专利名称：一种制备2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法
一种制备2， 4-二硝基苯胺重氮盐固^#剂的方法
駄领域
本发明属合 料的中间体制备领域，特别是涉及2，4-二硝基苯胺重氮盐固 体粉剂的制备方法，该重氮&±要用于合成偶氮染料。
背景駄
在合成偶氮染料时，经常遇到2，4-二硝基苯胺重氮化问题，如C丄活性黑52。 2,4-二硝基苯胺重氮化，4歐隹用常规的重氮化方法进行反应，必须在浓硫酸中进 行，因而使偶合反应后，产生大量的硫Kfe，这彌Mlfe会使染料溶解度下降， 还会影响染料染蛋白质纤维的上色率和色固度而使其降低，所以若能将2,4-二硝 基苯胺重氮盐中的大部分硫酸除去，贝树合成染料非常有利。2,4-二硝基苯月鍾 氮盐极易溶于水，即使在大量硫酸存在下，也纟艮难与水分离，而且该重氮盐失 水千燥后，由于活泼性能强，易造成分解和爆炸，而给生产过程带来危险或造 #品质量下降。为解决J^两项难题，本发明掛共了一种新的制备2，4-二硝基 苯胺重E&的方法，该方法會嫩解决，技术问题。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明掛共了一种制备2,4-二硝基苯S安重氮盐固体 粉剂的方法，该方》跑括2,4-二硝基苯月鍾氮化，2,4-二硝基苯月鍾氮盐结晶析 出和2,4-二硝基苯S鍾E^千燥步骤，其特征在于结晶析出步骤中在2，冬二硝基 苯胺重敏溶液中力口入阴离子有机化合物，使2,4-二硝基苯驢氮盐析出。
上述方法，结晶析出步骤为在2,4-二硝基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入
阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得2，4-二硝基苯^mm&滤饼
，方法中，阴离子有机化合物能够与重氮盐结合形成沉淀物，所以此处 的阴离子有机化合物没有特别的限制，只要會辦与重氮娜戯淀就可以。tm地，阴离子有机化合物为R-(SO3HW R为烷基或芳基，优选为芳基， n为1-3的Mt
雌地，阴离子有机化合物选自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物中 一种或多种，或者选自如下式(i)、式(n)和式(m)化合物的金属盐中的 一种或多种
(i)
(n)
-(S03H)n
(S03H)n
(IE)(S03H)m~[Q
(S03H)n
式(I)中n为1-3的Mt式(n)中n为1-3的 [，式(m)中m+n 等于1-3的整数。
，方法中，结晶析出步骤为
在2,4-二硝基荆鍾氮盐硫酸水溶液中，加A^磺酸，搅拌析出2小时以上， 过滤后得2,4-二硝基苯月鍾敏滤饼。
战方法中，可以用^赛2，4-二硝基苯胺、对硝基苯胺或苯胺替代2，4-二硝 基苯胺以制备相应的重氮盐。
战方法中，式(i)、式(n)和式(m)化合物或其盐肖,从市场上购买
得到，是4tt领域常用的原料。
本发明的制备2,4-二硝基苯月鍾氮盐的方法具有如下效果 本发明在制备2,冬二硝基苯1鍾 的过程中，加入阴离子有机化合物，使
52,4-二硝基苯胺重氮&A硫^7K溶液中沉淀析出，纟超滤后，达到去除大量硫酸 的目的，大量硫酸随搶液排出，滤饼再经千燥即得固体粉剂。该2，4-二硝基苯胺 重氮盐固体粉剂可作为中间体出售，也可继续合成染料。用本发明得到的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂稳定性好。
下面通过实施例对本发明的技术方，，彌一步的解释和说明，但是并不 魏本发明的倒可限制。 实施例h
(1) 重氮化取135.3g的无水硫酸，于温度25'C慢慢加入己干燥的 NaN0211.2g，于80。C反应2小时。降温至40。C以下，然后于40。C加入含量98% 的2,4-二硝基苯胺28g，反应6小时，降驢10。C，,到冰水混合物中，控制 ^it《(TC，得到2,4-二硝基苯胺重氮盐硫^7K溶液。
(2) 结晶析出在2，4-二硝基苯l鍾氮盐硫酸水溶液中，加入50g苯磺酸， 搅拌析出2小时以上，过滤后得2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于8(TC左右进行^B喿，得粉状 2，4-二硝基苯胺重氮盐即2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
实施例2:
(1) 重氮化取98。/。硫酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320。/。的发:l;跟充酸混 合，希喊135.3g的^7夂硫酸。在该^7jC硫酸中，于鹏《3(TC慢慢加入已千燥 的NaN02lL2g，于60。C反应3小时。降温至40。C以下，然后于45。C加入含量 98。/o的2,4-二硝基苯胺28g，反应7小时，降温至15。C以下，稀释到冰水混合物 中，控制鹏幼。C，得2，4-二硝基苯驢氮盐硫酸水溶液。
