本发明涉及油墨组合物。
背景技术：
喷墨记录方法能够用相对简单的装置记录高精细的图像，正在各方面实现急速的发展。其中，对所得的记录物的图像等进行了各种研究。例如，专利文献1以提供一种具有良好的臭氧气体牢固性和高的印相浓度的着色组合物为目的，公开了包含2种规定的酞菁染料的着色组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-122039号公报
技术实现要素：
油墨组合物填充于墨盒、袋、大容量罐等各种油墨收容体而使用。如此，伴随着油墨的使用用途的扩大，除了如上述的耐臭氧性以外，进一步期望高可靠性(初期填充性、连续印刷稳定性、印刷稳定性(间歇))也优异的油墨组合物。
本发明是为了解决上述课题的至少一部分而完成的，其目的是提供一种除耐臭氧性以外，初期填充性、连续印刷稳定性、印刷稳定性(间歇)也优异的油墨组合物。
本发明的发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究。其结果发现，通过使用规定量的规定的染料，可以解决上述课题，完成了本发明。
即，本发明如下。
〔1〕一种油墨组合物，其包含：由下述式(C-1)表示的染料(C-1)、包含C.I.直接蓝86和199中的至少任一者的染料(C-2)、主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物、主链的碳原子数为10以上的炔二醇、以及聚氧化烯烷基醚，
上述染料(C-1)与上述染料(C-2)的含量比率A(上述染料(C-1)：上述染料(C-2))为7：3～9.5：0.5，
上述染料(C-1)的含量为2.0～5.0质量％。
(式(C-1)中，
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水性基团。这些基团可进一步具有取代基。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中，Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3和q4各自独立地表示1或2。
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物。)
〔2〕如上述〔1〕所述的油墨组合物，其中，上述染料(C-2)的含量为0.10～1.0质量％。
〔3〕如上述〔1〕或〔2〕所述的油墨组合物，其中，包含由下述式(C-3)表示的染料(C-3)，
该染料(C-3)的含量为0.50～1.5质量％。
(式(C-3)中，
R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水性基团。这些基团可进一步具有取代基。
Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中，Z5、Z6、Z7和Z8中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。
t、u、v、w、q5、q6、q7和q8各自独立地表示1或2。
M2表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物。)
〔4〕如上述〔1〕～〔3〕中任一项所述的油墨组合物，其中，包含三乙二醇烷基醚。
〔5〕如上述〔1〕～〔4〕中任一项所述的油墨组合物，其中，相对于硅片的动态接触角在滴加后100msec为24°以下，且在滴加后5100msec为9°以下。
〔6〕如上述〔4〕或〔5〕所述的油墨组合物，其中，上述三乙二醇烷基醚相对于上述聚氧化烯烷基醚的质量比为2以上。
〔7〕如上述〔1〕～〔6〕中任一项所述的油墨组合物，其中，上述聚氧化烯烷基醚的含量为1.0质量％～5.0质量％。
〔8〕如上述〔4〕～〔7〕中任一项所述的油墨组合物，其中，上述三乙二醇烷基醚的含量为3.0质量％～15质量％。
〔9〕如上述〔4〕～〔8〕中任一项所述的油墨组合物，其中，上述三乙二醇烷基醚包含三乙二醇单丁基醚。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式(以下称为“本实施方式”)详细地进行说明，但本发明不限定于此，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。
〔油墨组合物〕
本实施方式的油墨组合物包含：由下述式(C-1)表示的染料(C-1)、包含C.I.直接蓝86和199中的至少任一者的染料(C-2)、主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物、主链的碳原子数为10以上的炔二醇、以及聚氧化烯烷基醚，
上述染料(C-1)与上述染料(C-2)的含量比率A(上述染料(C-1)：上述染料(C-2))为7：3～9.5：0.5，
上述染料(C-1)的含量为2.0～5.0质量％。
(式(C-1)中，
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水性基团。这些基团可进一步具有取代基。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中，Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3和q4各自独立地表示1或2。
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物。)
(取代基群A)
首先，对取代基群A、离子性亲水性基团进行定义。
作为取代基群A，没有特别限定，例如，可举出卤素原子、烷基、芳烷基、烯基、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、烷氧基、芳氧基、甲硅氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰基氧基、氨基、酰基氨基、氨基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、芳氧基羰基氨基、氨磺酰基氨基、烷基或芳基磺酰基氨基、巯基、烷基硫基、芳基硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧基羰基、烷氧基羰基、氨基甲酰基、芳基或杂环偶氮基、酰亚胺基、膦基、氧膦基、氧膦基氧基、氧膦基氨基、甲硅烷基、磺酰胺基、离子性亲水性基团作为例子。这些取代基可以进一步被取代，作为进一步的取代基，可举出选自以上说明的取代基群A中的基团。
更详细而言，作为卤素原子，例如，可举出氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。
作为烷基，可举出直链、支链、环状的取代或无取代的烷基，也包含环烷基、双环烷基、以及环结构多的三环结构等。以下说明的取代基中的烷基(例如，烷氧基、烷基硫基的烷基)也表示这样的概念的烷基。详细而言，作为烷基，优选为碳原子数1～30的烷基，例如，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰乙基、2-乙基己基等，作为环烷基，优选为碳原子数3～30的取代或无取代的环烷基，例如，可举出环己基、环戊基、4-正十二烷基环己基等，作为双环烷基，优选为碳原子数5～30的取代或无取代的双环烷基，即，从碳原子数5～30的双环烷烃除去一个氢原子而成的一价的基团，例如，可举出双环[1,2,2]庚烷-2-基、双环[2,2,2]辛烷-3-基等。
作为芳烷基，可举出取代或无取代的芳烷基，作为取代或无取代的芳烷基，优选为碳原子数为7～30的芳烷基。例如可举出苄基和2-苯乙基。
作为烯基，可举出直链、支链、环状的取代或无取代的烯基，包含环烯基、双环烯基。详细而言，作为烯基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代的烯基，例如，可举出乙烯基、烯丙基、异戊烯基、香叶基、油基等，作为环烯基，优选为碳原子数3～30的取代或无取代的环烯基，即，从碳原子数3～30的环烯烃除去一个氢原子而成的一价的基团，例如，可举出2-环戊烯-1-基、2-环己烯-1-基等，作为双环烯基，可举出取代或无取代的双环烯基，优选为碳原子数5～30的取代或无取代的双环烯基，即从具有一个双键的双环烯烃除去一个氢原子而成的一价的基团，例如，可举出双环[2,2,1]庚-2-烯-1-基、双环[2,2,2]辛-2-烯-4-基等。
作为炔基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代的炔基，例如，可举出乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基等。
作为芳基，优选为碳原子数6～30的取代或无取代的芳基，例如，可举出苯基、对甲苯基、萘基、间氯苯基、邻十六烷酰基氨基苯基等。
