本发明涉及灯片技术，尤其涉及一种弱溶剂阻燃正喷灯片用阻燃胶水及其制备方法。
背景技术：
弱溶剂正喷灯片是户内水性正喷灯片的更新换代品，其兼顾了水性墨水与溶剂型墨水的优点，并具有打印分辨率高，环保性好，耐候性佳，防水等特点。
但是透明聚酯(pet)膜存在着容易燃烧的缺陷，但是现在的底胶一般具有易燃性，因此更容易有燃烧隐患，因此开发一种水性背喷灯片用阻燃胶水是开发新产品的一个重要方向。但是现在阻燃胶水普遍存在以下问题：(1)现有的背喷灯片胶水一般不阻燃；(2)现有的阻燃胶水存在无机阻燃粉料添加过多的问题，而造成的与水性面涂存在相容性的问题；(3)现有的阻燃胶水与透明聚酯(pet)膜相容性不好。
技术实现要素：
为了克服现有的技术不足，本发明提供了一种弱溶剂阻燃正喷灯片用阻燃胶水及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
所述弱溶剂阻燃正喷灯片用阻燃胶水由组分按重量百份比组成：含磷丙烯酸单体10-17％、硝酸0.1～0.5％、三聚氰胺3～8％、固化剂3-8％、引发剂2-4％、聚醚改性聚硅氧烷0.1～0.5％和丙烯酸胶水62-81.8％；所述含磷丙烯酸单体为2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)膦酸酯、2-乙基(丙烯酰氧甲基)膦酸酯和2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯中的一种或几种；所述丙烯酸胶水由丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸和丙烯醇组成，其重量比为65：2-6：8-15：5-10。
加入少量聚醚改性聚硅氧烷，在不影响弱溶剂阻燃正喷灯片的阻燃底胶层与阻燃弱溶剂面涂存在相容性的情况下，能增加其与pet的粘结性。
将丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸醇和含磷丙烯酸单体共聚，制得一种新型的阻燃聚合物。制成的阻燃聚合物内部能通过羧基与羧基、羧基与羟基、羧基与酰胺基、羟基与酰胺基、羟基与羟基、酰胺与酰胺的氢键形成网状超分子结构，使得其内部结构形成网状结构，并与三聚氰胺，形成了p-c-n的膨胀阻燃体系。这样在增加粘度的同时，达到了很好的阻燃效果。但是三聚氰胺与这个体系的相容性不太好，添加少量的硝酸调节ph值，既能增加n含量，增加阻燃性，又能调节整个体系的相容性，大大了增加透明胶水层的透光率。但是硝酸的量过大会造成其内部网状结构的不稳定，使得黏度大大下降，达不到效果。
而丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸和丙烯醇重量比在65：2-6：8-15：5-10范围内时，在这个体系下，能与阻燃透明pet层有很好的相容性，透明性好。
优选的，所述含磷丙烯酸单体、三聚氰胺和硝酸形成了阻燃体系，当其重量比为2-2.5：1：0.03-0.05，形成的p-c-n阻燃体系，在阻燃剂添加量很少的情况下，也能达到很好的阻燃效果。
优选的，所述三聚氰胺和硝酸的重量比为1：0.04，在这个体系下，硝酸的添加量过大，会影响整个胶水体系，容易造成粘性不够。但是添加量过小，使三聚氰胺与整个体系的相容性不佳，影响透明度。
优选的，所述含磷丙烯酸单体为2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯。磷酸酯能够分解形成正磷酸，催化成碳效果好，因此2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯的添加量更少的情况下，能达到同样的阻燃效果。
优选的，所述固化剂为含nco基团的固化剂。例如可以为甲苯二异氰酸酯(tdi)；二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)。丙烯醇中的羟基(-oh)与nco基团反应后能形成交联网状结构。使得p更均匀的分布于阻燃型透明胶水内部，因此在p含量较少的情况下，也能有很好的阻燃效果。
优选的，所述引发剂为过硫酸铵。
优选的，所述氢氧化铝、季戊四醇、聚磷酸铵、三聚氰胺的重量比为1：2：0.5时，阻燃效果最好。
上述弱溶剂阻燃正喷灯片用阻燃胶水的制备方法为将除引发剂、固化剂和和聚醚改性聚硅氧烷外的所有成分混合均匀，然后加入引发剂70-90℃反应7-9h，最后加入固化剂和聚醚改性聚硅氧烷搅拌均匀即可。
本发明的有益之处在于：
1.阻燃性能可以达到vtm-2及以上的防火等级；
2.严格控制产品的遮盖度，优化涂层的涂布克重，实现背打灯时的透光度出色且均匀，背灯效果精美，且不透背骨。
3.产品的涂层设计，可以保证精致细腻的打印输出画面，高色彩还原度。
4.可以适用在弱溶剂、uv及latex型喷绘机器上，如hp、roland、mutoh、mimaki、精工等弱溶剂写真机。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明作进一步说明：
阻燃透明pet层：选用杜邦透光率100％，150um的vtm-2阻燃pet层。
水性粘合剂乳液：聚丙烯酸乳液，其固含量为40％，粘度为200-2000cps/30℃。
阻燃弱溶剂面涂：将10wt％吸墨颜填料微米级二氧化硅、10wt％遮盖填料纳米二氧化钛、20wt％阻燃剂(氢氧化铝、季戊四醇、聚磷酸铵、三聚氰胺质量比为1.5：1：2：0.5)、0.5wt％表面活性剂a08加入盛有34.5wt％冷凝水的容器中，用高速乳化工艺进行分散均匀后；再和25％水性粘合剂乳液混合搅拌均匀。水性粘合剂乳液为聚丙烯酸乳液，其固含量为40％，粘度为200-2000cps/30℃。
