本发明涉及光固化性粘着剂组合物以及粘接方法。本发明特别涉及在高温下的粘着剂的剥离强度大的光固化性粘着剂组合物以及粘接方法。
背景技术：
专利文献1中公开了一种活性能量线固化型粘着剂组合物，其含有多异氰酸酯系衍生物[a]、以及烯属不饱和单体[b]，关于该多异氰酸酯系衍生物[a]，通过使得多元醇(a1)与多异氰酸酯(a2)的反应物即含异氰酸酯基的化合物[a]中的异氰酸酯基分别与含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a3)的羟基以及饱和醇(a4)的羟基形成氨酯键而成。专利文献1中记载的活性能量线固化型粘着剂组合物是利用高压水银灯照射紫外线而进行固化的组合物，与基材的粘接性与耐候性的平衡变得良好。
根据专利文献1中记载的基于高压水银灯的紫外线照射，由于包含着低波长的紫外线，因而表面固化性良好的光聚合引发剂高效地分解，具有不易受到氧阻碍的优点。但是，在使用高压水银灯的情况下，需要设置将产生的臭氧排除的导管(duct)，因而必需宽广的空间。另外，在专利文献1中，虽然在40℃测定了粘着剂的保持力，但是没有研究在超过40℃的高温下的剥离强度，没有解决在高温时的粘着剂的剥离强度的提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-155455号公报
技术实现要素：
发明想要解决的课题
本发明想要解决的课题在于提供一种光固化性粘着剂组合物以及粘接方法，该光固化性粘着剂组合物含有具有交联性硅基的氨基甲酸酯低聚物，即使在空气中等的氧存在下也迅速地进行光聚合，不需要长时间的光照射和氧阻断设备，并且大幅地提高在高温时的粘着剂的剥离强度。
用于解决课题的方案
本发明为了实现上述目的，提供一种光固化性粘着剂组合物，其含有(a)具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物、(b)单官能自由基聚合性化合物、以及(c)光引发剂。
另外，在上述光固化性粘着剂组合物中，(b)单官能自由基聚合性化合物优选为从由单官能(甲基)丙烯酸酯、具有酰胺基的乙烯基系的单官能化合物、以及单官能n-乙烯基化合物组成的组中选出的至少1种化合物。
另外，本发明为了实现上述目的，提供一种制品，其具有上述的光固化性粘着剂组合物的固化物。
另外，本发明为了实现上述目的，提供一种粘接方法，其为粘接多个被粘物的方法，具备以下的工序：
涂布工序，将光固化性粘着剂组合物涂布于至少一个被粘物，该光固化性粘着剂组合物含有(a)具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物、(b)单官能自由基聚合性化合物、以及(c)光引发剂；
光照射工序，在氧存在下对涂布于一个被粘物的光固化性粘着剂组合物照射从led发出的光，以及
粘接工序，在涂布于一个被粘物并且照射了光的光固化性粘着剂组合物上粘接另一个被粘物(其中，作为另一个被粘物，去除粘着面的保护用片材)。
另外，本发明为了实现上述目的，提供一种粘接体的制造方法，其中，使用上述的粘接方法而制造。
发明的效果
根据本发明的光固化性粘着剂组合物以及粘接方法，可提供一种光固化性粘着剂组合物以及粘接方法，该光固化性粘着剂组合物含有具有交联性硅基的氨基甲酸酯低聚物，即使在空气中等的氧存在下也迅速地进行光聚合，不需要长时间的光照射和氧阻断设备，并且大幅地提高在高温时的粘着剂的剥离强度。
具体实施方式
本发明的光固化性粘着剂组合物是：通过照射从发光二极管(lightemittingdiode：led)发出的活性能量线等光而迅捷地发挥粘着性，在其后进行湿气固化的组合物，并且是大幅地提高在湿气固化后的粘着剂在高温时的剥离强度的组合物。即，光固化性粘着剂组合物含有(a)具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物、(b)单官能自由基聚合性化合物、以及(c)光引发剂。另外，关于光固化性粘着剂组合物，也可进一步含有除了(a)具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物以外的自由基聚合性低聚物(以下，有时会称为a’成分，或者有时会简称为“自由基聚合性低聚物”)、及/或赋粘树脂。予以说明的是，在本发明中“高温”是指超过常温的温度，并且是指80℃左右的温度。
(a成分：具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物)
a成分的具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物是：具有交联性硅基，自由基聚合性基团介由氨酯键(-oc(＝o)n-)而连结于低聚物的主链骨架的低聚物。低聚物的主链骨架是聚醚系、聚酯系、非芳香族聚碳酸酯系、丙烯酸系、二烯聚合物系等的数均分子量为1,000以上的低聚物(以下，有时会称为“具有交联性硅基的聚合性低聚物”)。
关于具有交联性硅基的聚合性低聚物的数均分子量，从发挥粘着剂良好的剥离强度的观点考虑，在gpc中的聚苯乙烯换算中优选为2,000以上，更优选为3,000以上，更加优选为5,000以上。关于光固化性粘着剂组合物，从确保恰当的粘度，确保良好的作业性的观点考虑，优选为数均分子量为100,000左右以下，更优选为50,000以下，更加优选为30,000以下。另外，从确保在与其它成分配混的情况下的处理容易度的观点考虑，优选在50℃显示液状，更优选在20℃显示液状，更加优选在0℃显示液状。从粘着剂在低温时柔软、且维持、提高粘着力的观点考虑，玻璃化转变温度(tg)优选为10℃以下，更优选为0℃以下，更加优选为-10℃以下。
关于具有交联性硅基的聚合性低聚物中的自由基聚合性基团，包含于氨基甲酸酯低聚物之中、及/或末端，从获得具有充分的剥离强度的粘着剂的观点考虑优选为氨基甲酸酯低聚物的末端。而且，作为自由基聚合性基团，列举(甲基)丙烯酰氧基(ch2＝cr’c(＝o)o-；r’表示氢或甲基))和(甲基)丙烯酰基(取代)氨基(ch2＝cr’c(＝o)nr”-；r’表示氢或甲基，r”表示氢或烷基))，从储藏稳定性的观点考虑优选为具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。另外，从反应性的观点考虑优选为具有(甲基)丙烯酰基(取代)氨基的化合物。另外，在(甲基)丙烯酰氧基方面，从反应性的观点考虑优选为具有3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基(ch2＝crαc(＝o)o-ch2ch(oh)ch2-)的化合物。予以说明的是，rα表示氢或甲基。
关于具有交联性硅基的聚合性低聚物中的交联性硅基，包含于氨基甲酸酯低聚物之中、及/或末端，也可介由(硫代)氨酯键或脲键而连结于氨基甲酸酯低聚物。
而且，本发明人研究了各种各样的组合物，结果获得了如下见解：本发明的光固化性粘着剂组合物的剥离强度与以往的粘着剂相比大幅地提高，粘着剂从被粘物与本发明的粘着剂的界面剥离，粘着剂不发生凝聚破坏。其原理虽然不明确，但推测出，至少在高温时的剥离强度大幅地提高的原因并非起因于因交联点的增加而导致的内聚力(凝集力)的提高。详细的机理不明确，但本发明的光固化性粘着剂组合物是：通过利用光反应而进行固化，然后利用暗反应使得交联性硅基进行湿气固化，从而大幅地提高在高温时的粘着剂的剥离强度的组合物。
[交联性硅基]
交联性硅基是：具有结合于硅原子的羟基和/或水解性基团并且可利用硅烷醇缩合反应而交联的基团。作为交联性硅基，列举由式(1)表示的交联性硅基。
