本发明涉及一种功能高分子领域，具体的，本发明涉及一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物其制备方法与应用。
背景技术：
近年来光电技术的蓬勃发展使得有机发光组件(oled)、量子点显示(quantumdots)、有机太阳能电池(opv)、可挠性液晶屏幕(flexiblelcd)、电子纸(e-paper)等将在未来的市场占据相当大的市场份额。在显示器中，为符合上述现代科技对电子产品的要求，以塑料基材取代传统的玻璃基材作为光电元件基板已经成为光电技术的发展趋势。塑料基材不但可以提供更轻薄的特性、可挠特性，而且改善了传统玻璃基材容易碎裂的缺点。但是，塑料基材相对于玻璃基材最大的不足之一就是对水汽和氧气的阻隔性能较差。而要保证上述oled、量子点显示、e-paper等显示元件能够长时间可靠使用的前提条件之一是极低水氧含量的密封环境。
在塑料基材上交替形成多层(一般大于5层)具有水氧阻隔功能的有机/无机层可以大幅度改善塑料基材的隔水隔氧性能，这一方法是目前较为可行的水氧阻隔技术。然而，多次涂覆或沉积有机无机层的做法使工艺的复杂性和生产成本大大增加。另外普通有机层材料与无机层材料的物理化学特性差异较大，会造成的界面结合力不足，容易在阻隔层制备过程中或器件长时间使用过程中引起一些缺陷，从而降低了水氧阻隔性能。
技术实现要素：
基于此，本发明在于克服现有技术的缺陷，提供一种具有水氧阻隔性能的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物相对于普通的有机层材料具有更高的水氧阻隔性能，耐黄变性能优异，光泽度好，光透过率高，并且与无机层的界面结合力更优，从而可以使阻隔层在减少层数至3层的条件下达到多层普通阻隔层材料的水氧阻隔性能，使用这种阻隔涂层可以大幅地降低塑料基材阻隔层生产的时间和成本，并且使阻隔层的可靠性提高。
本发明的另一目的在于提供所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法。
本发明的另一目的在于提供所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的应用。
其技术方案如下：
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，包括以下按重量份计算的组份：
多官能笼型聚倍半硅氧烷30-70份；
有机硅树脂25-65份；
有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂0-15份；
光引发剂0.2-5份；
助剂5-15份；
其中，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷结构如式ⅰ或者式ⅱ所示：
式ⅰ中，rx包括r1与r2两种基团，两者的数量关系为r1＝8-r2，所述r1选自如下具有一个或者多个(甲基)丙稀酰氧基的结构：
其中，n选自甲基或者氢原子，m选自碳原子数小于或者等于4的直链或者支链的烷基、侧羟基烷基、醚基烷基、硫烷基、侧(甲基)丙烯酸酯基烷基中的一种；r选自0-4的整数；
r2选自下列基团或者分子链段中的一种：
其中，a1选自n、p、s原子中的一种，p选自2-5的正整数；
式ⅱ中，rn包括r3与r4两种基团，两者的数量关系为r3＝10-r4，所述r3的结构选择范围与r2相同，r4的结构选择范围与r1相同；
所述多官能笼型聚倍半硅氧烷官能度大于或等于3。
笼型聚倍半硅氧烷(poss)是si-o交替连接的硅氧骨架组成的无机内核材料，在其八个顶角上si原子所连接的基团r可以为反应性或者惰性基团，不同的反应活性r基可以与不同的聚合物基体之间发生化学键合作用。本发明通过实验发现，将特定结构的多官能笼型聚倍半硅氧烷与有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂、有机硅树脂等复配，可以得到一种具有优异的水氧阻隔性能的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其中，poss为无机成分，其与有机相有机硅树脂、有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂有很强的化学键结合，不存在无机粒子的团聚和两相界面结合力弱的问题。此外，所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物可以在紫外光作用下固化，固化快速高效，节能环保。
在其中一个实施例中，所述有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂为有机硅改性环氧丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯、有机硅改性聚酯丙烯酸酯中的一种或者多种。优选地，所述有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂为有机硅改性环氧丙烯酸酯、有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯。
在其中一个实施例中，所述有机硅树脂为t型有机硅树、梯形有机硅树、超支化有机硅树脂中的一种或者多种。