作为杂环基，优选为从5或6元的取代或无取代的芳香族或非芳香族的杂环化合物除去一个氢原子而成的一价的基团，进一步优选为碳原子数3～30的5或6元的芳香族的杂环基，例如，可举出2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑基等。
作为烷氧基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。
作为芳氧基，优选为碳原子数6～30的取代或无取代的芳氧基，例如，可举出苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四烷酰基氨基苯氧基等。
作为甲硅氧基，优选为碳原子数0～20的取代或无取代的甲硅氧基，例如，可举出三甲基甲硅氧基、二苯基甲基甲硅氧基等。
作为杂环氧基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代的杂环氧基，例如，可举出1-苯基四唑-5-氧基、2-四氢吡喃基氧基等。
作为酰氧基，优选为甲酰氧基、碳原子数2～30的取代或无取代的烷基羰基氧基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基羰基氧基，例如，可举出乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、对甲氧基苯基羰基氧基等。
作为氨基甲酰基氧基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的氨基甲酰基氧基，例如，可举出N,N-二甲基氨基甲酰基氧基、N,N-二乙基氨基甲酰基氧基、吗啉基羰基氧基，N,N-二正辛基氨基羰基氧基、N-正辛基氨基甲酰基氧基等。
作为烷氧基羰基氧基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代烷氧基羰基氧基，例如，可举出甲氧基羰基氧基、乙氧基羰基氧基、叔丁氧基羰基氧基、正辛氧基羰基氧基等。
作为芳氧基羰基氧基，优选为碳原子数7～30的取代或无取代的芳氧基羰基氧基，例如，可举出苯氧基羰基氧基、对甲氧基苯氧基羰基氧基、对正十六烷氧基苯氧基羰基氧基等。
作为氨基，包含烷基氨基、芳基氨基、杂环氨基，优选为氨基、碳原子数1～30的取代或无取代的烷基氨基、碳原子数6～30的取代或无取代的苯胺基，例如，可举出甲基氨基、二甲基氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基、三嗪基氨基等。
作为酰基氨基，优选为甲酰基氨基、碳原子数1～30的取代或无取代的烷基羰基氨基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基羰基氨基，例如，可举出乙酰基氨基、新戊酰基氨基、月桂酰基氨基、苯甲酰基氨基、3,4,5-三正辛氧基苯基羰基氨基等。
作为氨基羰基氨基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的氨基羰基氨基，例如，可举出氨基甲酰基氨基、N,N-二甲基氨基羰基氨基、N,N-二乙基氨基羰基氨基、吗啉基羰基氨基等。
作为烷氧基羰基氨基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代烷氧基羰基氨基，例如，可举出甲氧基羰基氨基、乙氧基羰基氨基、叔丁氧基羰基氨基、正十八烷氧基羰基氨基、N-甲基-甲氧基羰基氨基等。
作为芳氧基羰基氨基，优选为碳原子数7～30的取代或无取代的芳氧基羰基氨基，例如，可举出苯氧基羰基氨基、对氯苯氧基羰基氨基、间正辛氧基苯氧基羰基氨基等。
作为氨磺酰基氨基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的氨磺酰基氨基，例如，可举出氨磺酰基氨基、N,N-二甲基氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺酰基氨基等。
作为烷基或芳基磺酰基氨基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的烷基磺酰基氨基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基磺酰基氨基，例如，可举出甲基磺酰基氨基、丁基磺酰基氨基、苯基磺酰基氨基、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、对甲基苯基磺酰基氨基等。
作为烷基硫基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的烷基硫基，例如，可举出甲基硫基、乙基硫基、正十六烷基硫基等。
作为芳基硫基，优选为碳原子数6～30的取代或无取代的芳基硫基，例如，可举出苯基硫基、对氯苯基硫基、间甲氧基苯基硫基等。
作为杂环硫基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代的杂环硫基，例如，可举出2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
作为氨磺酰基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的氨磺酰基，例如，可举出N-乙基氨磺酰基、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺酰基、N,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺酰基、N-苯甲酰基氨磺酰基、N-(N‘-苯基氨基甲酰基)氨磺酰基等。
作为烷基或芳基亚磺酰基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的烷基亚磺酰基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基亚磺酰基，例如，可举出甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、苯基亚磺酰基、对甲基苯基亚磺酰基等。
作为烷基或芳基磺酰基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的烷基磺酰基、碳原子数6～30的取代或无取代的芳基磺酰基，例如，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、苯基磺酰基、对甲基苯基磺酰基等。
作为酰基，优选为甲酰基、碳原子数2～30的取代或无取代的烷基羰基、碳原子数7～30的取代或无取代的芳基羰基、碳原子数2～30的取代或无取代的以碳原子与羰基键合的杂环羰基，例如，可举出乙酰基、新戊酰基、2-氯乙酰基、硬脂酰基、苯甲酰基、对正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基等。
作为芳氧基羰基，优选为碳原子数7～30的取代或无取代的芳氧基羰基，例如，可举出苯氧基羰基、邻氯苯氧基羰基、间硝基苯氧基羰基、对叔丁基苯氧基羰基等。
作为烷氧基羰基，优选为碳原子数2～30的取代或无取代烷氧基羰基，例如，可举出甲氧基羰基、乙氧基羰基、叔丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基等。
作为氨基甲酰基，优选为碳原子数1～30的取代或无取代的氨基甲酰基，例如，可举出氨基甲酰基、N-甲基氨基甲酰基、N,N-二甲基氨基甲酰基、N,N-二正辛基氨基甲酰基、N-(甲基磺酰基)氨基甲酰基等。
作为芳基或杂环偶氮基，优选为碳原子数6～30的取代或无取代的芳基偶氮基、碳原子数3～30的取代或无取代的杂环偶氮基，例如，可举出苯基偶氮基、对氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。
作为酰亚胺基，优选可举出N-丁二酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基等。
作为膦基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的膦基，例如，可举出二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基等。
作为氧膦基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的氧膦基，例如，可举出氧膦基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
作为氧膦基氧基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的氧膦基氧基，例如，可举出二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。
