本发明属于染料技术领域，具体涉及一种染料中间体对硝基苯胺的重氮方法。
背景技术
对硝基苯胺是一种合成染料的重要中间体，如分散橙25、73、29、红74、拼黑用的橙288、酸性黑10b等，这些染料合成都要经过对硝基苯胺重氮化。目前，工业上用的盐酸重氮化方法为将水、盐酸和对硝基苯胺混合打浆数小时，定量加冰，于液面下快速加入亚硝酸溶液。这种重氮方法有三个缺点：一是对硝基苯胺为晶体，打浆时间短，和盐酸成盐不完全，时间长，影响生产效率；二是亚硝酸钠快速加入，亚钠来不及反应，产生大量黄烟，亚钠消耗高；三是尽管要求快速加入，防止重氮液瞬间缺亚钠，限于加料口管径，搅拌的效果，这种情况总会存在的，如果瞬间缺亚钠，重氮盐与对硝基苯胺会生成氨基偶氮苯，影响产品质量与收率，严重时在染料喷雾工段由于氨基偶氮苯高温分解，重新游离出重氮盐引起火灾。
技术实现要素：
本发明的目的是提供一种染料中间体对硝基苯胺的重氮方法，工艺简单，操作方便，安全性高，重氮液质量好且产量高。
本发明提供了如下的技术方案：
一种染料中间体对硝基苯胺的重氮方法，包括以下步骤：
s1：在高速打浆釜中加水和对硝基苯胺，打浆，然后继续加入亚硝酸钠，将三者打成浆状料液，其中水、对硝基苯胺和亚硝酸钠的摩尔比为7～23：1：1.02～1.1；
s2：在重氮釜中加水、盐酸及冰，其中盐酸与s1中的对硝基苯胺的摩尔比为2.1～5：1；
s3：将s1中获得的浆状料液滴加到重氮釜中，搅拌进行重氮化反应，反应过程中补加冰控温，温度范围为-5～25℃。
优选的，所述s1中加水和对硝基苯胺后的打浆时间为0.5～3小时，加入亚硝酸钠后的打浆时间为0.5～3小时，有利于形成均匀的浆状料液。
优选的，所述s3中加冰控温的温度范围为1～18℃，有利于保证反应顺利进行。
优选的，所述s3中重氮化反应的时间为1～3小时，使反应充分。
本发明的有益效果是：
(1)本发明提供的对硝基苯胺的重氮方法，对硝基苯胺在水中高速分散下成为浆状，然后加入过量比例的亚硝酸钠，搅拌溶解后，再加到含有盐酸的冰水中，这样可保证重氮过程中处处不缺亚钠，从而防止硝基氨基偶氮苯生成，对硝基苯胺的打浆液不必快速加入，防止大量黄烟逸出，安全性高。
(2)本发明提供的对硝基苯胺的重氮方法，工艺简单，操作方便，适合产业化生产。
(3)本发明制备获得的重氮液质量好，染料收率高。
具体实施方式
实施例1
s1：在高速分散釜中加入水1000kg和对硝基苯胺500kg，打浆0.5h后，加入亚硝酸钠257.5kg，继续高速打浆0.5h，获得浆状料液备用；
s2：偶合釜中，加入水3000kg、冰4000kg和30％的盐酸1034kg，搅拌下开始滴加s1中获得的浆状料液，滴加时间2h，滴完后，加冰保持温度在3℃，充分反应1h；
s3：用少量尿素除尽亚钠，加分散剂o5kg，分散剂选用脂肪醇聚氧乙烯醚，补加冰2000kg，滴加n-乙基-n-氰乙基苯胺621kg，18℃下反应4h，反应式如下：
s4：蒸汽升温至40℃，保温1h后，将物料泵入压滤机，50℃热水洗净，得40％滤饼2867kg，hplc97.5％。
实施例2
s1：在高速分散釜中加入水600kg和对硝基苯胺500kg，打浆1.0h后，加入亚硝酸钠257.5kg，继续高速打浆0.5h，获得浆状料液备用；
s2：偶合釜中，加入水4000kg、冰3500kg和30％的盐酸1542kg，搅拌下开始滴加s1中获得的浆状料液，滴加时间2h，滴完后，加冰保持温度在15℃，充分反应1.5h；
s3：用少量尿素除尽亚钠，加分散剂tx-155kg(辛基酚聚氧乙烯醚)，补加冰2000kg，加n-苄基-n-氰乙基苯胺855kg，反应4h，反应式如下：
s4：蒸汽升温至40℃，保温8h后，将物料泵入压滤机，50℃热水洗净，得50％滤饼2678kg，hplc95.5％。
实施例3
s1：在高速分散釜中加入水500kg和对硝基苯胺500kg，打浆1.5h后，加入亚硝酸钠257.5kg，继续高速打浆1h，获得浆状料液备用；
s2：偶合釜中，加入水3000kg、冰3500kg和30％的盐酸1542kg，搅拌下开始滴加s1中获得的浆状料液，滴加时间2h，滴完后，加冰保持温度在10℃，充分反应1h；
s3：用少量尿素除尽亚钠，加分散剂tx-155kg(辛基酚聚氧乙烯醚)，补加冰2000kg，加3-n，n-二乙酰氧乙基氨基乙酰苯胺1108kg，反应4h，反应式如下：
s4：蒸汽升温至40℃，保温0.5h后，将物料泵入压滤机，50℃热水洗净，得50％滤饼3242.4kg，hplc95.2％。
对比例1
偶合釜中，加入水4000kg、30％的盐酸1034kg和对硝基苯胺500kg，搅拌打浆10h，加冰6000kg，液面下快速加入亚硝酸溶液(500kg水中加262.5kg亚硝酸钠)，温度-3-2℃，重氮2h，用少量尿素除尽亚钠，滴加n-乙基-n-氰乙基苯胺610kg，反应4h，蒸汽升温至40℃，保温1h后，将物料泵入压滤机，50℃热水洗净，得42％滤饼2647kg，hplc95.3％。
对比例2
偶合釜中，加入水4000kg、30％的盐酸1542kg和对硝基苯胺500kg，搅拌打浆10h，加冰6000kg，液面下快速加入亚硝酸溶液(500kg水中加262.5kg亚硝酸钠)，温度-3-2℃，重氮2h，用少量尿素除尽亚钠，加分散剂tx-155kg，加n-苄基-n-氰乙基苯胺800kg，反应4h，蒸汽升温至40℃，保温8h后，将物料泵入压滤机，50℃热水洗净，得50％滤饼2610kg，hplc92.3％。
对比例3
偶合釜中，加入水4000kg、30％的盐酸1542kg和对硝基苯胺500kg，搅拌打浆10h，加冰6000kg，液面下快速加入亚硝酸溶液(500kg水中加262.5kg亚硝酸钠)，温度-3-2℃，重氮2h，用少量尿素除尽亚钠，加分散剂tx-155kg，加3-n，n-二乙酰氧乙基氨基乙酰苯胺1108kg，反应4h，蒸汽升温至40℃，保温0.5h后，将物料泵入压滤机，50℃热水洗净，得50％滤饼3191.2kg，hplc93.8％。
将实施例1与对比例1、实施例2与对比例2以及实施例3与对比例3相比较，可知本发明提供获得的重氮液质量好且收率高，提供的对硝基苯胺的重氮方法，工艺简单，操作方便，适合产业化生产。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。