无残胶保护膜的制造工艺的制作方法

本发明涉及一种保护膜，特别涉及一种保护膜的制造工艺。
背景技术：
：随着科技的不断进步，3c产品更是不断的多元化、轻量化且融入生活中，且有许多3c产品为了提高操作性、便利性而使用触控屏幕操作，尤其是智能型手机、平板计算机、pda等触控产品，但触控产品有着于使用后相当容易黏附油脂、灰尘、刮伤等问题，可能会对显示屏本身带来伤害，在无法使用化学性清洁剂的状况下，会变得很不容易清除。因此避免电器用品或电子设备的表面和表面所处外在环境的风沙、灰尘，甚至人为的碰触、擦撞而产生刮痕情况，大多数都使用保护膜加以保护保护膜是被保护的物品外面的一层膜，主要作用是保护材料在运输、贮存和加工过程中，免受有害气体、微生物的腐蚀；防止粉尘污染、机械划伤等。保护膜使用的过程中一般需要具备适当而稳定的粘性、容易剥离且剥离后无残胶、长时间贴合后无气泡或翘边，室外使用时具有耐候性。然而，目前很多保护膜在使用的过程中都会存在类似的问题。技术实现要素：本发明的目的是提供一种无残胶保护膜的制造工艺，该制造工艺获得的无残胶保护膜耐黄变性能优，初粘性好，持黏力久，不易脱胶。为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种无残胶保护膜的制造工艺，所述保护膜包括pet透气薄膜、抗静电涂层、改性丁苯橡胶胶粘剂层和剥离层，所述抗静电涂层涂布在pet透气薄膜上，所述抗静电涂层上涂布有改性丁苯橡胶胶粘剂层，所述剥离层复合在改性丁苯橡胶胶粘剂层上；所述改性丁苯橡胶胶粘剂层由改性丁苯橡胶胶粘剂烘干制成，所述改性丁苯橡胶胶粘剂层通过以下步骤获得：步骤一、按照重量份称取各组分；步骤二、取一反应釜并控制反应釜中温度为20~25℃，先往反应釜内加入乙酸丁酯25~30份和丙烯酸乙酯15~20份，搅拌均匀后，边搅拌边往反应釜中缓慢加入星型结构热塑性丁苯橡胶20~30份；步骤三、在反应釜密闭且釜中温度为20~25℃的条件下不断搅拌，待星型结构热塑性丁苯橡胶20~30份完全溶解后再往反应釜中加入萜烯树脂0.5~1份、松香0.1~0.3份；步骤四、在反应釜密闭且釜中温度为20~25℃的条件下搅拌1~3h，再往反应釜中加入已冷却至20~25℃的改性聚氨酯预聚体10~20份；步骤五、在反应釜密闭且釜中温度为20~25℃的条件下搅拌0.5~2h后加入三缩水甘油基异氰脲酸酯0.1~0.5份、乙烯基三乙氧基硅烷1.5~4.5份、n,n’-二(2-萘基)对苯二胺0.1~2.5份、2-(二异丙基氨基)-乙烷硫醇0.2~0.5份和二苯胍0.1~0.7份，保持反应釜密闭且釜中温度为20~25℃继续搅拌20min~1h后即可停止搅拌，最后将胶粘剂从反应釜中倒出并过滤，即可得到所述改性丁苯橡胶胶粘剂；所述改性聚氨酯预聚体通过以下步骤获得：步骤1：在氮气氛围保护下，向反应釜中加入配方量的端羟基聚丁二烯80~100份、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯1~5份和丙酮120~150份，于100~120℃的真空环境下脱水1~3h，至混合物中含水量低于0.01%；步骤2：在氮气氛围保护下，将步骤1反应釜的物料温度降至40~50℃，加入配方量的苯二甲基二异氰酸酯20~40份和三羟甲基丙烷0.1~0.5份，继续搅拌升温至70~80℃，反应3~6h；步骤3：在惰性气体氛围保护下，将步骤2的产物降温至40~60℃，然后加入配方量的三乙胺1~5份，继续搅拌10~30min，得到改性聚氨酯预聚体。上述技术方案中进一步改进的技术方案如下：1.上述方案中，所述星型结构热塑性丁苯橡胶、与改性聚氨酯预聚体的重量份比例为1.5~2：1~1.5。