式中，r1表示碳原子数1～20的烷基、碳原子数1～20的取代烷基、碳原子数3～20的环烷基、碳原子数6～20的芳基、碳原子数7～20的芳烷基，存在2个以上的r1时，它们可以相同，也可以不同。x表示水解性基团，存在2个以上的x的情况下，它们可以相同，也可以不同。a表示0、1、2或3。在式(1)的交联性硅基中a优选为2或3。a为3的情况下，与a为2的情况相比固化速度变大。
作为上述r1的具体例子，例如，列举甲基、乙基等烷基、甲氧基甲基等取代烷基、环己基等环烷基等。在它们之中优选为甲基，在固化速度变大的观点上优选为α碳被极性基团取代而得到的取代烷基。
由上述x表示的水解性基团没有特别限定，只要是以往公知的水解性基团即可。从水解性温和且容易处理这样的观点考虑优选为烷氧基。在烷氧基之中，碳原子数少的烷氧基的反应性高，如甲氧基＞乙氧基＞丙氧基的顺序那样碳原子数越变多则反应性越变低。可根据目的和用途而选择，但通常使用甲氧基或乙氧基。在由式(1)表示的交联性硅基的情况下，考虑固化性时则a优选为2以上。
作为交联性硅基的具体性的例子，列举三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基等三烷氧基甲硅烷基(-si(or2)3)，甲基二甲氧基甲硅烷基、甲基二乙氧基甲硅烷基等二烷氧基甲硅烷基(-sir1(or2)2)。此处r1与前述相同，r2为甲基或乙基等烷基。作为交联性硅基，从反应性高的观点考虑优选为三甲氧基甲硅烷基、三乙氧基甲硅烷基，更加优选为三甲氧基甲硅烷基。从获得具有柔软性的固化物的观点考虑优选为甲基二甲氧基甲硅烷基、甲基二乙氧基甲硅烷基。
作为包含交联性硅基的位置，从获得具有充分的剥离强度的粘着剂的观点考虑优选为氨基甲酸酯低聚物的末端。关于交联性硅基的比率，相对于氨基甲酸酯低聚物中的自由基聚合性基团以及交联性硅基的总个数，从提高在高温时的固化后的粘着剂的剥离强度的观点考虑优选为1成以上，更优选为2成以上，更加优选为4成以上。另外，从光固化紧接之后的固化性的观点考虑，优选为9成以下，更优选为8成以下，更加优选为7成以下。
(具有交联性硅基的聚合性低聚物的合成)
关于具有交联性硅基的聚合性低聚物，可通过使得含羟基的低聚物与有机多异氰酸酯的反应物与、含羟基的自由基聚合性化合物和3-巯基丙基三甲氧基硅烷等具有交联性硅基以及异氰酸酯反应性基团的化合物进行反应，从而合成。予以说明的是，作为异氰酸酯反应性基团，列举巯基、氨基、取代氨基等。
另外，也可通过使得含有羟基以及交联性硅基的低聚物(以下，称为“含羟基以及交联性硅基的低聚物”)与有机多异氰酸酯的反应物与、含羟基的自由基聚合性化合物进行反应从而合成。予以说明的是，关于含羟基以及交联性硅基的低聚物，可通过在合成含羟基的低聚物时使得具有交联性硅基的单体进行共聚从而合成。另外，也可通过使用具有交联性硅基的引发剂和/或具有交联性硅基的链转移剂等而合成含羟基的低聚物，使得该含羟基的低聚物与3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷等含有交联性硅基以及异氰酸酯基的化合物进行反应从而合成。
另外，关于具有交联性硅基的聚合性低聚物，也可通过使得含羟基以及交联性硅基的低聚物、或具有交联性硅基的羟基末端氨基甲酸酯低聚物与、含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯进行反应从而合成。予以说明的是，关于具有交联性硅基的羟基末端氨基甲酸酯低聚物，可通过使含羟基的低聚物与有机多异氰酸酯进行反应从而合成。
[含羟基的低聚物]
作为含羟基的低聚物，列举数均分子量为约1,000～50,000的、聚醚系含羟基的低聚物、聚酯系含羟基的低聚物、非芳香族聚碳酸酯系含羟基的低聚物、丙烯酸系含羟基的低聚物、以及二烯聚合物系含羟基的低聚物等。从赋予固化物以柔软性的观点考虑，优选为二醇以及单醇，从固化性的观点考虑优选为二醇。另外，考虑到配混时的处理容易度、以及组合物的处理容易度，优选为在50℃为液状的含羟基的低聚物。这些含羟基的低聚物可单独使用，也可并用2种以上。
(聚醚系含羟基的低聚物)
作为聚醚系含羟基的低聚物，列举聚乙二醇、聚丙二醇、聚氧化乙烯聚氧化丙烯二醇、聚亚丙基三醇、以及聚四亚甲基二醇等。从赋予固化物以柔软性的观点考虑优选为聚丙二醇(ppg)、聚四亚甲基二醇(ptmg)。从赋予固化物以柔软性的观点考虑，更优选为聚亚丙基单醇。在提高固化物的交联度的情况下，优选为三醇、四醇。
作为聚氧化烯系聚合物的合成法，例如，列举基于koh等碱催化剂的聚合法和/或基于复金属氰化物络合物催化剂的聚合法等，但是没有特别限定。根据基于复金属氰化物络合物催化剂的聚合法，可获得mw(重均分子量)/mn(数均分子量)为1.6以下的分子量高且分子量分布狭小的聚氧化烯系聚合物。关于聚亚丙基多元醇，从提高组合物的涂布作业性的观点(降低粘度的观点)出发，mw/mn优选为1.6以下。从赋予固化物以柔软性的观点考虑，优选使用数均分子量6,000以上的聚亚丙基多元醇。
(聚酯系含羟基的低聚物)
作为聚酯系含羟基的低聚物，例如，可列举二醇成分与多元羧酸的反应产物、二醇成分与内酯的加成反应产物。优选为液状的聚酯系含羟基的低聚物，作为二醇成分，优选为新戊二醇(npg)、2-甲基-1,5-戊二醇(mpd)等碳原子数5以上的支化脂肪族二醇。另外，作为多元羧酸，优选为己二酸、癸二酸等碳原子数5以上的二羧酸。
(非芳香族聚碳酸酯系含羟基的低聚物)
作为非芳香族聚碳酸酯系含羟基的低聚物，例如，可列举可利用选自1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇等二醇成分中的成分与碳酸二甲酯等短链碳酸二烷酯的反应而获得的聚碳酸酯二醇。特别是，优选为通过将不同的单元链长的单体进行共聚而得到的(1,6-己二醇/1,5-戊二醇共聚、1,6-己二醇/1,4-丁二醇共聚等)非晶性的在20℃为液状的非芳香族聚碳酸酯系含羟基的低聚物。
(丙烯酸系含羟基的低聚物)
作为丙烯酸系含羟基的低聚物，优选为羟基的位置处于低聚物主链骨架的末端的丙烯酸系含羟基的低聚物，优选为在20℃为液状的丙烯酸系含羟基的低聚物。作为构成丙烯酸系含羟基的低聚物的主链的(甲基)丙烯酸酯系单体，列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等碳原子数1～18的(甲基)丙烯酸烷酯等。它们可单独使用，也可使多个进行共聚。
此外，通过并用γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，从而可向丙烯酸系含羟基的低聚物的主链中导入交联性硅基。由于固化物的柔软性良好，因而优选为碳原子数4～8的丙烯酸烷酯、碳原子数10、12的甲基丙烯酸烷酯，更加优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯，最优选为丙烯酸正丁酯。予以说明的是，(甲基)丙烯酸表示的是丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作为丙烯酸系含羟基的低聚物的制造方法，从获得分子量分布狭小、粘度低、且分子链末端具有羟基的丙烯酸系含羟基的低聚物的观点考虑，优选使用活性自由基聚合法。
另外，在获得单末端具有羟基的丙烯酸系含羟基的低聚物的情况下，可使用日本特开2000-344823号公报中记载的使用了2-巯基乙醇等具有羟基的硫醇化合物以及茂金属化合物的反应，也可使用日本特开2000-128911号公报中记载的使用了硫代丙三醇(3-巯基-1,2-丙二醇)等具有硫醇基与仲羟基的化合物的反应。予以说明的是，从固化物的柔软性良好并且维持、提高粘着力的观点考虑，优选为在单末端具有2个羟基的丙烯酸系含羟基的低聚物。
