹配或以其它方式紧密对应于待施加修正液组合物的衬底的颜色。此外，可以包括着色剂以提供与修正液组合物所组合使用的衬底无关的所需颜色。一般来说，根据本发明的修正液组合物可以包括一定量的着色剂以使得由所述修正液组合物形成的膜仍然可以实现实质上透明或半透明的初始状态。因此，进一步包含着色剂的根据本发明的修正液组合物仍然可以在施加到衬底上之后提供对干燥时间的明确指示以使得修正液组合物在其变得充分干燥以接受修正标记的实质上相同时间形成实质上为白色或不透明的修正膜。
多孔颜料
多孔颜料(或粒子)不受特定限制，其条件是所述多孔颜料的折射率与成膜聚合物或树脂的折射率实质上相同。如上文所提及，供根据本发明的修正液组合物使用的合适多孔颜料含有在多孔颜料粒子表面上和/或在多孔颜料粒子内部中的孔隙，所述孔隙界定在粒子本身中的空隙或空腔和/或具有形成多孔膜的能力，所述多孔膜包括在施加之后的流体膜干燥过程期间形成的经界定空隙或空腔。最经常地，多孔颜料是多孔硅酸铝颜料，其含有在多孔颜料粒子表面上和/或在多孔颜料粒子内部中的孔隙，所述孔隙界定粒子本身中的空隙或空腔。典型地，以修正液组合物的总重量计，多孔颜料是以约10wt％与约60wt％之间、约10wt％与约50wt％之间、约10wt％与约45wt％之间、约10wt％与约40wt％之间、约10wt％与约35wt％之间、约10wt％与约30wt％之间、约15wt％与约60wt％之间、约15wt％与约50wt％之间、约15wt％与约45wt％之间、约15wt％与约40wt％之间、15wt％与35wt％之间、15wt％与30wt％之间、约20wt％与约60wt％之间、约20wt％与约50wt％之间、约20wt％与约45wt％之间、约20wt％与约40wt％之间、20wt％与约35wt％之间和/或20wt％与30wt％之间的量存在于修正液组合物中。
合适的多孔颜料典型地具有在0.1微米与约100微米之间、0.5微米与约50微米之间、0.5微米与约25微米之间、0.5微米与约15微米之间、1微米与约50微米之间、1微米与约25微米之间、1微米与约15微米之间和/或2微米与约10微米之间的粒度。如果粒度小于0.1微米的粒子在施加之后的流体膜干燥过程期间通过粒子相互作用(例如聚集、聚结、絮凝等)形成多孔修正膜，那么其也是合适的。粒度是使用激光衍射技术(堀场(Horiba)LA-960激光粒度分析仪，日本)测量。
在粒子本身和/或多孔干膜中的空隙或空腔两者(即，在本文所描述的流体组合物的施加和干燥之后形成的孔隙)的合适的空隙或孔隙尺寸典型地具有在0.1微米与约1.1微米之间、0.2微米与约0.8微米之间和/或0.2微米与约0.6微米之间的平均流量孔径。成膜聚合物/树脂中的一部分将在修正液施加之后的修正液膜干燥期间和在其之后保持在孔隙中，并且从而有效地减小最终干燥膜中的孔隙或空隙尺寸(其因此提供一种用于控制最终干燥膜中的孔径的方法)。在一个方面中，无论是在粒子本身和/或多孔膜本身中，在最终干燥修正液膜中的孔隙或空隙大小在0.2微米与约0.4微米之间，因为这一尺寸据信增加可见光的散射并且从而增加最终干燥修正液膜的覆盖或遮盖力(即，在施加和干燥之后)。空隙尺寸是使用气液置换技术(孔隙计4(Porometer4)，英国波富尔过滤集团有限公司(Porvair Filtration Group Ltd.，UK))测量。