作为氧膦基氨基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的氧膦基氨基，例如，可举出二甲氧基氧膦基氨基、二甲基氨基氧膦基氨基。
作为甲硅烷基，优选为碳原子数0～30的取代或无取代的甲硅烷基，例如，可举出三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
(离子性亲水性基团)
作为离子性亲水性基团，没有特别限定，例如，可举出磺基、羧基、硫代羧基、亚磺基、膦酰基、二羟基膦基、季铵基等。特别优选为磺基、羧基。此外，羧基、膦酰基和磺基也可以是盐的状态，形成盐的平衡阳离子的例子中包含铵离子、碱金属离子(例如，锂离子、钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基铵离子、四甲基胍离子、四甲基)，优选为锂盐、钠盐、钾盐、铵盐，进一步优选锂盐或以锂盐为主成分的混合盐，最优选为锂盐。
〔由式(C-1)表示的染料(C-1)〕
以下，对由式(C-1)表示的染料(C-1)详细地进行说明。
(式(C-1)中，
R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水性基团。这些基团可进一步具有取代基。
Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中，Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。
l、m、n、p、q1、q2、q3和q4各自独立地表示1或2。
M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物。)
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水性基团。这些基团可进一步具有取代基。作为取代基，可举出上述取代基群A中记载的取代基。
式(C-1)中，作为R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的卤素原子，可举出氟原子、氯原子和溴原子。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烷基中包含具有取代基的烷基和无取代的烷基。作为烷基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的烷基。取代基的例子包含羟基、烷氧基、氰基、以及卤素原子和离子性亲水性基团。烷基的例子包含甲基、乙基、丁基、异丙基、叔丁基、羟基乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺丙基和4-磺丁基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的环烷基包含具有取代基的环烷基和无取代的环烷基。作为环烷基，优选为除去取代基时的碳原子数为5～12的环烷基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。环烷基的例子包含环己基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烯基包含具有取代基的烯基和无取代的烯基。作为烯基，优选为除去取代基时的碳原子数为2～12的烯基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。烯基的例子包含乙烯基、烯丙基等。
式(C-1)中，作为R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳烷基，包含具有取代基的芳烷基和无取代的芳烷基。作为芳烷基，优选为除去取代基时的碳原子数为7～12的芳烷基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。芳烷基的例子包含苄基和2-苯乙基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳基包含具有取代基的芳基和无取代的芳基。作为芳基，优选为除去取代基时的碳原子数为6～12的芳基。取代基的例子包含烷基、烷氧基、卤素原子、烷基氨基和离子性亲水性基团。芳基的例子包含苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基和间(3-磺丙基氨基)苯基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的杂环基包含具有取代基的杂环基和无取代的杂环基。作为杂环基，优选为5元或6元环的杂环基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。杂环基的例子包含2-吡啶基、2-噻吩基和2-呋喃基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烷基氨基包含具有取代基的烷基氨基和无取代的烷基氨基。作为烷基氨基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～6的烷基氨基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。烷基氨基的例子包含甲基氨基和二乙基氨基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烷氧基包含具有取代基的烷氧基和无取代的烷氧基。作为除去取代基时的烷氧基，优选为碳原子数为1～12的烷氧基。取代基的例子包含烷氧基、羟基和离子性亲水性基团。烷氧基的例子包含甲氧基、乙氧基、异丙氧基、甲氧基乙氧基、羟基乙氧基和3-羧基丙氧基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳氧基包含具有取代基的芳氧基和无取代的芳氧基。作为芳氧基，优选为除去取代基时的碳原子数为6～12的芳氧基。取代基的例子包含烷氧基和离子性亲水性基团。芳氧基的例子包含苯氧基、对甲氧基苯氧基和邻甲氧基苯氧基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的酰胺基包含具有取代基的酰胺基和无取代的酰胺基。作为酰胺基，优选为除去取代基时的碳原子数为2～12的酰胺基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。酰胺基的例子包含乙酰胺基、丙酰胺基、苯甲酰胺基和3,5-二磺基苯甲酰胺基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳基氨基包含具有取代基的芳基氨基和无取代的芳基氨基。作为芳基氨基，优选为除去取代基时的碳原子数为6～12的芳基氨基。作为取代基的例子，包含卤素原子和离子性亲水性基团。作为芳基氨基的例子，包含苯胺基和2-氯苯胺基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的脲基包含具有取代基的脲基和无取代的脲基。作为脲基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的脲基。取代基的例子包含烷基和芳基。脲基的例子包含3-甲基脲基、3,3-二甲基脲基和3-苯基脲基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的氨磺酰基氨基包含具有取代基的氨磺酰基氨基和无取代的氨磺酰基氨基。取代基的例子包含烷基。氨磺酰基氨基的例子包含N,N-二丙基氨磺酰基氨基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烷基硫基包含具有取代基的烷基硫基和无取代的烷基硫基。作为烷基硫基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的烷基硫基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。烷基硫基的例子包含甲基硫基和乙基硫基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳基硫基包含具有取代基的芳基硫基和无取代的芳基硫基。作为芳基硫基，优选为除去取代基时的碳原子数为6～12的芳基硫基。取代基的例子包含烷基和离子性亲水性基团。芳基硫基的例子包含苯基硫基和对甲苯基硫基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烷氧基羰基氨基包含具有取代基的烷氧基羰基氨基和无取代的烷氧基羰基氨基。作为烷氧基羰基氨基，优选为除去取代基时的碳原子数为2～12的烷氧基羰基氨基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。