关于丙烯酸系含羟基的低聚物的数均分子量，从确保粘着剂的良好的柔软性的观点考虑，优选为2,000以上，优选为5,000以上，更加优选为8,000以上。从确保组合物的恰当的粘度并且确保良好的作业性的观点考虑，数均分子量优选为100,000左右以下，更优选为50,000以下，更加优选为30,000以下。
(二烯聚合物系含羟基的低聚物)
作为二烯聚合物系含羟基的低聚物，例如列举1,2-聚丁二烯二醇、1,2-聚丁二烯二醇的氢化物、1,4-聚丁二烯二醇等。
[有机多异氰酸酯]
作为本发明中可使用的有机多异氰酸酯，例如，可列举甲苯二异氰酸酯(tdi)等芳香族多异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯(xdi)等芳香族脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯(ipdi)等脂环式多异氰酸酯、以及六亚甲基二异氰酸酯(hmdi)等脂肪族多异氰酸酯等。
[含羟基的自由基聚合性化合物]
作为含羟基的自由基聚合性化合物，列举含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物和含羟基的(甲基)丙烯酰胺化合物，可单独使用，也可并用2种以上。
作为含羟基的(甲基)丙烯酸酯化合物，列举(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯等。其中，关于由甘油单(甲基)丙烯酸酯进行了戴帽(capping)的具有交联性硅基的聚合性低聚物，具有由氨酯键连结了的(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯(ch2＝cr’c(＝o)och2ch(oh)ch2-，r’表示氢原子或甲基)，因而在2个极性基团((甲基)丙烯酰氧基以及氨酯键)之间连结着而被夹着的部分中配置的-ch2基包含仲羟基，可抑制由氧引起的聚合阻碍。因此，从不易发生氧阻碍，并且表面固化性良好的观点考虑，特别优选。
(抑制由氧引起的聚合阻碍的机理)
作为抑制由氧引起的聚合阻碍的机理，推测为以下的机理。即，在自由基聚合方面引起由氧引起的聚合阻碍，降低单体的反应率。特别是，在接触于空气的表面层发生反应率的降低。关于氧阻碍，从光引发剂生成的起始自由基和/或在单体的聚合过程中生成的聚合末端自由基被氧捕获而生成的过氧自由基的聚合能力低，使得聚合反应停止，因而引起。此处，可认为，具有多个吸电子性基团且在被夹持于多个吸电子性基团之间的部分容易产生活性自由基的化合物、例如、在体系内具有具备作为链转移剂而言的功能的上述的(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯的聚合性低聚物存在的情况下，由于具有夺氢能力的过氧自由基从该聚合性低聚物夺取氢，因而新生成的仲羟基的α碳自由基引发聚合。另外也可认为，所生成了的仲羟基的α碳自由基也可捕捉氧，因而减低系统内的氧浓度的效果。根据这些机理，推测出抑制氧阻碍。
作为含羟基的(甲基)丙烯酰胺化合物，列举n-取代(甲基)丙烯酰胺(例如，n-单取代(甲基)丙烯酰胺和/或n,n-二取代(甲基)丙烯酰胺)，例如，列举日本特开2016-113518号公报中记载的具有羟基的(甲基)丙烯酰胺化合物。具体而言，作为含羟基的(甲基)丙烯酰胺化合物，列举3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟丁基(甲基)丙烯酰胺等。这些含羟基的(甲基)丙烯酰胺可仅仅使用1种，也可并用2种以上。在含羟基的(甲基)丙烯酰胺化合物之中，2-羟乙基(甲基)丙烯酰胺具有皮肤刺激性(一次刺激性指数(index)：pii)为“0”与完全没有皮肤刺激性这样的极其优异的特性，并且与各种多异氰酸酯、多元醇的混和性也优异，因而特别优选。
[含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯]
作为含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯，例如，列举2-异氰酸酯基乙基(甲基)丙烯酸酯等。
(b成分：单官能自由基聚合性化合物)
作为b成分的单官能自由基聚合性化合物，列举数均分子量不足1,000的、单官能(甲基)丙烯酸酯、具有酰胺基的乙烯基系的单官能化合物、单官能n-乙烯基化合物等。
关于b成分的配混比例，从发挥利用a成分而提高在高温时的粘着剂的剥离强度的效果的观点考虑，相对于a成分或者相对于a成分与a’成分(自由基聚合性低聚物)的合计100质量份而言，优选为2,000质量份以下，更优选为1,000质量份以下，最优选为300质量份以下。从提高光固化性粘着剂组合物的涂布作业性的观点考虑，相对于100质量份而言优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上，最优选为10质量份以上。
(单官能(甲基)丙烯酸酯)
关于作为b成分的单官能(甲基)丙烯酸酯，添加于光固化性粘着剂组合物时，则在不降低粘着性的状态下降低粘度，因而从提高组合物的涂布性(作业性)的观点考虑是优选的。作为单官能(甲基)丙烯酸酯，可使用数均分子量不足1,000的单官能(甲基)丙烯酸酯。关于单官能(甲基)丙烯酸酯，从配混的容易性等观点考虑优选为在50℃为液状。
作为单官能(甲基)丙烯酸酯，例如，列举由下述通式(2)表示的单官能(甲基)丙烯酸酯。
ch2＝cr3coo(cmh2mo)nr4(2)
但是，通式(2)中，r3为氢原子或甲基，m表示2～4的整数，n表示1～20的整数，r4表示氢原子或非取代或者取代的烷基、非取代或者取代的苯基。
具体而言，作为单官能(甲基)丙烯酸酯，列举在通式(2)中r4为氢原子的化合物、脂肪族环氧(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的(甲基)丙烯酸酯；在通式(2)中r4是非取代或者取代的烷基的化合物等具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯；在通式(2)中r4是非取代或者取代的苯基的化合物、芳基(甲基)丙烯酸酯等芳香族(甲基)丙烯酸酯；碳原子数为8～20的长链烃系(甲基)丙烯酸酯；脂环式(甲基)丙烯酸酯；具有杂环基的(甲基)丙烯酸酯；具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯等。从粘着剂的粘着性优异的观点考虑，优选为碳原子数为8～20的长链烃系(甲基)丙烯酸酯、及/或通式(2)的化合物，更优选为碳原子数为8～20的长链烃系(甲基)丙烯酸酯、具有羟基的(甲基)丙烯酸酯、具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯，最优选为碳原子数为8～20的长链烃系(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，列举由下述通式(3)表示的、具有一个由极性连结基a连结了的3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟基丙基的单体(以下，记作“3ac2hpm”)，从不易引起氧阻碍的观点考虑，是优选的。
通式(3)中，r3表示氢原子或甲基，a表示极性连结基，r5表示有机基团。