含有在多孔颜料粒子表面上和/或在多孔颜料粒子内部中的界定在粒子本身中的空隙或空腔的孔隙的合适的多孔颜料包括(但不限于)多孔硅酸铝，例如多孔硅酸铝钠、多孔硅酸铝钠镁或其组合。能够在施加之后的干燥过程期间形成多孔流体膜的合适的多孔颜料包括(但不限于)铝硅酸钠、铝硅酸钠镁或其组合，所述多孔流体膜可能或可能不含有在多孔颜料粒子表面上和/或在多孔颜料粒子内部中的界定粒子本身中的空隙或空腔(其可接近)的孔隙。在一个实施例中，根据本发明的组合物包括多孔颜料，其含有在多孔颜料粒子表面上和/或在多孔颜料粒子内部中的界定粒子本身中的空隙或空腔的孔隙，以及能够在施加之后的干燥过程期间形成多孔流体膜的多孔颜料。合适的多孔硅酸铝包括以商品名出售的多孔硅酸铝钠镁，例如330、98、323或80(佐治亚州亚特兰大市胡贝尔工程材料(Huber Engineered Materials，Atlanta，GA))；以商品名出售的多孔硅酸铝钠，例如820A(德国埃森市赢创工业(Evonik Industries，Essen，Germany))；或以商品名出售的多孔硅酸铝钠，例如SYLOWHITETM SM 405(马萨诸塞州剑桥市格雷斯公司(W.R.Grace&Co.，Cambridge，MA))。一般来说，相对较高吸油量、相对较高表面积和/或相对较低容积密度值与多孔颜料相关。能够在施加之后的干燥过程期间形成多孔流体 膜的合适多孔颜料包括(但不限于)硅酸铝，例如工程化煅烧粘土增量剂，其形成复杂的结构从而允许微空隙空气在干燥过程期间被引入到修正液膜中。能够在施加之后的干燥过程期间形成多孔流体膜的合适硅酸铝包括(但不限于)以商品名出售的硅酸铝，例如2000(佐治亚州罗斯威尔市伊莫瑞斯颜料(Imerys Pigments，Roswell，GA))或以商品名(佐治亚州罗斯威尔市伊莫瑞斯颜料)出售的硅酸铝。
成膜聚合物或树脂
成膜聚合物或树脂不受特定限制，其条件是其折射率与如上文所提及的多孔颜料的折射率实质上相同，并且其为在所用溶剂中可溶的成膜剂并且能够充当粘合剂。供根据本发明的修正液组合物使用的合适成膜聚合物或树脂包括(但不限于)烃树脂(包括(但不限于)脂肪族烃树脂、氢化烃树脂、酚醛树脂、改性酚醛树脂等等)、丙烯酸树脂和聚合物(包括(但不限于)乙烯基丙烯酸聚合物、对应的乙烯基甲基丙烯酸聚合物、丙烯酸聚合物和共聚物、对应甲基丙烯酸聚合物和共聚物、丙烯酸树脂、改性丙烯酸树脂、对应的改性甲基丙烯酸树脂等等)、松香树脂、改性松香树脂(包括(但不限于)改性松香酯，例如反丁烯二酸改性松香树脂、顺丁烯二酸改性松香树脂或甘油改性松香树脂)或其组合。以修正液组合物的总重量计，以在流体配制品中的固体百分比形式，所述修正液组合物典型地包含一或多种量在约1wt％与约50wt％之间、约2wt％与约40wt％之间、约3wt％与约30wt％之间、约5wt％与约40wt％之间、约7.5wt％与约35wt％之间、约7.5wt％与约30wt％之间、约10wt％与约40wt％之间、约10wt％与约35wt％之间和/或约15wt％与约25wt％之间，例如约20wt％的成膜聚合物或树脂。
示例性商业上可获得的树脂包括(但不限于)以商品名出售的乙烯基丙烯酸聚合物，例如Ultra 200或Ultra 350(俄亥俄州阿克伦市欧诺法公司(Omnova Solutions，Akron，OH))；以商品名(俄亥俄州阿克伦市欧诺法公司)出售的丙烯酸共聚物；丙烯酸树脂，例如NT-3丙烯酸树脂溶液(日本藤仓化成有限公司(Fuiikura Kasei Co.，Ltd.，JP))；顺丁烯二酸和反丁烯二酸改性松香树脂，其可以FINGANOXTM商品名获得，例如FINGANOXTM 4308、FINGANOXTM 4302、FINGANOXTM4303、FINGANOXTM 4304、FINGANOXTM 4305或FINGANOXTM 4306(中国飞卓林化工(Finjetchemical Industries，China))；以SYLVAPRINTTM商品名出售的烃树脂，例如SYLVARESTM TR A25、SYLVARESTM TR B115、SYLVARESTM TR 7115、SYLVARESTM TR 7125、SYLVARESTM TR 90或SYLVARESTM TR 105(亚利桑那化学公司(Arizona Chemical