在其中一个实施例中，所述t型有机硅树脂的结构如式ⅲ所示：
其中，r5、r6、r7分别选自相同或者不相同的h原子或者甲基基团，q为10-40的正整数；c选自甲基或者苯基；b选自碳原子数小于4的直链或者支链的烷基、侧羟基烷基、醚基烷基。
在其中一个实施例中，所述梯形有机硅树脂的结构如式ⅳ所示：
其中，r8选自具碳原子数少于4的烷基或者碳原子数少于4的烷氧基；r9选自(甲基)丙稀酰氧基封端的碳原子数少于8的饱和支链或者直链的烷基、(甲基)丙稀酰氧基取代的碳原子数为6-9的芳烃基、(甲基)丙稀酰氧基封端的碳原子数少于4的烷氧基、(甲基)丙稀酰氧基封端的硅氧烷链节数少于8的基团等。
在其中一个实施例中，所述超支化有机硅树脂如式ⅵ所示，其中r11结构如式ⅶ所示，a3为氢原子或者甲基，r10选自羟基、甲基、甲氧基、乙氧基中的一种；
在其中一个实施例中，所述光引发剂为1-羟基环己基苯基甲酮，2，4，6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦，二苯基-(4-苯基硫)苯基锍六氟磷酸盐，2，4，6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯中的一种或多种。本发明的光引发剂还可以是苯偶酰二甲基缩酮，2-羟基-2甲基-1苯基-1-丙酮，二苯甲酮，苯甲酰甲酸甲酯，2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉丙-1-酮，2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1，苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦中的一种或者多种。
在其中一个实施例中，所述助剂包括消泡剂、硅烷偶联剂、流平剂、增粘剂、纳米填料中的一种或多种。
在其中一个实施例中，本发明中使用的消泡剂是byk-071，byk-020，byk-060n，byk-065，byk-067，byk-088，byk-051，byk-052，byk-053，byk-a550，byk-a560，byk-057，byk-077，byk-354，byk-352，byk-322，byk-320，byk-359，tegoairex920，tegoairex986，tegoairex910，tegoairex962，tegoairex931，tegoairex962，tegoairex900，tegorad2500，tegoairex910，tegoairex986，tegofoamex810中的一种或几种。消泡剂可以消除施胶过程中胶膜的气泡，避免胶膜固化后出现空洞或凹坑。优选地，消泡剂在有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的百分比含量是0.1～1％。
在其中一个实施例中，本发明中使用的硅烷偶联剂是γ-氨丙基三乙氧基硅烷，γ-氨丙基三甲氧基硅烷，γ-巯丙基三乙氧基硅烷，γ-巯丙基三甲氧基硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷，γ-(甲基丙烯酰氧)丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧基丙基甲基二甲氧基硅烷，2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷中的一种或多种。优选γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷。所述硅烷偶联剂可以提升阻隔涂层的耐水性和粘结力。
在其中一个实施例中，所述纳米填料为最大粒径低于300nm的无机填料，优选地，所述纳米填料为纳米二氧化硅、纳米氧化铝、二氧化钛、滑石粉、高岭土。
在其中一个实施例中，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷按如下方法制备得到：将100重量份的含多官能羟基的笼型聚倍半硅氧烷、40-160重量份的(甲基)丙烯酸、50-150重量份的甲苯混合，加入3-10重量份的浓酸作为催化剂，升温至120-130℃，回流反应2-4h，减压蒸馏去除反应生成的水以及甲苯，得到多官能笼型聚倍半硅氧烷。
在其中一个实施例中，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷按如下方法制备得到：将100重量份的γ-缩水甘油醚氧硅丙基倍半氧烷、1-3份聚合抑制剂、200-300重量份的(甲基)丙烯酸、200-400重量份的甲苯混合，加入2-5重量份的胺类催化剂，升温至80-100℃，反应3-5h，水洗，减压蒸馏，得到多官能笼型聚倍半硅氧烷。
在其中一个实施例中，所述有机硅改性聚氨酯丙烯酸树脂的制备方法为：将100份含有硅氢键端基的聚硅氧烷减压蒸馏除去水分后，加入80-120份的丁酮和0.05-2份的氯铂酸催化剂，升温至60±5℃，滴加8-15份二异氰酸酯，搅拌反应4～6h，再加入3-8份含丙烯酸酯基团的封端剂或(甲基)丙烯酸作为封端剂和0.005-0.02份阻聚剂于80±5℃继续反应6～8h，最后旋转蒸发除去溶剂，得到所述有机硅改性的聚氨酯丙烯酸酯。