作为极性连结基，列举(硫代)醚连结基、酯(-o-co-)连结基、氨基甲酸酯(-o-co-nh-)连结基、胺(-nr62-)连结基(r6表示取代或者非取代的烷基、取代或者非取代的芳基。2个r6基团可以相同也可以不同，也可进行连结而具有环结构)。作为连结基，从抑制由氧引起的聚合阻碍的观点考虑，优选为醚(-o-)连结基、酯连结基、氨基甲酸酯连结基，更优选为醚连结基、氨基甲酸酯连结基。考虑到获取的容易度，最优选为醚连结基。
作为r5的有机基团，列举取代或者非取代的烷基、取代或者非取代的苯基以及下述通式(4)的基团。
-(cmh2mo)nr7(4)
通式(4)中，m表示2～4的整数，n表示1～20的整数，r7表示氢原子或非取代或者取代的烷基、非取代或者取代的苯基。作为r5的有机基团，优选为碳原子数为8～18的烷基。另外，作为r5的有机基团，从进行双重固化(后固化)，提高粘接性以及高温时的粘着性的观点考虑，优选为3-三乙氧基甲硅烷基丙基等含交联性硅基的基团。
单官能(甲基)丙烯酸酯的具体例子如以下那样。首先，作为碳原子数为8～20的长链烃系(甲基)丙烯酸酯，列举2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、异辛基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、以及异硬脂基(甲基)丙烯酸酯等。
作为脂环式(甲基)丙烯酸酯，列举异冰片基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基(dicyclopentanyl)(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯，例如，可列举2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基(甲基)丙烯酸酯、环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、丙三醇单(甲基)丙烯酸酯等羟基烷基(甲基)丙烯酸酯；聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、以及聚乙二醇-聚丙二醇共聚物等聚亚烷基二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
作为芳香族(甲基)丙烯酸酯，列举苄基(甲基)丙烯酸酯、苯酚氧化烯(phenolalkyleneoxide)改性(甲基)丙烯酸酯、烷基苯酚氧化烯改性(甲基)丙烯酸酯、对枯基苯酚氧化烯改性(甲基)丙烯酸酯、以及邻苯基苯酚氧化烯改性(甲基)丙烯酸酯等。予以说明的是，作为氧化烯(alkyleneoxide)，列举环氧乙烷、以及环氧丙烷等。
作为具有烷氧基的(甲基)丙烯酸酯，可列举乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯；甲氧基三丙二醇(甲基)丙烯酸酯等烷氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯；烷氧基聚乙二醇-聚丙二醇共聚物等。
作为具有羧基的(甲基)丙烯酸酯，列举(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的聚己内酯改性物、(甲基)丙烯酸的迈克尔加成型多聚物、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯与邻苯二甲酸酐的加成物、2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯与琥珀酸酐的加成物等。
作为具有杂环基的(甲基)丙烯酸酯，列举四氢糠基(甲基)丙烯酸酯、n-(甲基)丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺等，作为具有氨基的(甲基)丙烯酸酯，列举n,n-二甲基氨基乙基丙烯酸酯等。
作为具有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯，列举3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基(甲基)丙烯酸酯等，作为具有环氧基的(甲基)丙烯酸酯，列举(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、以及含环己烯氧化物的(甲基)丙烯酸酯等，作为具有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯，列举2-(甲基)丙烯酰氧基乙基酸式磷酸酯等。另外，列举具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有三溴苯基的(甲基)丙烯酸酯等。
具有羟基、羧基、苯氧基等极性基团的(甲基)丙烯酸酯提高粘着剂的内聚力，提高粘着强度，因而是优选的。
关于具有脂环式基的(甲基)丙烯酸酯，从固化性良好、粘着力不易降低、性能平衡良好的观点考虑，是优选的。
关于b成分的配混比例，从发挥利用a成分而提高粘着力的效果的观点考虑，相对于a成分(或者，a成分与a’成分的合计)100质量份而言优选为2,000质量份以下，更优选为1,000质量份以下，最优选为300质量份以下。从提高组合物的涂布作业性的观点考虑，相对于100质量份而言优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上，最优选为10质量份以上。
在使用了具有酰胺基的乙烯基系的单官能化合物、单官能n-乙烯基化合物的情况下，可更提高粘着剂的内聚力，可更提高粘着性。在本发明中，关于具有酰胺基的乙烯基系的单官能化合物、单官能n-乙烯基化合物，从反应性的观点和/或不易发生氧阻碍的观点考虑，是优选的。
(具有酰胺基的乙烯基系的单官能化合物)
作为具有酰胺基的乙烯基系的单官能化合物，列举具有酰胺基的具有一个乙烯基的化合物，例如，列举n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-乙烯基-2-己内酰胺等n-乙烯基环状酰胺，n,n-二乙基(甲基)丙烯酰胺、n-(2-羟乙基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉等丙烯酰胺类。从固化性、物性、以及安全性的平衡是良好的观点考虑，优选为丙烯酰基吗啉。
(单官能n-乙烯基化合物)
作为单官能n-乙烯基化合物，列举具有一个单官能n-乙烯基的化合物，例如，列举n-乙烯基吡咯烷酮、n-乙烯基己内酰胺、以及n-乙烯基乙酰胺等。从固化性以及物性的平衡是良好的观点考虑优选为n-乙烯基吡咯烷酮。
(c成分：光引发剂)
作为(c)光引发剂，可使用光自由基产生剂和/或、光碱产生剂、光酸产生剂等。光自由基产生剂是利用紫外线和/或电子束等活性能量线的照射而产生自由基的化合物。在本发明的组合物中，在使用(c)光引发剂作为聚合引发剂的情况下，也可优选使用于耐热性弱的构件，因而可使用于各种用途。
[光自由基产生剂]
作为光自由基产生剂，例如，列举2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮等苯偶酰缩酮系、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙-1-酮等α-羟基乙酰苯系、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮等α-氨基乙酰苯系、双(均三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系、苯甲酰基苯甲酸甲酯等二苯甲酮系、异丙基噻吨酮等噻吨酮系、1,2-辛烷二酮、1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛烷二酮2-(o-苯甲酰肟)等肟酯系、双(环戊二烯基)-双(2,6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基)钛等二茂钛(titanocene)系、苯偶姻醚系、三嗪系、硼酸酯系、咔唑系、咪唑系等、以及将它们进行了高分子量化而得到的衍生物。