Company))；以SYLVAPRINTTM商品名出售的改性松香树脂，例如SYLVAPRINTTM 9159、SYLVAPRINTTM 9357、SYLVAPRINTTM 9405、SYLVAPRINTTM 9259、SYLVAPRINTTM 9556、SYLVAPRINTTM 4194、SYLVAPRINTTM 7003、SYLVAPRINTTM 7002或SYLVAPRINTTM 4253(亚利桑那化学公司)；脂肪族烃聚合物，例如可以商品名(宾夕法尼亚州内维尔化学公司(Neville Chemical Company，PA))获得的脂肪族烃聚合物；氢化烃树脂，例如以ARKONTM商品名(伊利诺伊州荒川化学(美国)(Arakawa Chemical(USA)，IL))；松香改性酚醛树脂，例如以TAMANOLTM商品名(伊利诺伊州荒川化学(美国))出售的松香改性酚醛树脂；丙烯酸树脂，例如B-705(马萨诸塞州帝斯曼新树脂(DSM NeoResin，MA))或DIANALTM MB(德克萨斯州三菱丽阳美国公司(Dianal America，Inc.，TX))或前述各者的混合物。
在根据本发明的修正液组合物中，总颜料与成膜树脂比率(以重量计)典型地在约0.5与约10之间、约1与约5之间、约1与约3.5之间、约1与约3之间、约1与约2.5之间和/或约1.0与约2.0之间。
溶剂
供根据本发明的修正液组合物使用的示例性溶剂包括(但不限于)脂肪族烃溶剂，包括(但不限于)己烷和/或其异构体(例如，正己烷、甲基环己烷、异己烷、环己烷)、庚烷、癸烷、十六烷、十八烷、戊烷、异丁烯或类似烃溶剂；芳香族溶剂，包括(但不限于)苯、甲苯或类似芳香族溶剂；石脑油溶剂，例如VM&P石脑油(其包括脂肪族烃与芳香族组分两者)或前述各者的组合。
用于修正液组合物的溶剂具有大于水的折射率，典型地在约1.30与约1.70之间、约1.30与约1.65之间和/或约1.40与约1.60之间。以修正液组合物的总重量计，所述修正液组合物典型地包含约15wt％到约70wt％、约20wt％到约65wt％、25wt％到约60wt％和/或约20wt％到约55wt％溶剂。
次要乳浊颜料
根据本发明的修正液组合物可以进一步包含不同于多孔颜料的额外/次要乳浊颜料。最经常地，额外/次要乳浊颜料具有大于约1.8、大于约2.0、大于约2.20和/或大于约2.40的折射率。合适的额外/次要乳浊颜料包括(但不限于)二氧化钛、氧化锌、硫化锌、锌钡白、煅烧粘土或前述各者的组合。二氧化钛通常优选用作次要颜料。
在优选实施例中，修正液组合物可以包括一定量的次要乳浊颜料(除根据本发明的多孔颜料之外)以使得添加所述次要乳浊颜料不妨碍修正膜在施加之后从实质上透明或半透明变色为实质上为白色或不透明。典型地，以修正液组合物的总重量计，根据本发明的修正液组合物可以以10wt％或更低、7.5wt％或更低、6wt％或更低和/或5wt％或更低的量包含次要乳浊颜料，并且仍然展现所需颜色变化。实际上，如本文所描述的示例配 制品中所示出，根据本发明的修正液组合物可以包括最多约6wt％的二氧化钛，从而增加所述配制品的遮盖力，同时仍然实现实质上透明或半透明的初始状态以使得在施加到衬底上之后提供干燥时间的明确指示。也就是说，修正液组合物在其变得充分干燥以接受如上文所描述的修正标记的实质上相同时间形成实质上不透明的修正膜。
此外，如上文提出，需要至少25wt％二氧化钛(并且最经常地至少约35wt％二氧化钛)以提供具有足够的遮盖力以在单次施加中隐藏书写标记的商业上可获得的修正液组合物。因此，以修正液组合物的总重量计，以10wt％或更低、7.5wt％或更低、6wt％或更低和/或5wt％或更低的量含有乳浊颜料(但不包括根据本发明的多孔颜料或额外的乳浊颜料)的修正液组合物不能在单次施加/单个层中隐藏书写标记，但实际上典型地需要至少三次施加/三个层或更多以实现足够的遮盖力以完全隐藏书写标记。