烷氧基羰基氨基的例子包含乙氧基羰基氨基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的磺酰胺基包含具有取代基的磺酰胺基和无取代的磺酰胺基。作为磺酰胺基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的磺酰胺基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。磺酰胺基的例子包含甲烷磺酰胺基、苯磺酰胺基和3-羧基苯磺酰胺基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的氨基甲酰基包含具有取代基的氨基甲酰基和无取代的氨基甲酰基。取代基的例子包含烷基。氨基甲酰基的例子包含甲基氨基甲酰基和二甲基氨基甲酰基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的氨磺酰基包含具有取代基的氨磺酰基和无取代的氨磺酰基。取代基的例子包含烷基、芳基。氨磺酰基的例子包含二甲基氨磺酰基和二-(2-羟基乙基)氨磺酰基、苯基氨磺酰基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的烷氧基羰基包含具有取代基的烷氧基羰基和无取代的烷氧基羰基。作为烷氧基羰基，优选为除去取代基时的碳原子数为2～12的烷氧基羰基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。烷氧基羰基的例子包含甲氧基羰基和乙氧基羰基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的杂环氧基包含具有取代基的杂环氧基和无取代的杂环氧基。作为杂环氧基，优选为具有5元或6元环的杂环的杂环氧基。取代基的例子包含羟基和离子性亲水性基团。杂环氧基的例子包含2-四氢吡喃基氧基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的偶氮基包含具有取代基的偶氮基和无取代的偶氮基。偶氮基的例子包含对硝基苯基偶氮基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的酰氧基包含具有取代基的酰氧基和无取代的酰氧基。作为酰氧基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的酰氧基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。酰氧基的例子包含乙酰氧基和苯甲酰氧基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的氨基甲酰基氧基包含具有取代基的氨基甲酰基氧基和无取代的氨基甲酰基氧基。取代基的例子包含烷基。氨基甲酰基氧基的例子包含N-甲基氨基甲酰基氧基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的甲硅氧基包含具有取代基的甲硅氧基和无取代的甲硅氧基。取代基的例子包含烷基。甲硅氧基的例子包含三甲基甲硅氧基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳氧基羰基包含具有取代基的芳氧基羰基和无取代的芳氧基羰基。作为芳氧基羰基，优选为除去取代基时的碳原子数为7～12的芳氧基羰基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。芳氧基羰基的例子包含苯氧基羰基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的芳氧基羰基氨基包含具有取代基的芳氧基羰基氨基和无取代的芳氧基羰基氨基。作为芳氧基羰基氨基，优选为除去取代基时的碳原子数为7～12的芳氧基羰基氨基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。芳氧基羰基氨基的例子包含苯氧基羰基氨基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的酰亚胺基包含具有取代基的酰亚胺基和无取代的酰亚胺基。酰亚胺基的例子包含N-邻苯二甲酰亚胺基和N-丁二酰亚胺基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的杂环硫基包含具有取代基的杂环硫基和无取代的杂环硫基。作为杂环硫基，优选具有5元或6元环的杂环。取代基的例子包含离子性亲水性基团。杂环硫基的例子包含2-吡啶基硫基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的磷酰基包含具有取代基的磷酰基和无取代的磷酰基。磷酰基的例子包含苯氧基磷酰基和苯基磷酰基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的酰基包含具有取代基的酰基和无取代的酰基。作为酰基，优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的酰基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。酰基的例子包含乙酰基和苯甲酰基。
式(C-1)中，R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15所表示的离子性亲水性基团包含磺基、羧基和季铵基等。作为离子性亲水性基团，优选为羧基和磺基，特别优选为磺基。羧基和磺基也可以是盐的状态，形成盐的平衡离子的例子包含碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基胍离子)。
式(C-1)中，就R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15而言，其中，优选为氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基和烷氧基羰基，特别优选为氢原子、卤素原子、氰基，最优选为氢原子。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中，Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。作为取代基，可举出上述取代基群A中记载的取代基。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4所表示的烷基包含具有取代基的烷基和无取代的烷基。烷基优选为除去取代基时的碳原子数为1～12的烷基。取代基的例子包含羟基、烷氧基、氰基、烷基氨基(RNH-、RR’N-)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SO2NHR、-SO2NRR’)、磺酰基氨基(-NHSO2R)、-SONHR基、-SONRR’基、卤素原子和离子性亲水性基团。(应予说明，上述R、R’表示烷基、苯基，进而，它们也可以具有取代基。作为取代基，可举出烷基氨基、羟基、离子性亲水性基团等。R、R’可以通过化学键而形成环。)烷基的例子包含甲基、乙基、丁基、正丙基、异丙基、叔丁基、羟基乙基、甲氧基乙基、氰基乙基、三氟甲基、3-磺丙基和4-磺丁基。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4所表示的环烷基包含具有取代基的环烷基和无取代的环烷基。作为环烷基，优选为除去取代基时的碳原子数为5～12的环烷基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。环烷基的例子包含环己基。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4所表示的烯基包含具有取代基的烯基和无取代的烯基。作为烯基，优选为除去取代基时的碳原子数为2～12的烯基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。烯基的例子包含乙烯基、烯丙基等。