它们之中，苯偶酰缩酮系、α-羟基乙酰苯系、α-氨基乙酰苯系、酰基氧化膦系、肟酯系、以及二茂钛系的光聚合引发剂的灵敏度高，添加量可以为少，因而优选。在使用金属卤化物灯(metalhalidelamp)、无电极灯(融合灯(fusionlamp))、高压水银灯等含有短波长(200nm以上且280nm以下程度的波长)的紫外线的光源作为光源的情况下，从表面固化性良好并且不易发生氧阻碍的观点考虑，优选使用容易在短波长的紫外线下反应的苯偶酰缩酮系、α-羟基乙酰苯系的光自由基产生剂。另外，使用照射波长比较长的紫外线(超过280nm且450nm以下程度的波长)的、发出紫外线的发光二极管作为光源的情况下(以下，将紫外线发光二极管称为“uv-led”)，即，优选使用相对于长波长紫外线(i线(波长365nm)、h线(波长405nm)、g线(波长436nm)等)的灵敏度高、即使是比较低的光能量也充分地进行断裂反应的α-氨基乙酰苯系、酰基氧化膦系、肟酯系、以及二茂钛系的光自由基引发剂；最优选为α-氨基乙酰苯系、酰基氧化膦系、以及肟酯系的光自由基引发剂，这是由于对可见光的灵敏度低，因而容易处理。
特别是，作为光源，优选使用具有低耗电且长寿命、不产生臭氧因而不需要导管、照射时的发热小因而对被粘物造成的热损坏少、且在照射时仅仅点亮即可的优点的uv-led，因而优选使用相对于长波长的活性能量线的灵敏度高的α-氨基乙酰苯系、酰基氧化膦系、肟酯系、以及二茂钛系的光聚合引发剂。一般而言，在利用长波长的活性能量线将光固化性粘着剂组合物进行固化的情况下，与利用短波长的活性能量线将光固化性粘着剂组合物进行固化的情况相比，表面固化性差，容易受到氧阻碍的影响。然而，关于本发明的光固化性粘着剂组合物，即使在利用长波长的活性能量线进行固化的情况下，表面固化性也良好，也可减低氧阻碍的影响。
[光碱产生剂]
关于光碱产生剂，照射光时则也作为交联性硅基的固化催化剂而发生作用，因而特别是，本发明的a成分含有交联性硅基，因而优选使用光碱产生剂，另外，光固化性粘着剂组合物包含(b)单官能自由基聚合性化合物，在(b)单官能自由基聚合性化合物含有交联性硅基的情况下起到高的效果。
光碱产生剂可使用各种各样的光碱产生剂。优选为在活性能量线的作用下产生胺类化合物的光潜在性胺类化合物。作为光潜在性胺类化合物，可使用在活性能量线的作用下产生具有伯氨基的胺类化合物的光潜在性伯胺、在活性能量线的作用下产生具有仲氨基的胺类化合物的光潜在性仲胺、以及在活性能量线的作用下产生具有叔氨基的胺类化合物的光潜在性叔胺中的任一者。从产生碱显现高的催化活性的观点考虑，更优选为光潜在性叔胺。
作为光潜在性伯胺以及光潜在性仲胺，例如，列举wo2015/088021号公报中记载的邻硝基苄基氨基甲酸酯系化合物、二甲氧基苄基氨基甲酸酯系化合物、氨基甲酸苯偶姻类、o-酰基肟类、o-氨基甲酰基肟类、n-羟基酰亚胺基氨基甲酸酯类、甲酰苯胺(formanilide)衍生物、芳香族磺酰胺类、钴胺络合物等。
作为光潜在性叔胺，例如，列举wo2015-088021号公报中记载的α-氨基酮衍生物、α-铵酮(α-ammoniumketone)衍生物、苄胺衍生物、苄基铵盐衍生物、α-氨基烯烃衍生物、α-铵烯烃(α-ammoniumalkene)衍生物、胺酰亚胺类，利用光而产生脒的苄基氧基羰基胺衍生物、以及羧酸与叔胺的盐等。在光碱产生剂之中，从产生碱显现高的催化活性的观点考虑，优选为光潜在性叔胺，考虑到碱的产生效率高以及作为组合物而言的储藏稳定性良好等等，优选为苄基铵盐衍生物、苄基取代胺衍生物、α-氨基酮衍生物、α-铵酮衍生物。
在使用光引发剂的情况下，也可单独使用1种，也可将2种以上以任意的比例组合而使用。关于光引发剂，其添加量没有特别限制，但是添加量少时，则存在固化不进行至深部，并且发生固化不良的情况，因而相对于“a成分”或“a成分以及a’成分”100重量份，优选为0.05重量份以上，更优选为0.1重量份以上，更加优选为1重量份以上。另外，引发剂多时，则存在残存引发剂，在固化物性上产生不良影响的情况，因而添加量相对于“a成分”或“a成分以及a’成分”100重量份，优选为30重量份以下，更优选为20重量份以下，更加优选为10重量份以下。
(具有si-f键的硅化合物)
另外，光固化性粘着剂组合物优选含有光碱产生剂作为光引发剂。作为固化促进剂，也可进一步添加具有si-f键的硅化合物。通过使得光固化性粘着剂组合物含有的a成分及/或b成分具有交联性硅基，从而可在光固化性粘着剂组合物进行了光固化之后，利用空气中的水分将光固化性粘着剂组合物进行后固化。
作为具有si-f键的硅化合物，可使用包含具有si-f键的硅基(以下，有时会称为氟甲硅烷基)的各种各样的化合物。作为具有si-f键的硅化合物，也可使用无机化合物以及有机化合物中的任一者。作为具有si-f键的硅化合物，优选为具有氟甲硅烷基的有机化合物，具有氟甲硅烷基的有机聚合物的安全性高并且更优选。另外，从组合物变为低粘度的观点考虑优选为具有氟甲硅烷基的低分子有机硅化合物。
作为具有si-f键的硅化合物的例子，列举wo2015-088021号公报中记载的氟硅烷、wo2015-088021号公报中记载的具有氟甲硅烷基的化合物、以及wo2015-088021号公报中记载的具有氟甲硅烷基的有机聚合物等。
(a’成分：自由基聚合性低聚物)
关于本发明的光固化性粘着剂组合物，也可进一步含有除了(a)具有交联性硅基的自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物以外的自由基聚合性低聚物(a’成分)。作为a’成分的自由基聚合性低聚物是除了a成分的具有交联性硅基的聚合性低聚物以外的自由基聚合性低聚物，并且该低聚物的自由基聚合性基团结合于低聚物末端或侧链，数均分子量为1,000以上。
关于自由基聚合性低聚物中的自由基聚合性基的位置，从获得具有充分的剥离强度的粘着剂的观点考虑，优选为自由基聚合性低聚物的末端。而且，作为自由基聚合性基团，列举(甲基)丙烯酰氧基和(甲基)丙烯酰基(取代)氨基，从储藏稳定性的观点考虑优选为具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。另外，从反应性的观点考虑，优选为具有(甲基)丙烯酰基(取代)氨基的化合物。另外，在(甲基)丙烯酰氧基方面，从反应性的观点考虑，优选为具有3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羟丙基(ch2＝chr1c(＝o)o-ch2ch(oh)ch2-，r1表示氢或甲基)的化合物。
作为自由基聚合性低聚物，列举自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物、丙烯酸系(甲基)丙烯酸酯(例如，kanekacorporation制“rc-100c”、“rc-200c”、“rc-300c”：日本特许第4786921号中记载的具有(甲基)丙烯酰基的乙烯基系聚合物)、二烯系(甲基)丙烯酸酯(例如，kurarayco.,ltd.制“uc-1”：聚异戊二烯聚合物的马来酸酐加成物与2-羟乙基甲基丙烯酸酯的酯化物)等。予以说明的是，作为自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物的主链骨架，列举聚醚系、聚酯系、非芳香族聚碳酸酯系、丙烯酸系、二烯聚合物系的低聚物等的骨架。