在其中一个实施例中，所述有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂的制备方法为：在100重量份含有硅氢键端基的聚硅氧烷加入0.05-0.2重量份的氯铂酸催化剂，升温至120±5℃，滴加100±10重量份的含乙烯基的环氧单体，搅拌反应4～6h，再加入25-35重量份多官能团的乙烯基硅油于120℃继续反应4～6h，得到以有机硅氧烷为主链的有机硅改性环氧树脂。将上述有机硅改性环氧树脂100重量份、作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚1-5重量份、作为反应催化剂的三乙胺1-5重量份、丙烯酸150-200重量份一起加入到反应容器中，在一边通入空气一边在90℃下回流搅拌5小时，得到所述有机硅改性环氧丙烯酸酯。
所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将多官能笼型聚倍半硅氧烷、有机硅树脂、有机硅改性(甲基)丙烯酸树脂、光引发剂、助剂置于真空搅拌机中，在40℃-50℃温度条件下，进行搅拌，得到混合物；
(2)将步骤(1)得到的混合物用1500-2000目尼龙滤布，过滤至针筒中，再将针筒置于烘箱中，在50-55℃温度条件下加热脱泡3-5h，即得所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物。
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层，由所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物经uv固化后形成。
所述的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物在制备阻隔复合薄膜中的应用
一种有机/无机复合阻隔薄膜，包括依次层叠设置的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、无机镀层、有机硅/无机硅杂化阻隔涂层。
一种复合阻隔薄膜封装层，包括依次层叠设置的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、无机镀层、有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、pet基材。
本发明的有益效果在于：将特定结构的多官能笼型聚倍半硅氧烷与有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂、有机硅树脂等复配，制备得到的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物具有优异的水氧阻隔性能，所得有机硅/无机硅杂化阻隔涂层与其他无机层材料界面结合力强；本发明所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物可以在紫外光作用下固化，相对于传统热固化方式，光固化方式固化快速高效，节能环保。
附图说明
图1为实施例21所述的复合阻隔薄膜封装层结构示意图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及具体实施方式，对本发明进行进一步的详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用以解释本发明，并不限定本发明的保护范围。
以下实施例所用多官能笼型聚倍半硅氧烷按如下方法制备得到：
多官能笼型聚倍半硅氧烷a：将100重量份的含三羟基的笼型聚倍半硅氧烷(aldrich，产品编号560391)、40重量份的丙烯酸、60重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入5重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述反应性的三官能笼型聚倍半硅氧烷a。所述多官能笼型聚倍半硅氧烷a结构见式a。经红外测试，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷a相对于含三羟基的笼型聚倍半硅氧烷在1642cm-1和1726cm-1处分别出现了碳碳双键和碳氧双键特征峰，表明丙烯酰氧基成功接到了三羟基的笼型聚倍半硅氧烷上，得到了目标产物多官能笼型聚倍半硅氧烷a，结构如式a所示。
多官能笼型聚倍半硅氧烷b：将100重量份含八羟基的笼型聚倍半硅氧烷(aldrich，产品编号594180)、80重量份的甲基丙烯酸、120重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入8重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述反应性的八官能笼型聚倍半硅氧烷b。所述多官能笼型聚倍半硅氧烷b结构见式b。经红外测试，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷b相对于八羟基的笼型聚倍半硅氧烷在1644cm-1和1727cm-1处分别出现了碳碳双键和碳氧双键特征峰，表明甲基丙烯酰氧基成功接到了八羟基的笼型聚倍半硅氧烷上，得到了目标产物多官能笼型聚倍半硅氧烷b，结构如式b所示。