式(C-1)中，作为Z1、Z2、Z3和Z4所表示的芳烷基，包含具有取代基的芳烷基和无取代的芳烷基。作为芳烷基，优选为除去取代基时的碳原子数为7～12的芳烷基。取代基的例子包含离子性亲水性基团。芳烷基的例子包含苄基和2-苯乙基。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4所表示的芳基包含具有取代基的芳基和无取代的芳基。作为芳基，优选为除去取代基时的碳原子数为6～12的芳基。芳基的例子包含苯基、对甲苯基、对甲氧基苯基、邻氯苯基和间(3-磺丙基氨基)苯基、间磺苯基。取代基的例子包含烷基(R-)、烷氧基(RO-)、烷基氨基(RNH-、RR’N-)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SO2NHR)、磺酰基氨基(-NHSO2R)、卤素原子、离子性亲水性基团(应予说明，上述R、R’表示烷基、苯基，进而，它们也可以具有离子性亲水性基团)。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4所表示的杂环基包含具有取代基的杂环基和无取代的杂环基，进而，也可以与其它环形成缩合环。作为杂环基，优选为5元或6元环的杂环基。杂环基也可以进一步与其它环形成缩合环。在不限定杂环的取代位置的情况下举出杂环基的例子时，各自独立地包含咪唑、苯并咪唑、吡唑、苯并吡唑、三唑、噻唑、苯并噻唑、异噻唑、苯并异噻唑、唑、苯并唑、噻二唑、二唑、吡咯、苯并吡咯、吲哚、异唑、苯并异唑、噻吩、苯并噻吩、呋喃、苯并呋喃、吡啶、喹啉、异喹啉、哒嗪、嘧啶、吡嗪、噌啉、酞嗪、喹唑啉、喹喔啉、三嗪等。取代基的例子包含烷基(R-)、芳基(R-)、烷氧基(RO-)、烷基氨基(RNH-、RR’N-)、氨基甲酰基(-CONHR)、氨磺酰基(-SO2NHR)、磺酰基氨基(-NHSO2R)、磺酰基(-SO2R)、酰基氨基(-NHCOR)、卤素原子、离子性亲水性基团(应予说明，上述R、R’表示烷基、芳基，进而，它们也可以具有离子性亲水性基团或具离子性亲水性基团的取代基)。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4优选为取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的杂环基，更优选为取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基，进一步优选为取代的烷基。
式(C-1)中，Z1、Z2、Z3和Z4中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。作为取代基的离子性亲水性基团包含磺基、羧基和季铵基等。作为该离子性亲水性基团，优选为羧基和磺基，特别优选为磺基。羧基和磺基也可以是盐的状态，形成盐的平衡离子的例子包含碱金属离子(例如，钠离子、钾离子)和有机阳离子(例如，四甲基胍离子)。
式(C-1)中，l、m、n和p各自独立地表示1或2。即，满足4≤l+m+n+p≤8。优选满足4≤l+m+n+p≤6，最优选分别为1(l＝m＝n＝p＝1)的情况。
式(C-1)中，q1、q2、q3和q4各自独立地表示1或2。特别优选为q1＝q2＝q3＝q4＝2。
式(C-1)中，M1表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物。
式(C-1)中，作为M1的优选例除氢原子以外，作为金属元素，可举出Li、Na、K、Mg、Ti、Zr、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、Bi等。其中，特别优选为Cu、Ni、Zn、Al等，最优选为Cu。作为金属氧化物，优选举出VO、GeO等。此外，作为金属氢氧化物，优选举出Si(OH)2、Cr(OH)2、Sn(OH)2等。进而，作为金属卤化物，可举出AlCl、SiCl2、VCl、VCl2、VOCl、FeCl、GaCl、ZrCl等。
由式(C-1)表示的染料的含量相对于油墨组合物的总量优选为2.0～5.0质量％，更优选为2.2～4.75质量％。通过由式(C-1)表示的染料的含量为上述范围内，存在可得到具有良好的牢固性和高的印相浓度的图像的趋势。
〔染料(C-2)〕
作为染料(C-2)，可举出C.I.直接蓝86和199中的至少任一者。其它没有特别限定，例如，可以使用C.I.直接蓝1、2、15、71、86、87、98、165、199和202。其中，优选为C.I.直接蓝86和199中的至少任一者。通过使用这样的染料，存在喷墨打印机的喷头喷嘴面的染料凝聚被缓和、印字稳定性能进一步提高的趋势。
染料(C-2)的含量优选为0.050～1.2质量％，更优选为0.10～1.0质量％，进一步优选为0.20～0.80质量％。通过染料(C-2)的含量为0.050质量％以上，存在喷墨打印机的喷头喷嘴面的染料凝聚被缓和、印字稳定性进一步提高的趋势。此外，通过染料(C-2)的含量为1.2质量％以下，有在不损害染料C-1原本具备的印刷物的耐臭氧性能的情况下，喷墨打印机的喷头喷嘴面的染料凝聚被缓和，印字稳定性能进一步提高的趋势。
染料(C-1)与染料(C-2)的含量比率A(染料(C-1)：染料(C-2))为7：3～9.5：0.5，更优选为7.5：2.5～9.3：0.7，进一步优选为8：2～9：1。通过含量比率A为上述范围内，在不损害染料C-1原本具备的印刷物的耐臭氧性能的情况下，喷墨打印机的喷头喷嘴面的染料凝聚被缓和，印字稳定性能进一步提高。
〔由式(C-3)表示的染料(C-3)〕
本实施方式的油墨组合物可以进一步包含由式(C-3)表示的染料(C-3)。通过包含染料(C-3)，存在印刷物的耐臭氧性能进一步提高的趋势。以下，对由式(C-3)表示的染料(C-3)详细地进行说明。
(式(C-3)中，
R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16各自独立地表示氢原子、卤素原子、烷基、环烷基、烯基、芳烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、氨基、烷基氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、芳基氨基、脲基、氨磺酰基氨基、烷基硫基、芳基硫基、烷氧基羰基氨基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、烷氧基羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰基氧基、甲硅氧基、芳氧基羰基、芳氧基羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、磷酰基、酰基或离子性亲水性基团。这些基团可进一步具有取代基。
Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地表示取代或无取代的烷基、取代或无取代的环烷基、取代或无取代的烯基、取代或无取代的芳烷基、取代或无取代的芳基、或者取代或无取代的杂环基。其中，Z5、Z6、Z7和Z8中的至少1者具有离子性亲水性基团作为取代基。
t、u、v、w、q5、q6、q7和q8各自独立地表示1或2。
M2表示氢原子、金属元素、金属氧化物、金属氢氧化物或金属卤化物。)
式(C-3)中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16各自独立地与上述式(C-1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15分别同义。
式(C-3)中，Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地与上述式(C-1)中的Z1、Z2、Z3和Z4分别同义。
式(C-3)中，t、u、v、w、q5、q6、q7和q8各自独立地表示1或2。
式(C-3)中，M2与上述式(C-1)中的M1同义。
式(C-3)中，R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16各自独立地与上述式(C-1)中的R2、R3、R6、R7、R10、R11、R14和R15分别同义，优选为氢原子、卤素原子、烷基、芳基、氰基、烷氧基、酰胺基、脲基、磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基和烷氧基羰基，特别优选为氢原子、卤素原子、氰基，最优选为氢原子。这些基团可进一步具有取代基。作为取代基，可举出上述取代基群A中记载的取代基。
式(C-3)中，Z5、Z6、Z7和Z8各自独立地与上述式(C-1)中的Z1、Z2、Z3和Z4分别同义。
式(C-3)中，Z5、Z6、Z7和Z8优选为取代或无取代的烷基、取代或无取代的芳基、取代或无取代的杂环基，更优选为取代的烷基、取代的芳基、取代的杂环基，进一步优选为取代的烷基。此外，从臭氧牢固性的观点出发，最优选取代的烷基所具有的取代基中的至少一者为-SONHR基。
式(C-3)中，Z5、Z6、Z7和Z8中的至少1者作为取代基具有的离子性亲水性基团与上述式(C-1)中的Z1、Z2、Z3和Z4作为取代基具有的离子性亲水性基团同义，优选例也同样。
式(C-3)中，t、u、v和w各自独立地表示1或2。即，满足4≤t+u+v+w≤8。优选满足4≤t+u+v+w≤6，最优选分别为1(t＝u＝v＝w＝1)的情况。
式(C-3)中，q5、q6、q7和q8各自独立地表示1或2。特别优选为q5＝q6＝q7＝q8＝2。
式(C-3)中，M2与上述式(C-1)中的M1同义，优选例也同样。
由式(C-3)表示的染料的含量相对于油墨组合物的总量优选为0.10～2.5质量％，更优选为0.25～2.0质量％，进一步优选为0.50～1.5质量％。通过由式(C-3)表示的染料的含量为上述范围内，存在可得到具有良好的牢固性和高的印相浓度的图像的趋势。