示例性额外乳浊颜料包括(但不限于)可以商品名获得的二氧化钛颜料，例如R-931或R-902+(特拉华州威明顿市杜邦公司(DuPont Company，Wilmington，DE))；可以KRONOSTM商品名(德克萨斯州休斯顿市克隆那斯公司(Kronos Inc，Houston，TX))获得的二氧化钛颜料，例如KRONOSTM2131或KRONOSTM2102；或可以商品名(伊利诺伊州亨斯迈钛白粉(Huntsman Tioxide，IL))。也可以单独或与二氧化钛组合使用其它额外乳浊颜料，例如氧化锌、硫化锌、锌钡白、煅烧粘土或前述各者的组合。
着色剂
着色剂，包括染料、颜料或其组合可以用于所公开的修正液组合物。
供根据本发明的修正液组合物使用的合适的染料包括(但不限于)溶剂染料、阴离子染料、阳离子染料或前述各者的组合。染料可以是碱性、酸、直接、活性染料或前述各者的组合。如上文所提及，修正液组合物可以包括一定量的着色剂染料以使得修正膜仍然能够在施加之后从实质上清澈、透明或半透明变色为实质上为白色或不透明。以修正液组合物的总重量计，染料典型地构成约0.01wt％到约70wt％、约0.1wt％到约50wt％、约0.20wt％到约20wt％和/或约0.50wt％到约20wt％根据本发明的修正液组合物。
合适的染料的实例包括(但不限于)食品黑1号、食品黑2号、食品红40号、食品蓝1号、食品黄7号等等；FD&C染料；酸性黑染料(1、7、9、24、26、48、52、58、60、61、63、92、107、109、118、119、131、140、155、156、172、194号等等)；酸性红染料(1、8、32、35、37、52、57、92、115、119、154、249、254、256号等等)；酸性蓝染料(1、7、9、25、40、45、62、78、80、92、102、104、113、117、127、158、175、183、193、209号等等)；酸性黄染料(3、7、17、19、23、25、29、38、42、49、59、 61、72、73、114、128、151号等等)；直接黑染料(4、14、17、22、27、38、51、112、117、154、168号等等)；直接蓝染料(1、6、8、14、15、25、71、76、78、80、86、90、106、108、123、163、165、199、226号等等)；直接红染料(1、2、16、23、24、28、39、62、72、227、236号等等)；直接黄染料(4、11、12、27、28、33、34、39、50、58、86、100、106、107、118、127、132、142、157号等等)；红色和黄色溶剂染料(两者常常都是偶氮染料)，例如溶剂红24、溶剂红26、溶剂红164或溶剂黄124；绿色和蓝色溶剂染料往往是蒽醌染料，例如溶剂蓝35；单偶氮染料；双偶氮染料；隐色染料；酞菁衍生物，包括例如各种酞菁磺酸盐；氮杂轮烯；甲腊铜络合物；三苯二噁嗪；伯恩酸红2BMN(Bernacid Red 2BMN)；染料，例如亮邦德蓝A(Brilliant Bond Blue A)；汽巴克隆亮红38-A(Cibacron Brilliant Red 38-A)(即，活性红4)(奥德里奇化学(Aldrich Chemical))；黛棉丽亮红X-2B(Drimarene Brilliant Red X-2B)(即，活性红56)(皮拉姆公司(Pylam，Inc.))；亮红E-4B(新泽西州黑尔登市莫贝化学(Mobay Chemical，Haledon，New Jersey))；亮红E-6BA(莫贝化学)；红H8B(即，活性红31)(ICI美国(ICI America))；直接亮粉B研磨粗品(克朗普顿和诺尔斯(Crompton&Knowles))；卡塔索尔黄GTF压榨饼(Cartasol Yellow GTF Presscake)(山德士公司(Sandoz，Inc.))