2.上述方案中，所述乙酸丁酯、与丙烯酸乙酯的重量份比例为2：1。3.上述方案中，所述步骤五的搅拌速度为50~90r/min。4.上述方案中，所述步骤3中：在氮气氛围保护下，将步骤2的产物降温至50℃，然后加入配方量的三乙胺，继续搅拌20min，得到改性聚氨酯预聚体。由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点和效果：1.本发明无残胶保护膜的制造工艺，其聚氨酯预聚体体系中加入邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯和三羟甲基丙烷，改性了由端羟基聚丁二烯和苯二甲基二异氰酸酯聚合而成的聚氨酯预聚体，降低了含有改性聚氨酯预聚体的改性丁苯橡胶胶粘剂的表面张力，能更好地润湿基材表面，提高了改性丁苯橡胶胶粘剂层与层间粘附力，且初粘性好，持黏力久。2.本发明无残胶保护膜的制造工艺，将含有邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯和三羟甲基丙烷的改性聚氨酯预聚体和三缩水甘油基异氰脲酸酯、二苯胍加入到含有星型结构热塑性丁苯橡胶的胶粘剂体系中，改善了该胶粘剂的抗氧化性能，进一步提高了该保护膜的耐黄变性能；且保护膜的耐黄变性能有利于直接混合造粒法回收，回收工艺简单环保。3.本发明无残胶保护膜的制造工艺，其体系中加入n,n'-二(2-萘基)对苯二胺和2-(二异丙基氨基)-乙烷硫醇，促进星型结构热塑性丁苯橡胶、改性聚氨酯预聚体相互交联，提高了改性丁苯橡胶胶粘剂的耐水性，由此制得的保护膜在潮湿环境中不易受潮变形或翘边，从而不影响保护膜与被保护产品之间的粘结性能，不易出现脱胶问题。附图说明附图1为本发明无残胶保护膜结构示意图。以上附图中：1、pet透气薄膜；2、抗静电涂层；3、改性丁苯橡胶胶粘剂层；4、剥离层。具体实施方式下面结合附图及实施例对本发明作进一步描述：实施例1~4：一种无残胶保护膜的制造工艺，所述保护膜包括pet透气薄膜1、抗静电涂层2、改性丁苯橡胶胶粘剂层3和剥离层4，所述抗静电涂层2涂布在pet透气薄膜1上，所述抗静电涂层2上涂布有改性丁苯橡胶胶粘剂层3，所述剥离层4复合在改性丁苯橡胶胶粘剂层3上；所述改性丁苯橡胶胶粘剂层3由改性丁苯橡胶胶粘剂烘干制成，所述改性丁苯橡胶胶粘剂层3通过以下步骤获得：步骤一、按照重量份称取各组分；步骤二、取一反应釜并控制反应釜中温度为20~25℃，先往反应釜内加入乙酸丁酯25~30份和丙烯酸乙酯15~20份，搅拌均匀后，边搅拌边往反应釜中缓慢加入星型结构热塑性丁苯橡胶20~30份；步骤三、在反应釜密闭且釜中温度为20~25℃的条件下不断搅拌，待星型结构热塑性丁苯橡胶20~30份完全溶解后再往反应釜中加入萜烯树脂0.5~1份、松香0.1~0.3份；步骤四、在反应釜密闭且釜中温度为20~25℃的条件下搅拌1~3h，再往反应釜中加入已冷却至20~25℃的改性聚氨酯预聚体10~20份；步骤五、在反应釜密闭且釜中温度为20~25℃的条件下搅拌0.5~2h后加入三缩水甘油基异氰脲酸酯0.1~0.5份、乙烯基三乙氧基硅烷1.5~4.5份、n,n’-二(2-萘基)对苯二胺0.1~2.5份、2-(二异丙基氨基)-乙烷硫醇0.2~0.5份和二苯胍0.1~0.7份，保持反应釜密闭且釜中温度为20~25℃继续搅拌20min~1h后即可停止搅拌，最后将胶粘剂从反应釜中倒出并过滤，即可得到所述改性丁苯橡胶胶粘剂；所述改性聚氨酯预聚体通过以下步骤获得：步骤1：在氮气氛围保护下，向反应釜中加入配方量的端羟基聚丁