关于自由基聚合性低聚物的数均分子量，从粘着剂发挥良好的剥离强度的观点考虑，在gpc中的聚苯乙烯换算中优选为2,000以上，更优选为3,000以上，更加优选为5,000以上。从确保光固化性粘着剂的恰当的粘度，确保良好的作业性的观点考虑，数均分子量优选为100,000左右以下，更优选为50,000以下，更加优选为30,000以下。另外，从确保与其它成分配混的情况下的处理容易度的观点考虑，优选为在50℃显示液状，更优选为在20℃显示液状，更加优选为在0℃显示液状。从粘着剂在低温时柔软、且维持·提高粘着力的观点考虑，优选为玻璃化转变温度(tg)为10℃以下的自由基聚合性低聚物，更优选为0℃以下的自由基聚合性低聚物，更加优选为-10℃以下的自由基聚合性低聚物。
关于a’成分的配混比例，从发挥利用a成分而提高在高温时的粘着剂的剥离强度的效果的观点考虑，相对于a成分100质量份而言优选为200质量份以下，更优选为150质量份以下，最优选为80质量份以下。从提高光固化紧接之后的粘着剂的内聚力的观点考虑，相对于100质量份而言优选为2质量份以上，更优选为5质量份以上，最优选为10质量份以上。
(自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物的合成)
关于自由基聚合性氨基甲酸酯低聚物，可通过使得前述含羟基的低聚物与前述有机多异氰酸酯的反应物与前述含羟基的自由基聚合性化合物进行反应从而合成。另外，也可通过使得含羟基的低聚物或羟基末端氨基甲酸酯低聚物与前述含有异氰酸酯基的(甲基)丙烯酸酯进行反应从而合成。
(赋粘树脂)
本发明的光固化性粘着剂组合物也可进一步含有赋粘树脂。赋粘树脂没有特别限制，例如，可使用松香酯树脂、酚醛树脂、二甲苯树脂、二甲苯酚醛树脂、萜酚树脂(terpenephenolicresin)等具有极性基团的树脂和/或，极性比较小的芳香族系、脂肪族-芳香族共聚物系、或脂环式系等的各种石油树脂，或者苯并呋喃树脂、低分子量聚乙烯树脂、萜烯树脂(terpeneresin)、以及将它们进行加氢而得到的树脂等通常的赋粘树脂。它们可单独使用，也可并用2种以上。
关于这些树脂的具体例子，作为芳香族系石油树脂，列举α-甲基苯乙烯均聚树脂[ftrzero系列、三井化学株式会社制造]、苯乙烯系单体均聚树脂[ftr8000系列、三井化学株式会社制造]、苯乙烯系单体/芳香族系单体共聚系树脂[fmr系列、三井化学株式会社制造]、α-甲基苯乙烯/苯乙烯共聚系树脂[ftr2000系列、三井化学株式会社制造]等芳香族系苯乙烯树脂。作为脂肪族-芳香族共聚物系石油树脂，列举苯乙烯系单体/脂肪族系单体共聚系树脂[ftr6000系列、三井化学株式会社制造]、苯乙烯系单体/α-甲基苯乙烯/脂肪族系单体共聚系树脂[ftr7000系列、三井化学株式会社制造]等脂肪族-芳香族共聚物系苯乙烯树脂。
从相对于b成分的相容性的观点考虑，使用hoy常数利用small法而算出的溶解度参数(以下，原则上略记为“sp值”)优选为7.9～11.0，更优选为8.2～9.8，最优选为8.5～9.5。从粘着剂的粘着力的观点考虑，优选选择具有比照了被粘物的极性的极性的树脂。将赋粘树脂使用于极性低的被粘物的情况下，优选使用极性低的赋粘树脂，使用于极性高的被粘物的情况下，优选使用极性高的赋粘树脂。在将赋粘树脂使用于极性高的被粘物至极性低的被粘物的广泛的被粘物的情况下，优选将极性低的赋粘树脂与极性高的赋粘树脂进行混合而使用。予以说明的是，关于萜酚树脂的极性(sp值)，yspolystar(yasuharachemicalco.,ltd.制造)的u系列的sp值为8.69，t系列的sp值为8.81，s系列的sp值为8.98，g系列的sp值为9.07，k系列的sp值为9.32。通过选择极性(sp值)，从而可适应于极性低的被粘物至极性高的被粘物的各种极性的被粘物。
作为赋粘树脂，从与b成分的相容性是良好的观点考虑，优选为萜酚树脂和/或芳香族系石油树脂。作为芳香族系石油树脂，优选为芳香族系苯乙烯树脂、脂肪族-芳香族共聚物系苯乙烯树脂，更优选为萜酚树脂、脂肪族-芳香族共聚物系苯乙烯树脂。从粘着力优异的观点考虑，最优选为萜酚树脂。另外，从voc的观点考虑，优选使用脂肪族-芳香族共聚物系苯乙烯树脂。
关于赋粘树脂的配混比例，相对于a成分、或a成分以及b成分的100质量份而言，优选为5～200质量份，更优选为10～150质量份。从发挥粘着力的观点考虑，优选为5质量份以上，从将固化物的硬度保持为适当范围，发挥充分的粘着力，确保良好的作业性的观点考虑，优选为200质量份以下。
(其它的添加剂)
在本发明的组合物中，也可根据需要而加入多官能(甲基)丙烯酸酯、硅烷偶联剂、含氨基的硅烷类、光氨基硅烷产生化合物、增量剂、增塑剂、水分吸收剂、缩合反应促进催化剂、光敏剂、光聚合促进剂、固化催化剂、改善拉伸特性等的物性调整剂、增强剂、着色剂、阻燃剂、下垂防止剂、抗氧化剂、防老剂、紫外线吸收剂、溶剂、香料、颜料、染料、填料、稀释剂、阻聚剂、固体聚合物等各种添加剂。
(多官能(甲基)丙烯酸酯)
作为具有2个以上的(甲基)丙烯酰基的多官能(甲基)丙烯酸酯，列举1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烷基二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、或2,2-双(4-(甲基)丙烯酰氧基四乙氧基苯基)丙烷等2官能(甲基)丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯酰氧基乙基]异氰脲酸酯等3官能(甲基)丙烯酸酯，二(三羟甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、或乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等4官能以上的(甲基)丙烯酸酯。
多官能(甲基)丙烯酸酯的分子量不足1,000。关于多官能(甲基)丙烯酸酯的配混比例，从发挥利用a成分而抑制氧阻碍的效果的观点考虑，相对于a成分(或者，a成分与a’成分的合计)100质量份而言优选为10质量份以下，更优选为5质量份以下，最优选为2质量份以下。从确保在高温条件下的充分的内聚力的观点考虑，相对于100质量份而言优选为0.01质量份以上，更优选为0.05质量份以上，最优选为0.1质量份以上。
(硅烷偶联剂)
硅烷偶联剂作为粘接性赋予剂而起作用。作为硅烷偶联剂，例如，列举γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基的硅烷类，γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含氨基的硅烷类，n-(1,3-二甲基(偏)亚丁基)-3-(三乙氧基甲硅烷基)-1-丙烷胺等酮亚胺(ketimine)型硅烷类，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等含巯基的硅烷类，乙烯基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有乙烯基型不饱和基团的硅烷类，γ-氯丙基三甲氧基硅烷等含氯原子的硅烷类，γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基的硅烷类，癸基三甲氧基硅烷等烷基硅烷类，苯基三甲氧基硅烷等含苯基的硅烷类等，但是不限定于它们。另外，也可使用含改性氨基的硅烷类，其通过使含氨基的硅烷类与包括上述的硅烷类在内的含环氧基的化合物、含异氰酸酯基的化合物、含(甲基)丙烯酰基的化合物进行反应，将氨基进行改性从而得到。