；卡塔索尔黄GTF液体特别品110(Cartasol Yellow GTF Liquid Special 110)(山德士公司)；黄色调16948(Yellow Shade 16948)(特里康(Tricon))；巴斯酸黑X34(Basacid Black X34)(即，巴斯夫X-34)(巴斯夫)；卡塔黑2GT(Carta Black 2GT)(山德士公司)；丽色宝红492(巴斯夫)；奥丽素红G(Orasol Red G)(汽巴-嘉基(Ciba-Geigy))；直接亮粉B(Direct Brilliant Pink B)(克朗普顿-诺尔斯)；爱染斯普伦红C-BH(Aizen Spilon Red C-BH)(保土谷化学公司(Hodogaya Chemical Company))；卡雅诺尔红3BL(Kayanol Red 3BL)(日本化药公司(Nippon Kayaku Company))；勒瓦诺尔亮红3BW(Levanol Brilliant Red 3BW)(莫贝化学公司)；勒瓦德姆柠檬黄(Levaderm LemonYellow)(莫贝化学公司)；醇溶黄3G(Spirit Fast Yellow 3G)；爱染斯普伦黄C-GNH(保土谷化学公司)；天狼星上黄GD 167(Sirius Supra Yellow GD 167)；卡塔索尔亮黄4GF(Cartasol Brilliant Yellow 4GF)(山德士公司)；朋加索黄CGP(Pergasol Yellow CGP)(汽巴-嘉基)；奥丽素黑RL(Orasol Black RL)(汽巴嘉基)；奥丽素黑RLP(Orasol Black RLP)(汽巴-嘉基)；沙芬尼黑RLS(Savinyl Black RLS)(山德士)；德玛卡本2GT(Dermacarbon 2GT)(山德士)；吡唑黑BG(Pyrazol Black BG)(ICI)；莫尔法斯特黑浓缩物A(Morfast Black Concentrate A)(摩顿-狄欧可(Morton-Thiokol))；二唑黑RN Quad(Diazol Black RN Quad)(ICI)；奥丽素蓝GN(Orasol Blue GN)(汽巴-嘉基)；沙芬尼蓝GLS(Savinyl Blue GLS)(山德士公司)； 卢克索蓝MBSN(Luxol Blue MBSN)(摩顿-狄欧可)；塞夫隆蓝5GMF(Sevron Blue 5GMF)(ICI)；巴斯酸蓝750(Basacid Blue 750)(巴斯夫)；伯恩酸红(Bernacid Red)(纽约州波基普西市伯恩色彩(Berncolors，Poughkeepsie，N.Y.))；伯恩色彩A.Y.34；特纶坚牢黄4GL-175(Telon Fast Yellow 4GL-175)；巴斯夫巴斯酸黑SE 0228(BASF Basacid Black SE 0228)；各种活性染料，包括活性黑染料、活性蓝染料、活性红染料(例如活性红180等等)、活性黄染料(包括活性黄37等等)；或前述各者的混合物。聚合染料也适用作着色剂并且可以与另一种上文所列的染料组合使用。代表性实例包括(但不限于)由美利肯公司(Milliken Corporation)(南卡罗来纳州斯帕坦堡市(Spartanburg，SC))在帕尔默染料生产线中生产的聚合染料。