(2) 结晶析出在2,4-二硝基苯月鍾氮盐硫酸水溶液中，加入30g的l， 5-萘二磺酸和20g十二烷基磺酸钠，搅拌析出2小时以上，过滤后得2,4-二硝基 苯胺重織滤饼，待千燥。(3)千燥将2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼于85。C进行千燥，得粉状2,4-二 硝基苯月M氮盐即2，4-二硝基苯胺重 固体粉剂。 实施例3:
(1) 重氮化取98。/o^酸93.7g，冷却下与41.6g含SO320。/。的发;l^酸 混合，制成135.3g的无水硫酸。在该^7jC硫酸中，于温度《3(TC慢漫加入已干 燥的NaN02lL2g，于7(TC反应2小时。降温至40。C以下，然后于35。C加入含 量98。/。的2,4-二硝基苯胺28g，反应8，降驢15。C以下，^f畢到冰水混合物中， 控讳鹏《0。C ，得2,4-二硝基苯胺重氮盐硫斷K溶液。
(2) 结晶析出:在2,4-二硝基苯胺重i^硫酸水溶液中，加入50g蒽醌-2，5-二磺酸，搅拌析出2小时以上。过漱导2+二硝基苯胺重M^滤饼，待千燥。
(3) 千燥将2,4-二硝基苯月鍾氮盐滤饼于75。C以下进行千燥，得粉状 2,4-二硝基苯胺重氮盐即2,4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂。
本发明的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的制备方法已经通过具体的实施 例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条 件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有 类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本 发明的范围之内。
权利要求
1、一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮盐干燥步骤，其特征在于结晶析出步骤中在2，4-二硝基苯胺重氮盐溶液中加入阴离子有机化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮盐析出。
2、 根据权利要求1所述的方法，其特征在于结晶析出步骤为在2,4-二硝 基苯胺重氮盐硫酸水溶液中加入阴离子有机化合物，搅拌结晶析出，过滤后得 2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
3、 根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物为 R-(S03叫或其盐，R为烷基或芳基，tt为芳基，n为l-3的M。
4、 根据权利要求3所述的方法，其特征在于阴离子有机化合物选自如下式(i)、式(n)和式(m)化，中一种或多沐或魏自如下式(i)、式(n) 和式(m)化合物的金属盐中的一种或多种<formula>formula see original document page 2</formula>式(I)中n为1-3的Mt式(n)中n为1-3的Mt式(HI)中m+n 吁1-3的 。
5、根据权利要求4戶腿的方法，其特征在于结晶析出歩骤为在2,4-二硝基苯胺重氮盐硫^7夂溶液中，加A^磺酸，搅拌析出2小时以上， 过滤后得2,4-二硝基苯胺重氮盐滤饼。
6、根据权利要求1-5任一项所述的方法，其中用6-赛2，4-二硝基苯胺、对 硝基苯胺或苯胺替代2,4-二硝基苯胺以制备相应的重氮盐。
全文摘要
本发明提供了一种制备2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂的方法，该方法包括2，4-二硝基苯胺重氮化，2，4-二硝基苯胺重氮盐结晶析出和2，4-二硝基苯胺重氮盐干燥步骤，其特征在于结晶析出步骤中在2，4-二硝基苯胺重氮盐溶液中加入阴离子有机化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮盐析出。本发明在制备2，4-二硝基苯胺重氮盐的过程中，加入阴离子有机化合物，使2，4-二硝基苯胺重氮盐从硫酸水溶液中沉淀析出，经过滤后，达到去除大量硫酸的目的，大量硫酸随滤液排出，滤饼再经干燥即得固体粉剂。用本发明得到的2，4-二硝基苯胺重氮盐固体粉剂稳定性好。
文档编号C07C245/20GK101613303SQ200910069949
公开日2009年12月30日 申请日期2009年7月30日 优先权日2009年7月30日
发明者张兴华, 邢广文 申请人:天津德凯化工股份有限公司