多官能笼型聚倍半硅氧烷c：将100重量份的八乙烯基poss(aldrich，产品编号475424)、145重量份的3-巯基-1,2-丙二醇、250重量份的无水四氢呋喃加到反应瓶中，加热至回流状态并恒温，滴入催化量的精制aibn，回流反应5h，反应结束分别使用无水甲醇与无水乙醚洗涤，烘干，得到多羟基的笼型聚倍半硅氧烷。将上述制备的多羟基的笼型聚倍半硅氧烷100重量份、160重量份的甲基丙烯酸、150重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入10重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述反应性的八官能笼型聚倍半硅氧烷c。所述多官能笼型聚倍半硅氧烷c结构见式c。经红外测试，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷c相对于八乙烯基poss在1725cm-1处出现了碳氧双键的特征峰，在2600附近的弱峰是s-h伸缩振动吸收峰消失了，表明八乙烯基poss上的碳碳双键成功与硫醇键发送了加成反应，得到了目标产物多官能笼型聚倍半硅氧烷c，结构如式c所示。
多官能笼型聚倍半硅氧烷d：将100重量份的γ-缩水甘油醚氧硅丙基倍半氧烷(aladdin，产品编号g140436)、作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份、丙烯酸260重量份、甲苯300重量份一起加入到反应容器中，在一边通入空气一边在90℃下搅拌5小时，经过水洗、减压蒸馏等步骤得到多官能笼型聚倍半硅氧烷d。所述多官能笼型聚倍半硅氧烷d结构见式d。经红外测试，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷d相对于γ-缩水甘油醚氧硅丙基倍半氧烷在904cm-1处的环氧基信号峰消失了，而在1725cm-1处出现了碳氧双键的特征峰，表明丙烯酰氧基成功接到了γ-缩水甘油醚氧硅丙基倍半氧烷上，得到了目标产物多官能笼型聚倍半硅氧烷d，结构如式d所示。
多官能笼型聚倍半硅氧烷e：将100重量份含三羟基的笼型聚倍半硅氧烷(hybridplastic，so1458)、50重量份的丙烯酸、80重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入8重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述反应性的三官能笼型聚倍半硅氧烷e。
所述多官能笼型聚倍半硅氧烷e结构如式ii所示，其中，r1为：
多官能笼型聚倍半硅氧烷f：将100重量份含自制的三羟基的笼型聚倍半硅氧烷、50重量份的甲基丙烯酸、80重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入8重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述反应性的三官能笼型聚倍半硅氧烷f。
所述多官能笼型聚倍半硅氧烷f结构如式ii所示，其中，r1为：
以下实施例所用有机硅树脂为以下型号：
t型有机硅树脂h：gelest，mptam-113，3官能的t型有机硅树脂，其结构如式ⅲ所示，其中，r5、r6、r7均为甲基，q为10-40的正整数，c为甲基，b为亚甲基。
t型有机硅树脂i：gelest，mpta-112，其结构如式ⅲ所示，其中，r5、r6、r7均为氢原子，q为10-40的正整数，c为苯基，b为
梯形有机硅树脂j：gelest,slt-3um3，多官能的梯形有机硅树脂，其结构如式ⅳ所示，其中r8为甲氧基，r9为甲基丙稀酰氧基。
梯形有机硅树脂k：将100重量份的含甲氧基梯形硅树脂(gelest，slt-3a101)、50重量份的水、5重量份的naoh投入到反应器中，在60℃下搅拌5h使甲氧基充分水解为硅羟基，升温至90℃蒸出水解生成的甲醇，经水洗、沉淀、干燥制得多羟基的梯形硅树脂。将所制备的多羟基梯形硅树脂100重量份溶解于足量的甲苯中，80重量份的丙烯酸，加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入8重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，得到反应性梯形硅树脂k。其结构见式k：
超支化有机硅树脂l：将100重量份多羟基超支化有机硅树脂(武汉超支化树脂科技有限公司，hyperhps601)、180重量份的甲基丙烯酸、80重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入10重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述超支化有机硅树脂l。所述超支化有机硅树脂l的结构如式ⅵ所示，其中r9为
超支化有机硅树脂m：将200重量份多羟基超支化有机硅树脂(武汉超支化树脂科技有限公司，hyperhps8600)、180重量份的丙烯酸、80重量份的甲苯溶剂，一起加到带有搅拌和减压蒸馏装置的反应器中，加入10重量份的浓硫酸作为催化剂，升温至120℃，回流反应3h，最后减压蒸馏除去反应生成的水以及溶剂，最后得到所述超支化有机硅树脂m。