染料(C-1)与染料(C-3)的含量比率B(染料(C-1)：染料(C-3))优选为65：35～95：5，更优选为70：30～90：10，进一步优选为75：25～85：15。通过含量比率B为上述范围内，存在印刷物的耐臭氧性能进一步提高的趋势。
染料(C-2)与染料(C-3)的含量比率C(染料(C-2)：染料(C-3))优选为35：65～65：35，更优选为40：60～60：40，进一步优选为45：55～55：45。通过含量比率C为上述范围内，存在喷墨打印机的喷头喷嘴面的染料凝聚被缓和、印字稳定性能进一步提高的趋势。
由式(C-1)和式(C-3)表示的染料例如可以将白井-小林共著、株式会社IPC发行“酞菁-化学和功能-”(P.1～62)、C.C.Leznoff-A.B.P.Lever共著、VCH发行‘Phthalocyanines-Properties and Applications’(P.1～54)等中记载、引用或与它们类似的方法组合而合成。
以下，以由式(C-3)表示的染料的合成为例进行说明。由式(C-3)表示的染料中R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16为氢且q5、q6、q7和q8为2的化合物例如通过使由下述式(C-3-1)表示的邻苯二甲腈衍生物和/或由下述式(C-3-2)表示的二亚氨基异吲哚啉衍生物与由下述M-(Y)d表示的金属衍生物反应而合成。
式(C-3-1)和/或式(C-3-2)中，x与式(C-3)中的t、u、v、w同义。Z表示与Z5、Z6、Z7和Z8对应的取代基。
Y表示卤素原子、乙酸阴离子、乙酰丙酮根、氧等1价或2价的配体，d为1～4的整数。
作为由M-(Y)d表示的金属衍生物，可举出Al、Si、Ti、V、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Ge、Ru、Rh、Pd、In、Sn、Pt、Pb的卤化物、羧酸衍生物、硫酸盐、硝酸盐、羰基化合物、氧化物、络合物等。作为具体例，可举出氯化铜、溴化铜、碘化铜、氯化镍、溴化镍、乙酸镍、氯化钴、溴化钴、乙酸钴、氯化铁、氯化锌、溴化锌、碘化锌、乙酸锌、氯化矾、三氯氧矾、氯化钯、乙酸钯、氯化铝、氯化锰、乙酸锰、乙酰丙酮锰、氯化锰、氯化铅、乙酸铅、氯化铟、氯化钛、氯化锡等。
如此得到的由上述式(C-3)表示的染料中由R1、R4、R5、R8、R9、R12、R13和R16为氢且q5、q6、q7和q8为2表示的酞菁化合物(例如：t＝u＝v＝w＝1的情况)通常成为Ra(SO2-Z5)、Rb(SO2-Z6)、Rc(SO2-Z7)、Rd(SO2-Z8)的各取代位置的异构体即由下述式(C-3-3)～(C-3-6)表示的化合物的混合物。
即，由上述式(C-3-3)～(C-3-6)表示的化合物是β-位取代型(将下述式(C-3)中的R1～R16分别设为1位～16位时，是在2和/或3位、6和/或7位、10和/或11位、14和/或15位具有特定的取代基的酞菁化合物)。
由式(C-1)表示的染料相当于α-位取代型(在1和/或4位、5和/或8位、9和/或12位、13和/或16位具有特定的取代基的酞菁化合物)。
此外，由式(C-3)表示的染料相当于β-位取代型(在2和/或3位、6和/或7位、10和/或11位、14和/或15位具有特定的取代基的酞菁化合物)。本实施方式中，为了良好的坚牢性，重要的是在任何取代型中均具有由-SO-Z和/或-SO2-Z表示的特定的取代基。
使用式(C-3-7)在以下示出由式(C-1)或式(C-3)表示的染料的具体例，用于本实施方式的酞菁染料不限定于下述例子。
(由式(C-1)表示的染料的例示)
※以下，(R1，R4)(R2，R3)(R5，R8)(R6，R7)(R9，R12)(R10，R11)(R13，R16)(R14，R15)的各组的具体例各自独立且顺序不同。
(由式(C-3)表示的染料的例示)
※以下，(R1，R4)(R2，R3)(R5，R8)(R6，R7)(R9，R12)(R10，R11)(R13，R16)(R14，R15)的各组的具体例各自独立且顺序不同。
〔染料以外的成分〕
以下，对油墨组合物能含有的除染料以外的成分进行说明。
〔主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇〕
本实施方式的油墨组合物包含主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇。通过包含炔二醇的环氧烷加成物和主链的碳原子数为10以上的炔二醇，颜色再现性提高，渗色得到抑制，画质进一步提高。
〔主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物〕
主链的碳原子数为12以上的炔二醇的环氧烷加成物(以下也称为“炔二醇A”)与后述的主链的碳原子数为10以上的炔二醇一起含于炔二醇系表面活性剂(非离子系表面活性剂)中。非离子系表面活性剂具有在被记录介质上均匀地扩散油墨的作用。因此，使用包含非离子系表面活性剂的油墨进行喷墨记录时，可得到洇渗少的比较高精细的图像。应予说明，本说明书中的“主链”是指基于IUPAC命名法的主链。
尤其是通过炔二醇A的主链的碳原子数为12以上，从而对构成油墨流路的橡胶、塑料等高分子构件和能成为油墨中的气泡产生的一个因素的异物的湿润性优异。因此，通过使用炔二醇A，可以抑制在从油墨罐至喷头的高分子构件的流路面上残留所产生的气泡。此外，由此，初期填充性优异，并且可以同时防止残留的气泡的生长以及由附着于流路面的气泡脱离而引起的漏点，因此连续印刷稳定性变得良好。进而，通过炔二醇A为环氧烷加成物，从而在油墨中的溶解性优异。
为了上述的润湿性更优异，炔二醇A的HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值优选为8～15。另外，这里HLB值设为以Griffin法定义的HLB值。
作为炔二醇A，不限于以下，例如，可举出由下述式(1)表示的化合物。
(上述式(1)中，R1、R1'、R2和R2'互相独立地表示碳原子数1～5的烷基，主链的碳原子数为12以上，-OR3表示-OH或-O(C2H4O)mH，-OR3'表示-OH或-O(C2H4O)nH。此时，m和n互相独立地为0.5～25的包含小数的值，m+n是1～40的包含小数的值(其中，不包括-OR3和-OR3'均为-OH的情况。)。)
作为炔二醇A的具体例，没有特别限定，例如，可举出2,5,8,11-四甲基-6-十二碳炔-5,8-二醇的乙氧基化物和5,8-二甲基-6-十二碳炔-5,8-二醇的乙氧基化物。上述炔二醇的环氧烷加成物中，优选炔二醇的环氧乙烷加成物和炔二醇的环氧丙烷加成物，更优选炔二醇的环氧乙烷加成物。
炔二醇中的环氧烷单元的加成摩尔数在R3和R3'中分别优选为1～20摩尔。此外，该加成摩尔数的总数(R3和R3'的合计)优选为2～40摩尔。若环氧烷的加成摩尔数的总数为40摩尔以下，则可以减小静态和动态表面张力，油墨的吸收性能变得良好。
作为炔二醇A的市售品，不限于以下，例如，可举出OLFINE EXP4300、E1010(日信化学工业株式会社(Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.)制商品名，碳原子数12，环氧乙烷加成物)。
炔二醇A可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
本实施方式的油墨组合物中含有的炔二醇A的含量相对于油墨组合物的总量优选为0.050～1.0质量％，更优选为0.075～0.75质量％，进一步优选为0.10～0.50质量％。通过炔二醇A的含量为0.050质量％以上，存在对疏水面的湿润性提高、填充性进一步提高的趋势。此外，通过炔二醇A的含量为1.0质量％以下，存在溶解稳定性进一步提高的趋势。
〔主链的碳原子数为10以上的炔二醇〕
主链的碳原子数为10以上的炔二醇(以下也称为“炔二醇B”)可以使油墨中产生的气泡有效地消泡。由此，初期填充性和连续印刷稳定性优异。
为了使消泡性优异，炔二醇B的HLB值优选为7以下，更优选为3～5。
作为炔二醇B，没有特别限定，例如，可举出由下述式(2)表示的炔二醇。
(上述式(2)中，R1、R1'、R2和R2'互相独立地表示碳原子数1～5的烷基，主链的碳原子数为10以上。另外，该式(2)中的R1、R1'、R2和R2'与上述式(1)中的R1、R1'、R2和R2'没有关系。)
作为炔二醇B的具体例，不限于以下，优选举出2,5,8,11-四甲基-6-十二碳炔-5,8-二醇、5,8-二甲基-6-十二碳炔-5,8-二醇、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和4,7-二甲基-5-癸炔-4,7-二醇。