修正液组合物中可以任选地包括任何数目的着色颜料，无论所述着色颜料被配制成糊剂或干燥颜料。合适的有机颜料包括(但不限于)红色、绿色、蓝色、黄色、橙色或碳黑颜料(例如由新泽西州巴斯夫公司；北卡罗来纳州科莱恩公司(Clariant Corporation，NC)；俄亥俄州艾米瑞达希尔顿戴维斯(Emerald Hilton Davis，OH)；瑞士汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals，Switzerland)；新泽西州太阳化学(SunChemical，NJ)；新泽西州德固赛公司(Degussa Corporation，NJ)；马萨诸塞州卡博特公司(Cabot Corporation，MA)；俄亥俄州赢彩科技(Chromaflo Technology，OH)以及佐治亚州哥伦比亚化学公司(Columbian Chemicals Company，GA))。当然，可以使用任何合适的有机颜料。示例性着色颜料包括(但不限于)灯黑色膏(Lamp Black tint paste)(赢彩科技)、喷墨洋红E(Inkjet Magenta)E5B02VP2984(科莱恩公司)、红57∶1(太阳化学公司)、绿7(太阳化学公司)或BlueB2G-EDS VP 3491(科莱恩公司)。
如上文所提及，修正液组合物可以包括一定量的着色剂颜料(除根据本发明的多孔颜料之外)以使得修正膜在施加之后仍然能够从实质上清澈、透明或半透明变色为实质上为白色或不透明。典型地，以修正液组合物的总重量计，根据本发明的修正液组合物可以以5wt％或更低、2.5wt％或更低、1wt％或更低和/或0.5wt％或更低的量包含着色颜料，并且仍然展现所需颜色变化。
体质颜料
体质颜料可以任选地包括于修正液组合物中以最小化颜料成本并且增强修正液性质。然而，仅包括体质颜料并且不包括根据本发明的多孔颜料的修正液组合物不会变成实质上不透明。
合适的体质颜料包括(但不限于)碳酸钙、硫酸钡、三水合铝、膨润土、长石、玻璃球、云母、霞石正长岩、二氧化硅或其组合。最经常地，体质颜料具有在约1.30与约 1.80之间、约1.40与约1.70之间和/或约1.50与约1.60之间的折射率。修正液组合物可以包含0wt％到约50wt％、0wt％到约40wt％、0wt％到约30wt％和/或0wt％到约15wt％体质颜料。示例性体质颜料包括以商品名(新泽西州巴斯夫公司(BASF Corporation，NJ))出售的含水铝硅酸盐(高岭土)，例如RO、102、600或200；以商品名(佐治亚州柏杰士公司(Burgess Corporation，GA))出售的煅烧硅酸铝，例如柏杰士柏杰士OPTIWHITE或柏杰士OPTIWHITE以商品名(佐治亚州伊莫瑞斯滑石(Imerys Talc，GA))出售的含水硅酸镁(高纯度微晶滑石)，例如MISTRON或MISTRON
施加器
所公开的修正液可以用于各种修正液组合物施加器，包括(但不限于)瓶和刷修正液系统、瓶和泡沫施加器修正液系统、包括销或针阀或滚珠的修正笔，或所谓的修正标记器，所述修正标记器是毛细作用标记器，其包含含有根据本发明的修正液组合物的纤维储存器和与所述纤维储存器成流体连通的多孔尖头。合适的修正液施加器是以LIQUID 商品名(伊利诺伊州道纳斯格罗夫市桑福德L.P.(Sanford，L.P.，Downers Grove，IL))出售。
添加剂
可以添加各种添加剂以使颜料分散在修正液中来改进修正液的稳定性和/或改变变色修正液的粘度，所述添加剂包括(但不限于)颜料分散剂，例如Dispers 652(弗吉尼亚州霍普维尔市美国迪高化学服务(Tego Chemie Service USA，Hopewell，VA))；润湿剂；卵磷脂(伊利诺伊州迪凯特市阿彻丹尼尔斯米德兰公司(Archer Daniels Midland Company，Decatur，IL))或其组合。
可以添加塑化剂，例如邻苯二甲酸双十三烷酯和1，2-环己烷二羧酸、二异壬基酯(可以从巴斯夫获得)以改进由所施加的修正液形成的膜的柔性。也可以包括抗沉淀剂和/或流变改性剂(例如，由路博润(Lubrizol)以商品名出售的流变改性剂)以防止颜料沉淀和/或改变流体的粘度。
鉴于以下实例可以更好地理解根据本发明的修正液。然而，前述描述和以下实例仅仅是说明性的，并且因此不应该自其理解不必要的限制，因为预期所属领域的技术人员将想到大量修改和变化。