所述超支化有机硅树脂m的结构如式ⅵ所示，其中r9为
以下实施例所用有机硅改性聚氨酯丙烯酸树脂o按如下方法制备得到：将100重量份含有硅氢键端基的聚硅氧烷减压蒸馏除去水分后，加入100重量份的丁酮和0.1重量份的氯铂酸催化剂，升温至60℃，滴加10重量份二异氰酸酯ipdi，搅拌反应4～6h，再加入5重量份封端剂丙烯酸和0.01重量份阻聚剂于80℃继续反应6～8h，最后旋转蒸发除去溶剂，得到有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯o。
所用有机硅改性聚氨酯丙烯酸树脂p按如下方法制备得到：将100重量份含有硅氢键端基的聚硅氧烷减压蒸馏除去水分后，加入100重量份的丁酮和0.1重量份的氯铂酸催化剂，升温至60℃，滴加13重量份二异氰酸酯hdi，搅拌反应4～6h，再加入5重量份封端剂甲基丙烯酸和0.01重量份阻聚剂于80℃继续反应6～8h，最后旋转蒸发除去溶剂，得到有机硅改性聚氨酯丙烯酸酯p。
所述有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂q按如下方法制备得到：在100重量份含有硅氢键端基的聚硅氧烷加入0.1重量份的氯铂酸催化剂，升温至120℃，滴加100重量份的含乙烯基的环氧单体gma，搅拌反应4～6h，再加入30重量份三官的乙烯基硅油于120℃继续反应4～6h，得到以有机硅氧烷为主链的有机硅改性环氧树脂。
将上述有机硅改性环氧树脂100重量份、作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份、丙烯酸200重量份一起加入到反应容器中，在一边通入空气一边在90℃下回流搅拌5小时，得到所述有机硅改性环氧丙烯酸酯q。
所述有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂r按如下方法制备得到：将100重量份的环氧改性硅树脂(evonik，albiflex*296)、作为聚合抑制剂的对甲氧基苯酚2重量份、作为反应催化剂的三乙胺2重量份、丙烯酸200重量份一起加入到反应容器中，在一边通入空气一边在90℃下回流搅拌5小时，得到所述有机硅改性环氧丙烯酸酯r。
其他未做特别说明的产品均为普通市售产品。
实施例1
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
所述的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法，包括如下步骤：
(1)将多官能笼型聚倍半硅氧烷、有机硅树脂、有机硅改性(甲基)丙烯酸树脂、光引发剂、助剂置于行星真空搅拌机中，在40℃-50℃温度条件下，进行搅拌，得到混合物；
(2)将步骤(1)得到的混合物用1600目尼龙滤布，过滤至针筒中，再将针筒置于烘箱中，在50℃温度条件下加热脱泡4h，即得所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物为uv固化的阻隔涂层胶。
实施例2
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例2所用的多官能笼型聚倍半硅氧烷为b。
实施例3
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例3所用的多官能笼型聚倍半硅氧烷为c。
实施例4
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例4所用的多官能笼型聚倍半硅氧烷为d。
实施例5
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例5所用的多官能笼型聚倍半硅氧烷为e。
实施例6
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例6所用的多官能笼型聚倍半硅氧烷为f。
实施例7
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例7所用的有机硅树脂为t型有机硅树脂h。
实施例8
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例8所用的有机硅树脂为t型有机硅树脂i。
实施例9
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例9所用的有机硅树脂为梯形有机硅树脂j。
实施例10
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例10所用的有机硅树脂为梯形有机硅树脂k。
实施例11
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例11所用的有机硅树脂为超支化有机硅树脂m。
实施例12
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例12所用的有机硅树脂为超支化有机硅树脂l。
实施例13
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例13所用的有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂为有机硅改性聚氨酯丙烯酸树脂p。