作为炔二醇B的市售品，不限于以下，例如，可举出SURFYNOL104PG50(2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇)、SURFYNOL DF110D(2,5,8,11-四甲基-6-十二碳炔-5,8-二醇)(以上，Air Products公司制商品名)。
炔二醇B可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
炔二醇B的含量相对于油墨组合物的总量优选为0.050～1.0质量％，更优选为0.075～0.75质量％，进一步优选为0.10～0.50质量％。通过炔二醇B的含量为0.050质量％以上，存在抑泡性上升、填充性进一步提高的趋势。此外，通过炔二醇B的含量为1.0质量％以下，存在溶解稳定性进一步提高的趋势。
炔二醇A和炔二醇B的总含量相对于油墨组合物的总量优选为0.10～1.25质量％，更优选为0.30～1.0质量％，进一步优选为0.45～0.75质量％。通过炔二醇A和炔二醇B的总含量在上述范围内，在油墨中的溶解性变得良好，可以有效地防止配合了这些炔二醇时产生凝聚物。
〔聚氧化烯烷基醚〕
本实施方式的油墨组合物包含聚氧化烯烷基醚。通过包含聚氧化烯烷基醚，存在炔二醇A和炔二醇B的溶解性、分散性进一步提高的趋势。此外，聚氧化烯烷基醚难以对炔二醇A和炔二醇B所具有的低的动态表面张力造成影响。
然而，油墨连续供给系统(CISS)大多使用由疏水性的材料构成的油墨流路、油墨罐，因此在油墨连续供给系统中使用的油墨组中，各油墨使用比较疏水性的表面活性剂是有效的。从该观点出发，并用炔二醇A和炔二醇B是有效的，但从得到炔二醇A和炔二醇B的效果，并且进一步提高溶解稳定性、初期填充性、连续印刷稳定性的观点出发，尤其是对具有油墨连续供给系统(CISS)的记录装置使用本实施方式的油墨组时，优选油墨包含聚氧化烯烷基醚。
这里，“油墨供给系统”是指具备以下构件的系统：具有空气导入口的油墨收容容器(油墨罐)、具有将油墨收容容器内的上述液体喷出的喷嘴的打印头、以及将上述油墨收容容器与上述打印头连接并从上述油墨收容容器将上述液体供给至上述打印头的油墨供给路。
此外，“油墨流路”是指在喷墨记录装置中用于使油墨流通的流路。作为油墨流路，例如，可举出用于从储存油墨的油墨收容容器将油墨供给至喷墨式记录头的油墨供给路、在喷墨式记录头内用于使油墨流通至喷嘴开口部的流路。
聚氧化烯烷基醚的HLB值优选为11～16，更优选为12～15。通过聚氧化烯烷基醚的HLB值为上述范围内，存在初期填充性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
作为聚氧化烯烷基醚，不限于以下，例如，可举出由下述式(3)表示的化合物。通过使用这这样的聚氧化烯烷基醚，存在保存稳定性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
R6O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH…(3)
(上述式(3)中，R6表示碳原子数1～20的烷基，优选表示碳原子数5～15的烷基，更优选表示碳原子数10～15的烷基。此外，w为1～20的值，x、y和z互相独立地为0或1～20的值。进而，w、x、y和z满足5≤w+x+y+z≤30，优选满足5≤w+x+y+z≤25。)
作为聚氧化烯烷基醚，没有特别限定，具体而言，可举出C12H25O(C2H4O)6(C3H6O)2(C2H4O)6(C3H6O)8H、C13H27O(C2H4O)6(C3H6O)2(C2H4O)6(C3H6O)8H、C12H25O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH(这里，w+y＝15，x+z＝4)、C13H27O(C2H4O)w(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH(这里，w+y＝15，x+z＝4)、C12H25O(C2H4O)8(C3H6O)2(C2H4O)6H、C13H27O(C2H4O)8(C3H6O)2(C2H4O)6H、C12H25O(C2H4O)12(C3H6O)2(C2H4O)12H、C13H27O(C2H4O)12(C3H6O)2(C2H4O)12H、CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4O)7(C3H6O)4.5H、CH3(CH2)11(CH3)CHO(C2H4O)7(C3H6O)4.5H、CH3(CH2)9(CH3)CHO(C2H4O)5(C3H6O)3.5H、CH3(CH2)11(CH3)CHO(C2H4O)5(C3H6O)3.5H、C14H29O(C2H4O)14(C3H6O)2H、C11H23O(C2H4O)8H、C10H21O(C2H4O)11H以及C12H25O(C2H4O)15H。
作为聚氧化烯烷基醚的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出NOIGEN DL-0415(R6O(C2H4O)W(C3H6O)x(C2H4O)y(C3H6O)zH，“R6”：碳原子数12、13的烷基，w+y＝15，x+z＝4，HLB值15.0)、NOIGEN ET-116B(R6O(C2H4O)7(C3H6O)4.5H，“R6”：碳原子数12、14的烷基，HLB值12.0)、NOIGEN ET-106A(R6O(C2H4O)5(C3H6O)3.5H，“R6”：碳原子数12、14的烷基，HLB值10.9)、NOIGEN DH-0300(R6O(C2H4O)2H，“R6”：碳原子数14的烷基，HLB值4.0)、NOIGEN YX-400(R6O(C2H4O)40H，“R6”：碳原子数12的烷基，HLB值18.1)、NOIGEN EA-160(C9H19C6H4O(C2H4O)16.8H，HLB值15.4)(以上，第一工业制药株式会社制)、以及EMULGEN 1108(花王株式会社制商品名，R6O(C2H4O)8H，“R6”：碳原子数11的烷基，HLB值13.4)。
聚氧化烯烷基醚可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
聚氧化烯烷基醚的含量相对于油墨组合物的总量优选为0.50～5.50质量％，更优选为1.0～5.0质量％，进一步优选为1.50～4.50质量％。通过聚氧化烯烷基醚的含量为上述范围，存在保存稳定性和连续印刷稳定性进一步提高的趋势。
此外，聚氧化烯烷基醚的含量相对于炔二醇A的含量1质量份优选为5.0～15质量份，更优选为7.5～12.5质量份。通过聚氧化烯烷基醚的含量为上述范围内，存在炔二醇A充分增溶溶解，水溶性变得良好的趋势。因此，存在可以抑制配合时产生凝聚物或油墨的吸收性产生偏差的趋势。
进而，聚氧化烯烷基醚的含量相对于炔二醇A和炔二醇B的总含量1质量份优选为2.5～7.5，更优选为3.5～6.5质量份。通过聚氧化烯烷基醚的含量在上述范围内，炔二醇A和炔二醇B充分增溶溶解而水溶性变得良好。因此，存在可以抑制配合聚氧化烯烷基醚和炔二醇A和炔二醇B时产生凝聚物，或油墨的吸收性产生偏差的趋势。
〔上述以外的表面活性剂〕
本实施方式的油墨组合物也可以包含上述以外的表面活性剂。作为该表面活性剂，没有特别限定，例如，优选为氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂中的至少任一者。通过油墨包含这些表面活性剂，附着于布帛的油墨的干燥性变得更加良好，且能够进行高速印刷。
其中，由于在油墨中的溶解度变大而在油墨中更加难以产生异物，因此更优选有机硅系表面活性剂。
作为氟系表面活性剂，没有特别限定，例如，可举出全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如，可举出S-144、S-145(旭硝子株式会社制)；FC-170C、FC-430、Fluorad-FC4430(住友3M株式会社制)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(Dupont公司制)；FT-250、251(株式会社NEOS制)等。氟系表面活性剂可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
作为有机硅系表面活性剂，可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上商品名，BYK Japan株式会社制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名，信越化学株式会社制)等。
〔溶剂〕
油墨组合物可以进一步含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，例如，可以使用有机溶剂或水。