实例1
“清澈到白色”修正液组合物
下表提供一种示例性修正液组合物，其在施加到衬底上之后展现从实质上清澈/无色 到实质上为白色/不透明的颜色变化。首先，使成膜树脂溶解于己烷中以形成树脂溶液。将抗沉淀剂和塑化剂以及接着多孔颜料添加到树脂溶液中以形成修正液组合物。修正液组合物接着用介质研磨机或高速混合器混合以使多孔颜料完全分散。
使用小刷子或修正笔将修正液组合物施加到纸上。所施加的修正液组合物膜最初是实质上清澈/透明的以使得我们仍然可以看见在所施加的膜下面的衬底颜色。在施加之后不久，修正液组合物的膜变得实质上不透明。取决于所施加的膜厚度、所用的纸类型以及环境条件(例如，温度、环境空气的强制移动等)，修正液组合物的颜色在施加到纸衬底上之后约30秒到约150秒内从清澈/透明变为白色/不透明。由所施加的修正流体形成的膜接着变得充分干燥和硬以接受书写标记。
实例2
“透明或半透明到有颜色”的修正液组合物
为了制造在施加到衬底上之后提供有颜色的修正膜的修正液组合物(例如，以便提供颜色与预期衬底的颜色匹配的修正膜，以提供装饰效果或增加修正液组合物的遮盖力)，修正液组合物中包括一或多种着色彩色颜料，例如黑色、红色、蓝色、绿色或紫色颜料等，或油溶性染料(包括隐色染料)。
表2提供在施加到衬底上之后展现从实质上透明或半透明(但仍然有颜色)到颜色为实质上不透明的颜色变化的示例性修正液组合物。最终干燥不透明修正膜的颜色也在表2中提到。
首先，使成膜树脂溶解于己烷中以形成树脂溶液。将抗沉淀剂和塑化剂以及接着多孔颜料和指定着色颜料和/或染料添加到树脂溶液中以形成各种有颜色的修正液组合物。有颜色的修正液组合物接着用介质研磨机或高速混合器混合以使多孔颜料完全分散。在一些情况下，染料溶液或着色颜料在混合后添加。
使用小刷子或修正笔将修正液组合物施加到纸上。所施加的修正液组合物膜最初是实质上半透明(清澈)的以使得我们仍然可以看见在所施加的膜下面的衬底颜色，但所述 膜甚至从开始就呈现为有颜色的。在施加之后不久，修正液组合物的膜变得实质上不透明。取决于所施加的膜厚度、所用的纸类型以及环境条件(例如，温度、环境空气的强制移动等)，修正液的颜色在施加到纸衬底上之后约30秒到约250秒内从半透明变为表2中所指示的颜色。由所施加的修正流体形成的膜接着变得充分干燥和硬以接受书写标记。
修正标记宜在施加单个薄膜层之后被隐藏。此外，观察到的从颜色为透明或半透明变为最终的不透明颜色的颜色变化有益地提供明确指示，其证实所施加的膜可以接受修正标记。
实例3
修正液组合物
为了减小最终的干燥不透明修正膜干燥流体的厚度和/或增加修正液组合物的遮盖力，修正液组合物中包括包含二氧化钛的次要乳浊颜料。一种修正液组合物中还包括着色颜料以甚至进一步加强修正液组合物的遮盖力或颜色。
表3提供示例性修正液组合物。对于某些修正液组合物注意到在施加到衬底上之后从实质上透明或半透明变色为实质上不透明(并且在一种组合物中是有颜色的)。另外，示例修正液组合物中的两种最初是实质上不透明的。总体而言，这些实例表明，次要乳浊颜料可以用于增加遮盖力(并且从而减小隐藏书写标记所需的膜厚度)，但也可以导致半透明性减少或甚至完全消除从实质上半透明到不透明的颜色变化。
尽管颜色变化较不明显或甚至被消除，但含有根据本发明的多孔颜料以及7.50wt％或更多二氧化钛的修正液组合物有利地提供类似于商业上可获得的基于二氧化钛的修 正液组合物的流体覆盖遮盖力。因此，包括根据本发明的多孔颜料以及次要乳浊颜料(例如二氧化钛)的修正液组合物可以显著减小二氧化钛使用，从而实现显著的成本节约并且增加所述产品的环境可持续性。作为比较，包括10wt％二氧化钛的修正液组合物甚至在已经施加若干个层之后仍不具有足够的遮盖力以隐藏书写标记。
尽管前述文本是修正液组合物的大量不同实施例的详细描述，但所述详细描述应理解为仅是示例性的并且并不描述根据本发明的变色修正液的每一个可能的实施例。