(含氨基的硅烷类)
含氨基的硅烷类作为硅烷醇缩合催化剂而起作用。另外，酮亚胺型硅烷类在水分的存在下生成含氨基的硅烷类，作为硅烷醇缩合催化剂而起作用。因此，优选使用除了含氨基的硅烷类和/或酮亚胺型硅烷类以外的硅烷偶联剂。另外，在使用含氨基的硅烷类和/或酮亚胺型硅烷类的情况下，它们的种类及/或使用量在达成本发明的目的和/或效果的范围内进行调整。
(光氨基硅烷产生化合物)
含氨基的硅烷类和/或酮亚胺型硅烷类在本发明中存在使用受限制的情况。然而，在期望使用含氨基的硅烷类和/或酮亚胺型硅烷类作为粘接性赋予剂的情况下，可使用：在光照射之前不产生具有氨基的化合物、并且利用光照射而产生含氨基的硅烷类的化合物(以下，也称为光氨基硅烷产生化合物)。作为光氨基硅烷产生化合物，列举wo2015/088021号公报中记载的光官能团为邻硝基苄基、对硝基苄基、肟残基、苄基、以及苯甲酰基和/或被取代了的这些基团等的化合物。作为光官能团为邻硝基苄基的光氨基硅烷产生化合物，列举2-硝基苄基-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯、2-硝基苄基-n-[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯、3,4-二甲氧基-2-硝基苄基-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯等。作为光官能团为对硝基苄基的光氨基硅烷产生化合物，列举4-硝基苄基-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯等。作为光官能团为苄基的光氨基硅烷产生化合物，列举1-(3,5-二甲氧基苯基)-1-甲基乙基-n-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氨基甲酸酯等。作为光官能团为肟残基的光氨基硅烷产生化合物，列举二苯甲酮o-{[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]}肟等。
硅烷偶联剂的配混比例没有特别限制，但是在组合物中优选为0.01～20质量％，更优选为0.025～10质量％。这些硅烷偶联剂也可单独使用，也可并用2种以上。
(水分吸收剂)
作为水分吸收剂，优选使用前述的硅烷偶联剂和/或硅酸酯。硅酸酯没有特别限定，例如，列举四甲氧基硅烷、四烷氧基硅烷等、以及其部分水解缩合物。
(缩合反应促进催化剂)
作为除了c成分和/或具有si-f键的化合物以外的其它的交联性硅基的缩合反应促进催化剂，可广泛使用公知的固化催化剂，没有特别限制，例如，列举有机金属化合物、胺类、脂肪酸、有机酸式磷酸酯化合物等，特别优选使用硅烷醇缩合催化剂。作为硅烷醇缩合催化剂，例如，列举有机锡化合物、二烷基锡氧化物、二丁基锡氧化物与苯二甲酸酯的反应物等、钛酸酯类、有机铝化合物类、四乙酰丙酮钛等螯合物类、有机酸铋等。但是，关于有机锡化合物，存在根据添加量而使得所获得的组合物的毒性变强的情况。由于本发明的c成分和/或具有si-f键的化合物作为缩合反应促进催化剂而发挥作用，因而在使用除了它们以外的固化催化剂的情况下，存在不管光照射为如何都进行交联性硅基的缩合反应的情况，因而优选在可达成本发明的目的和/或效果的范围内使用。
(光敏剂)
作为光敏剂，优选为具有225-310kj/mol的三重态能量的羰基化合物，例如，列举异丙基噻吨酮等噻吨酮和其衍生物，9,10-二丁氧基蒽等二烷氧基蒽衍生物，2-苯甲酰基苯甲酸甲酯等二苯甲酮和其衍生物，3-酰基香豆素、3,3’-羰基双香豆素(biscoumarin)等香豆素衍生物等，优选为噻吨酮和其衍生物以及香豆素衍生物，更优选为噻吨酮和其衍生物、二苯甲酮和其衍生物、以及香豆素衍生物。
光敏剂的配混比例没有特别限制，但是在组合物中优选为0.01～5质量％，更优选为0.025～2质量％。这些光敏剂为可单独使用，也可并用2种以上。
(光聚合促进剂)
可出于促进基于光聚合引发剂的固化反应的目的，将光聚合促进剂与引发剂一并使用。作为光聚合促进剂，可列举三乙胺、三乙醇胺、2-二甲基氨基乙醇等叔胺类，包括三苯基膦等芳基膦类、三苯基氧化膦等芳基氧化膦类、三苯基亚磷酸酯等芳基亚磷酸酯类、三苯基磷酸酯等芳基磷酸酯类等在内的膦类(芳基也可具有取代基)，β-硫代二醇(β-thioglycol)所代表的硫醇(thiol)类等。优选的膦类为三官能度膦衍生物，更优选为三芳基膦，最优选为三苯基膦。
(填料)
作为填料，可使用树脂填料(树脂微粉末)和/或无机填料、以及功能性填料。也可利用硅烷偶联剂、钛螯合剂、铝偶联剂、脂肪酸、脂肪酸酯、松香等对填料实施表面处理。作为树脂填料，可使用包含有机树脂等的颗粒状的填料。例如，作为树脂填料，可使用聚丙烯酸乙酯树脂、聚氨酯树脂、聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、尿素树脂、三聚氰胺树脂系、苯并胍胺树脂、酚醛树脂、丙烯酸类树脂、苯乙烯树脂等的有机质微粒。予以说明的是，在应用于液晶显示装置的周边部等要求遮光性的用途的情况下，树脂填料也可包含黑色的树脂填料。即使在使用了长波长的led灯等的情况下也可获得良好的深部固化性，可达成优异的遮光性与深部固化性。
作为无机填料，例如，列举滑石、粘土、碳酸钙、碳酸镁、无水硅、含水硅、硅酸钙、二氧化钛、钛黑、炭黑等。
作为功能性填料，例如，可使用日本特开2013-14734、日本特开2017-2267、日本特表2011-508012等中记载的导电性填料，日本特开2016-199668等中记载的隔热性和/或轻质性等优异的中空颗粒，日本特开2016-199669等中记载的隔音性以及减振性等优异的核壳颗粒，日本特开2016-199670等中记载的气体阻隔性等优异的层状硅酸盐，日本特开2016-199671等中记载的光反射性填料，日本特开2016-199750等中记载的电磁波遮蔽材料等。
(稀释剂)
在本发明中，将闪点(开放式)为50℃以上的溶剂设为稀释剂。通过含有稀释剂，从而可调整粘度等物性。作为稀释剂，可使用各种各样的稀释剂。作为稀释剂，例如，列举正构石蜡(normalparaffin)、异构石蜡等饱和烃系溶剂、linealenedimer(出光兴产株式会社商品名)等α-烯烃衍生物、芳香族烃系溶剂、醇系溶剂、酯系溶剂、乙酰柠檬酸三乙酯等柠檬酸酯系溶剂、酮系溶剂等各种溶剂。
考虑所获得的组合物的安全性的情况下，组合物的闪点优选为高，源自组合物的挥发物质优选为少。因此，稀释剂的闪点优选为60℃以上，更优选为70℃以上。然而，一般而言闪点高的稀释剂存在相对于组合物的稀释效果变低的倾向，因而优选使用闪点为250℃以下的稀释剂。予以说明的是，将2种以上的稀释剂进行混合的情况下，混合液的闪点是上述的闪点。
考虑组合物的安全性、稀释效果这双方的情况下，作为稀释剂，优选为饱和烃系溶剂，更优选为正构石蜡、异构石蜡。正构石蜡、异构石蜡的碳原子数优选为10～16。
关于稀释剂的配混比例，相对于a成分100质量份，或者相对于a成分以及a’成分100质量份，优选以0～50质量份的范围进行配混，更优选以0.1～30质量份的范围进行配混，更加优选以0.1～15质量份的范围进行配混。稀释剂也可单独使用，也可并用2种以上。