实施例14
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例14所用的有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂为有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂q。
实施例15
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本实施例15所用的有机硅改性的(甲基)丙烯酸树脂为有有机硅改性环氧丙烯酸酯树脂r。
实施例16
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法与实施例1相同。
实施例17
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法与实施例1相同。
实施例18
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法与实施例1相同。
实施例19
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法与实施例1相同。
实施例20
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
所述有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物的制备方法与实施例1相同。
对比例1
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，由以下按重量份计算的组份组成：
其中，所述多官能笼型聚倍半硅氧烷结构如式ⅰ所示(hybirdplastic,ma0735)，为八官能型，r1、r2均为
对比例2
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本对比例2用单官能笼型聚倍半硅氧烷(hybridplastic，ma0701)替代多官能笼型聚倍半硅氧烷a。
对比例3
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于本对比例3用双官能笼型聚倍半硅氧烷(由双羟基官能的笼型聚倍半硅氧烷a(aldrich，产品编号560308)使用与制备多官能笼型聚倍半硅氧烷a相同的方法制备)替代多官能笼型聚倍半硅氧烷a。
对比例4
一种有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物，其组成和制备方法与实施例1基本相同，区别仅在于未使用多官能笼型聚倍半硅氧烷。
对实施例1-20、对比例1-4制备的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物进行性能测试，测试结果见表1，测试方法或标准如下：
(1)氧气透过率：gb/t19789-2005
(2)水汽透过率：gb/t21529-2008
(3)黄变δb值:gb/t7921-2008
(4)180°剥离力:gb/t2792-2014
(5)haze雾度：gb/t2410-2008
(6)透过率：gb/t2410-2008。
表1
从实施例1-20可知，由本发明所制备的阻隔涂层具有较好的水汽、氧气阻隔性能，由于所制备的阻隔涂层以有机硅为主体，其耐高低温、耐湿热老化的能力优秀，同时对pet基材也具备较好的粘接能力。当阻隔涂层组合物中不加入多官能有机硅树脂时且组份用量不合适时(对比例1)，所制备的阻隔涂层的氧气以及水汽透过率明显上升；当阻隔涂层组合物中不加入多官能笼型聚倍半硅氧烷时(对比例4)，所制备的阻隔涂层的水氧透过率上升更加明显；当阻隔涂层中加入的笼型聚倍半硅氧烷为单官能(对比例2)或者双官能(对比例3)时，所制备的阻隔涂层的交联密度下降，造成水氧阻隔能力下降。
实施例21
如图1所示，一种复合阻隔薄膜封装层，包括依次层叠设置的第一有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、无机镀层、第二有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、pet基材。更具体的，本实施例中第一有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、第二有机硅/无机硅杂化阻隔涂层厚度为0.6μm，无机镀层厚度为30nm，pet基材厚度为200μm，所述第一有机硅/无机硅杂化阻隔涂层、第二有机硅/无机硅杂化阻隔涂层由实施例1所述的有机硅/无机硅杂化阻隔涂层组合物经uv固化后形成。对所述复合阻隔薄膜封装层进行氧气透过率、水汽透过率和耐弯折测试(所述耐弯折测试是依据标准jis-c-6471-19958.2章进行1万次测试，测试后，复合阻隔薄膜若不分层，无裂痕则判定为“通过”)。测试结果为：氧气透过率1.40*10-6cm3/(m2.day)，水汽透过率1.10*10-6g/m2.day，且通过耐弯折测试。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。