作为水，例如，可举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸馏水等纯水、以及如超纯水这样的尽量除去了离子性杂质的纯水。此外，若使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进行了灭菌的水，则在长期保存油墨时可以防止霉菌或细菌的产生。由此存在储存稳定性进一步提高的趋势。
有机溶剂中，更优选挥发性的水溶性有机溶剂。作为有机溶剂，没有特别限定，具体而言，可举出丙三醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇单-正丙基醚、乙二醇单-异丙基醚、二乙二醇单-异丙基醚、乙二醇单-正丁基醚、乙二醇单-叔丁基醚、二乙二醇单-正丁基醚、三乙二醇单丁基醚、二乙二醇单-叔丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单-叔丁基醚、丙二醇单-正丙基醚、丙二醇单-异丙基醚、丙二醇单-正丁基醚、二丙二醇单-正丁基醚、二丙二醇单-正丙基醚、二丙二醇单-异丙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚、二乙二醇乙基甲基醚、二乙二醇丁基甲基醚、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、三丙二醇二甲基醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇和叔戊醇等醇类或二醇类、N,N-二甲基甲酰胺基、N,N-二甲基乙酰胺基、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜和1,1,3,3-四甲基脲。
溶剂可以单独使用1种，也可以组合使用2种以上。有机溶剂的含量没有特别限制，可以根据需要适当决定。
其中，优选为三乙二醇、丙三醇、三乙二醇烷基醚，更优选为三乙二醇单丁基醚等三乙二醇烷基醚。通过使用这样的溶剂，存在表面活性剂的溶解稳定性进一步提高的趋势。
三乙二醇烷基醚的含量优选为3.0％～15.0％，更优选为4.0％～12.5％，进一步优选为5.0％～10％。通过三乙二醇烷基醚的含量为上述范围内，存在表面活性剂的溶解稳定性进一步提高的趋势。
三乙二醇烷基醚相对于聚氧化烯烷基醚的质量比优选为1.5以上，更优选为1.75以上，进一步优选为2以上。此外，三乙二醇烷基醚相对于聚氧化烯烷基醚的质量比的上限没有特别限定，优选为10以下。通过三乙二醇烷基醚相对于聚氧化烯烷基醚的质量比为上述范围内，存在喷墨头喷嘴中的由表面活性剂的分离所致的喷出不良进一步被抑制的趋势。
〔pH调节剂〕
本实施方式中使用的油墨组合物也可以包含pH调节剂。pH调节剂可以使油墨的pH值的调节变得容易。作为pH调节剂，没有特别限定，例如，可举出无机酸(例如，硫酸、盐酸、硝酸等)、无机碱(例如，氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氨等)、有机碱(三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇胺)、有机酸(例如，己二酸、柠檬酸、琥珀酸等)等。pH调节剂可以单独使用1种，也可以混合使用2种以上。
〔其它成分〕
本实施方式中使用的油墨组合物，为了良好地维持其保存稳定性和从喷头的喷出稳定性，为了改善堵塞或为了防止油墨的劣化，也可以适当添加溶解助剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、抗腐蚀剂、以及用于捕获对分散产生影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。
〔动态接触角〕
本实施方式的油墨组合物对于硅片的动态接触角在滴加后100msec优选为24°以下，更优选为22°以下，进一步优选为20°以下。此外，本实施方式的油墨组合物对于硅片的动态接触角在滴加后5100msec优选为9°以下，更优选为7°以下，进一步优选为5°以下。通过对于硅片的动态接触角为上述范围内，存在喷墨打印机的填充性进一步提高的趋势。
实施例
以下，使用实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明不受以下实施例的任何限定。
[油墨组合物用的材料]
下述的实施例和比较例中使用的油墨组合物用的主要材料如下。
〔染料〕
染料(C-1)：参照下述
染料(C-2)：C.I.直接蓝199
染料(C-2)：C.I.直接蓝86
染料(C-3)：参照下述
〔表面活性剂〕
OLFINE E1010：主链的碳原子数10，环氧乙烷的加成摩尔数10，HLB13～14，日信化学工业株式会社制
SURFYNOL TG：主链的碳原子数10，环氧乙烷的加成摩尔数10，HLB9，Air Products公司制
SURFYNOL 104PG50：主链的碳原子数10，未加成环氧乙烷，HLB4，Air Products公司制
Newcol 1006：聚氧化烯烷基醚，日本乳化剂株式会社制
〔溶剂〕
三乙二醇
三乙二醇单丁基醚
丙三醇
〔pH调节剂〕
三乙醇胺
[油墨组合物的制备]
将各材料按下述表1所示的组成混合并充分搅拌，得到各油墨组合物。应予说明，下述表1中，数值的单元为质量％，合计为100.0质量％。
〔动态接触角〕
在硅片上滴加0.5μL的油墨组合物，使用协和界面科学制造的PCA-1测定从油墨组合物附着于硅片的时刻开始100ms后以及5100ms后的油墨组合物的接触角。应予说明，测定是在25℃、湿度50％的条件下进行的。另外，在与油墨的测定相同的动态表面张力的测定条件下测定离子交换水，其结果，该硅片的值在100msec为77°，在5100msec为75°。
〔印相浓度〕
将制备的各油墨组填充于喷墨打印机L800(精工爱普生株式会社制)的油墨罐。按照L800规定的初期填充序列，进行对喷头的初期填充操作。其后，确认油墨是否可以从喷头的全部喷嘴喷出。通过对PGPP印刷实心图像而得到记录物。基于所得的记录物的OD值，以下述基准评价印相浓度。
A：OD值为2.3以上。
B：OD值小于2.3。
〔耐臭氧性〕
将上述油墨组合物填充于喷墨打印机EP-803(精工爱普生株式会社制)中，通过在照相用纸＜光泽＞(精工爱普生株式会社制)上印刷以OD值成为0.5、1.0、1.5、2.0的方式进行调整的实心图像，从而分别制成记录物。
使用反射浓度计(商品名：Spectrolino，Gretag公司制)测定所得的记录物的OD值(D0)。其后，使用臭氧耐候试验仪(商品名：OMS-L，Suga Test Instruments株式会社制)将记录物在温度为23℃、湿度为50％RH、臭氧浓度5ppm的条件下暴露40小时、60小时、80小时。暴露后，使用反射浓度计(商品名：Spectrolino，Gretag公司制)测定记录物的OD值(D)，通过下式求出光学浓度残存率(ROD)，根据下述判定基准评价耐臭氧性。
ROD(％)＝(D/D0)×100
测定条件：无光源过滤器，光源：D50，视场角2度
(评价基准)
A：即使暴露80小时，所有记录物的ROD也为70％以上。
B：即使暴露60小时，所有记录物的ROD也为70％以上，但若暴露80小时则ROD小于70％。
C：即使暴露40小时，所有记录物的ROD也为70％以上，但若暴露60小时则ROD小于70％。
D：若暴露40小时则所有记录物的ROD小于70％。
〔初期填充性〕
将制备的各油墨组填充于喷墨打印机L800(精工爱普生株式会社制)的油墨罐。按照L800规定的初期填充序列，进行对喷头的初期填充操作。其后，为了确认油墨是否可以从喷头的全部喷嘴喷出，实施喷嘴检查。有油墨无法喷出的喷嘴时，进行喷头的清洁(吸取喷嘴内的油墨)，其后再度实施喷嘴检查。基于油墨可以从全部喷嘴喷出为止所需的清洁的次数，根据以下评价基准评价初期填充性。
(评价基准)
A：仅以初期填充序列就从全部喷嘴喷出。
B：油墨可以从全部喷嘴喷出为止所需的清洁次数为1次。
C：油墨可以从全部喷嘴喷出为止所需的清洁次数为2次以上。
〔连续印刷稳定性〕
根据上述“初期填充性的评价”，确认了油墨可以从喷头的全部喷嘴喷出后，使用各油墨组合物和A4大小的普通纸(P纸〔制品名〕，FUJI XEROX公司制)印刷70％Duty的图像，从而进行连续印刷稳定性的评价。印刷张数设为进行500张的连续印刷2次，合计为1000张。其后，实施喷嘴检查，基于漏喷嘴的根数，通过以下评价基准评价连续印刷稳定性。
(评价基准)
A：产生漏喷嘴的根数为1根以下。
B：产生漏喷嘴的根数为2根以下。
C：产生漏喷嘴的根数为3根以上。
〔印刷稳定性(间歇)〕
根据上述“初期填充性的评价”，确认了油墨可以从喷头的全部喷嘴喷出后，使用评价用的喷头操作序列程序，印刷与喷墨打印机的送纸方向平行的纵线条图案，通过以下评价基准评价印刷稳定性(间歇)。
试验环境：40℃25％Rh
评价用喷头操作序列：使喷头在未喷出油墨的状态下在喷头主扫描方向反复运动40秒，其后，反复5次油墨空转(冲洗)后，印刷2根线条。
(评价基准)
G：线条的第1根、第2根均可正常印刷(目视确认)。
NG：第1根线条没有正常印刷(目视确认)。