二烯80~100份、邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯1~5份和丙酮120~150份，于100~120℃的真空环境下脱水1~3h，至混合物中含水量低于0.01%；步骤2：在氮气氛围保护下，将步骤1反应釜的物料温度降至40~50℃，加入配方量的苯二甲基二异氰酸酯20~40份和三羟甲基丙烷0.1~0.5份，继续搅拌升温至70~80℃，反应3~6h；步骤3：在惰性气体氛围保护下，将步骤2的产物降温至40~60℃，然后加入配方量的三乙胺1~5份，继续搅拌10~30min，得到改性聚氨酯预聚体。实施例1~4中改性丁苯橡胶胶粘剂层3由改性丁苯橡胶胶粘剂烘干制成，所述改性丁苯橡胶胶粘剂由以下重量份组分组成，见表1所示：表1所述改性聚氨酯预聚体由以下重量份组分组成，见表2所示：表2组分实施例1实施例2实施例3实施例4端羟基聚丁二烯88份90份96份84份苯二甲基二异氰酸酯32份25份38份22份邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯2份3份2.5份4份三羟甲基丙烷0.4份0.3份0.4份0.2份三乙胺3份2份3份4份丙酮140份130份125份145份上述改性丁苯橡胶胶粘剂层3的厚度为10~15μm；对比例1~2：一种保护膜，包括pet透气薄膜、抗静电涂层、丁苯橡胶胶粘剂层和剥离层，所述抗静电涂层涂布在pet透气薄膜上，所述抗静电涂层上涂布有丁苯橡胶胶粘剂层，所述剥离层复合在丁苯橡胶胶粘剂层上；所述丁苯橡胶胶粘剂层由丁苯橡胶胶粘剂烘干制成，所述丁苯橡胶胶粘剂由以下重量份组分组成，见表3所示：表3组分对比例1对比例2对比例3星型结构热塑性丁苯橡胶25份25份25份改性聚氨酯预聚体18份18份18份三缩水甘油基异氰脲酸酯--0.3份n,n'-二(2-萘基)对苯二胺1.0份1.0份-萜烯树脂0.8份0.8份0.8份松香0.2份0.2份0.2份乙烯基三乙氧基硅烷3.5份3.5份3.5份二苯胍0.2份-0.2份2-(二异丙基氨基)-乙烷硫醇0.2份--乙酸丁酯28份28份28份丙烯酸乙酯14份14份14份；所述改性聚氨酯预聚体由以下重量份组分组成，见表4所示：表4组分对比例1对比例2对比例3端羟基聚丁二烯88份88份88份苯二甲基二异氰酸酯32份32份32份邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯-2份2份三羟甲基丙烷-0.4份0.4份三乙胺3份3份3份丙酮140份140份140份；对实施例和对比例获得的表面保护膜进行如下性能评价：表5耐黄变测试：将保护膜贴在不锈钢板和玻璃表面，至于烘箱在90℃条件下加热72小时，观察保护膜颜色是否发生黄变，且按照黄变的程度分为四个等级，即严重黄变、较重黄变、轻微黄变、无黄变。耐水白化性能测试：将制成的保护膜切成长条，浸泡于沸水和自来水中，观察发白情况。由表5实施例和对比例的剥离强度、耐黄变性、初粘性、耐黄变性检测数据可知，本发明实施例相对于对比例而言，（1）提高了改性丁苯橡胶胶粘剂层与层间粘附力，且初粘性好，持黏力久；（2）改善了该胶粘剂的抗氧化性能，进一步提高了该保护膜的耐黄变性能，且保护膜的耐黄变性能有利于直接混合造粒法回收，回收工艺简单环保；（3）在水中长时间不发白，提高了胶粘剂的耐水性，由此制得的保护膜在潮湿环境中不易受潮变形或翘边，从而不影响保护膜与被保护产品之间的粘结性能，不易出现脱胶问题。上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12