在阻燃pet层上涂布阻燃胶水层，干重为16g/m2，经烘干后，再将制得的阻燃弱溶剂面涂覆涂在制得的阻燃底涂层上，面涂干重为16g/m2，得到弱溶剂阻燃正喷灯片。
实施例1制备阻燃胶水
将10wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯；3wt％三聚氰胺；0.1wt％硝酸；81.8wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入2wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯3wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.1wt％搅拌均匀；即可制得阻燃底胶层。
实施例2制备阻燃胶水
将17wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯；8wt％三聚氰胺；0.5wt％硝酸；62wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入4wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯8wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.5wt％搅拌均匀，即可制得阻燃底胶层。
实施例3
将10.28wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯；4.5wt％三聚氰胺；0.22wt％硝酸；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％搅拌均匀，即可制得阻燃底胶层。
实施例4
将10.32wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯；4.5wt％三聚氰胺；0.18wt％硝酸；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，即可制得阻燃底胶层。
实施例5
将10.32wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)膦酸酯；4.5wt％三聚氰胺；0.18wt％硝酸；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，即可制得阻燃底胶层。
实施例6
将10.32wt％2-乙基(丙烯酰氧甲基)膦酸酯；4.5wt％三聚氰胺；0.18wt％硝酸；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，即可制得阻燃底胶层。
实施例7
将10.32wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯；4.5wt％三聚氰胺；0.18wt％硝酸；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，即可制得阻燃底胶层。
对比例1
将10.32wt％2-乙基(甲基丙烯酸酰氧甲基)磷酸酯；4.68wt％三聚氰胺；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，即可制得阻燃底胶层。
对比例2
将10.32wt％双键环三磷腈无卤阻燃单体-(2-烯丙基苯氧基)五苯氧基环三磷腈(appcp)；4.68wt％三聚氰胺；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，搅拌均匀，即可制得阻燃底胶层。
对比例3
将10.32wt％双键环三磷腈无卤阻燃单体-(2-烯丙基苯氧基)五苯氧基环三磷腈(appcp)；4.5wt％三聚氰胺；0.18wt％硝酸；76.7wt％丙烯酸胶水(丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸和丙烯醇的重量比为65：4：10：8)混合均匀，然后加入3wt％过硫酸铵，80℃反应8h，再加入甲苯二异氰酸酯5wt％、聚醚改性聚硅氧烷0.3wt％，搅拌均匀，即可制得阻燃底胶层。
测试方法：
其中制备弱溶剂阻燃正喷灯片的方法为：
在阻燃透明pet层上刮刀涂布阻燃底胶层，经烘干后，干重为16g/m2，再将制备阻燃弱溶剂面涂覆涂在制得的阻燃底胶层，面涂干重为16g/m2，得到弱溶剂阻燃正喷灯片。
1、透光率1：将实施例1-7和对比例1-3涂布在阻燃透明pet层，经烘干后，干重为15g/m2，进行透光率测试：按照gb2410-80标准制样并测试。
2、透光率2：将实施例1-7、对比例1-3制得弱溶剂阻燃正喷灯片，进行透光率测试：按照gb/t1573标准制样并测试。
4、洇渗：将将实施例1-7、对比例1-3与实施例10制得弱溶剂阻燃正喷灯片，打印图像后,在50℃、80％湿度条件下人工老化72小时，目视判断图像变化。图像清晰、未发生模糊为a级，发生轻微模糊为b级，发生严重模糊为c级。
5、涂层牢度：将实施例1-7、对比例1-3制得弱溶剂阻燃正喷灯片，采用百格法(gb/t9286-88)测试涂层牢度。
6、阻燃性能：将实施例1-7、对比例1-3制得弱溶剂阻燃正喷灯片，按照ul94-2006标准，采用水平-垂直燃烧试验机进行测定。
7、背光性能：将实施例1-7、对比例1-3制得弱溶剂阻燃正喷灯片制成灯箱，测试背光性能。
以上所述的实施例对本发明的技术方案和有益效果进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。