液状介质(挥发性溶剂、水)相对于组合物全体的含量优选为5重量％以下，更优选为3重量％以下，更加优选为1重量％以下，最优选为实质上不含液状介质的组成(即，实质上无溶剂的组成)。此处，“实质上不含”液状介质是指，组合物完全不含液状介质，或者是指其含量为组合物的0.1质量％以下。此处，将闪点为50℃以下的溶剂设为挥发性溶剂。予以说明的是，例如，在包含液状介质的形态的组合物方面，优选在将涂布于支承体的组合物进行了干燥之后照射活性能量线。
(阻聚剂)
阻聚剂没有特别限定，但例如列举受阻酚以及受阻胺等自由基捕捉剂、磷系第二次氧化劣化防止剂、二乙基羟胺、硫、叔丁基儿茶酚、三碘化钾、n-亚硝基苯基羟胺铝盐等。阻聚剂可单独使用，也可并用2种以上。
(固体聚合物)
作为固体聚合物，可使用在20℃为固体的聚合物。作为固体聚合物，列举通过将各种单体之中的1种单独地聚合而得到的均聚物、或者通过将2种以上进行共聚而得到的共聚物(无规聚合物或嵌段聚合物)。
作为共聚物，优选使用玻璃化转变温度为0℃以上、优选为30℃以上的硬质聚合物嵌段a与玻璃化转变温度不足0℃、优选为-10℃以下的软质聚合物嵌段b的嵌段聚合物。
作为该硬质聚合物嵌段a与软质聚合物嵌段b的嵌段聚合物，列举包含苯乙烯系聚合物嵌段a与由共轭二烯系聚合物或其氢化物形成的聚合物嵌段b的非丙烯酸系嵌段共聚物。具体而言，列举苯乙烯与丁二烯和/或异戊二烯等共轭二烯的嵌段共聚物、或者其氢化物。
另外，作为嵌段聚合物，特别优选为包含苯乙烯或其衍生物、甲基丙烯酸甲酯等的硬质聚合物嵌段a、以及丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等的丙烯酸系聚合物嵌段b的日本特开2003-277521号公报中记载的丙烯酸系嵌段共聚物。
作为丙烯酸系嵌段共聚物，从熔解性、粘接性、以及透明性的观点考虑，优选为聚甲基丙烯酸甲酯-聚丙烯酸正丁酯-聚甲基丙烯酸甲酯的三嵌段共聚物。
(使用了光固化性粘着剂组合物的粘接方法)
关于本发明的粘接方法，不是粘着片和/或粘着带等粘着制品的制造方法，而是将利用光照射而变成粘着剂的原料直接涂布于被粘物，在被粘物上生成粘着剂，在其上粘接另一个被粘物的方法。即，在本发明的粘接方法中，无需将光固化性粘着剂组合物成型为带体(tape)等形体之后使用，而是直接涂布在一个被粘物上而原样地用于粘接另一个被粘物(即，另一个被粘物不是剥离衬垫(liner)等那样的薄膜等，而是实际上粘接于一个被粘物的被粘物)。
而且，关于本发明的粘接方法的用途，可使用于电子、电气部件等的粘接中，特别适于电子部件的粘接。此处，在本发明中，“现场施工用”是指，在制造电子部件等的现场中为了将光固化性粘着剂组合物直接地贴合而使用。即，在本发明中，不是将粘着剂加工为带体等形状而制作成型体，在与加工场所不同的场所使用该成型体；而是指将本发明的光固化性粘着剂组合物原样地涂布在一个被粘物，在该状态下(或者在该现场)将一个被粘物粘贴于另一个被粘物的用途。
(光固化性粘着剂组合物的制造方法)
制造光固化性粘着剂组合物的方法没有特别限制，例如，可通过配混预定量的a成分、b成分、以及c成分，另外，根据需要而配混a’成分和/或赋粘树脂、及/或其它的配混物质，进行脱气搅拌，从而制造。各成分以及其它的配混物质的配混顺序没有特别限制，可适宜确定。
本发明的光固化性粘着剂组合物也可根据需要而制成一液型，也可制成二液型，但是可特别优选以一液型的形式进行使用。本发明的光固化性粘着剂组合物是利用光照射而发挥粘着性从而固化的组合物，可在常温(例如，23℃)，在空气中进行固化，优选用作常温光固化型固化性粘着剂，但是也可根据需要，适宜地利用加热而促进固化。
关于本发明的光固化性粘着剂组合物，进行光照射时则发挥粘着性而进行固化。可利用此固化而获得粘着剂。而且，本发明的光固化性粘着剂组合物利用光固化后的暗反应而进行湿气固化。另外，可使用本发明的光固化性粘着剂组合物，制造电子电路、电子部件、建材、汽车等各种各样的含粘着剂的制品。
作为对本发明的光固化性粘着剂组合物照射光的条件而言没有特别限制，但是在固化时照射活性能量线的情况下，作为活性能量线，可利用基于紫外线、可见光线的固化。予以说明的是，在紫外线方面，也包括g线(波长436nm)、h线(波长405nm)、i线(波长365nm)等。活性能量线源没有特别限定，但是可根据使用的光引发剂的反应波长而适宜选择。例如，作为光源，列举金属卤化物灯、高功率金属卤化物灯(含有铟等)、无电极灯(融合灯)、低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、水银-氙灯、氩激光器、氙灯、氙气闪光灯、led等。
这些光源各自的辐射波长、以及能量分布不同。因此，这些光源优选根据光引发剂的反应波长等而选择。另外，关于可间歇性地照射活性能量线的氙气闪光灯和/或led，可将热对被粘物的影响抑制为最小限度，因而优选。特别是，关于具有低耗电且长寿命等优点的uv-led，由于与其它的紫外线灯相比辐射热低，尺寸小并且设计光照射装置的自由度高，因而更优选。作为uv-led的发光波长，可根据与光聚合引发剂的组合而选择，但是优选为280nm以上且450nm以下，更优选为300nm以上且450nm以下，更加优选为350nm以上且450nm以下。另外，led具有前述的优点，另外，也可将发光波长相互不同的多个led组合，因而光源最优选为uv-led。
作为照射能量，在例如紫外线的情况下，优选为10～20,000mj/cm2，更优选为20～10,000mj/cm2，更加优选为50～5,000mj/cm2。在不足10mj/cm2时存在固化性变得不充分的情况，在大于20,000mj/cm2时，则即使是必需量以上地进行光照射，也使得时间与成本变得浪费，存在损伤了基材的情况。
本发明的光固化性粘着剂组合物对被粘物的涂布方法没有特别限制，但是优选使用丝网印刷、模版印刷(stencilprint)、辊印刷、分配器涂布(dispensercoating)、旋涂等涂布方法。
另外，光固化性粘着剂组合物对被粘物的涂布以及光照射的时期没有限制。例如，可通过将光照射于光固化性粘着剂组合物，然后与被粘物接合，从而制造制品(即，粘接体)。另外，可通过将光固化性粘着剂组合物涂布于被粘物，照射光，从而将光固化性粘着剂组合物进行固化而制造制品。
另外，例如，在将被粘物彼此进行贴合的情况下，在至少一个被粘物上涂布本发明的光固化性粘着剂组合物(涂布工序)。在涂布工序中，也可在一个被粘物上涂布光固化性粘着剂组合物，或者也可在双方的被粘物上分别涂布光固化性粘着剂组合物。予以说明的是，从将涂布工序进行简化的观点考虑，可仅在一个被粘物上涂布光固化性粘着剂组合物。接着，对此光固化性粘着剂组合物照射光(光照射工序)。利用光照射而使得光固化性粘着剂组合物发挥粘着性。接着，在光照射后，使得另一个被粘物接触于已涂布于一个被粘物并且照射了光的光固化性粘着剂组合物。即，通过由另一个被粘物夹持涂布于一个被粘物的光固化性粘着剂组合物，从而将另一个被粘物贴合于一个被粘物(贴合工序)。而后，将另一个被粘物粘接于一个被粘物(粘接工序)。予以说明的是，关于本发明的粘接方法中使用的光固化性粘着剂组合物，基于光照射工序而进行光固化后，利用空气中的水分进行湿气固化。由此，制造通过将被粘物彼此进行粘接而得到的制品(即，粘接体)。但是，作为另一个被粘物，将粘着面的保护用片材等保护构件去除。这是因为，本发明的粘接方法中使用的光固化性粘着剂组合物适合于现场施工用，一个被粘物与另一个被粘物由光固化性粘着剂组合物直接粘接。
本发明的光固化性粘着剂组合物是作业性优异的快速固化型的组合物，可优选使用其固化物作为粘着剂。
(实施方式的效果)
关于本发明的光固化性粘着剂组合物，在光照射前为液状因而可直接涂布于被粘物，即使对于形状复杂的被粘物也可容易涂布。而且，关于光固化性粘着剂组合物，即使不从外部空气进行阻断(即使在氧存在下)，也利用光照射而迅捷地发挥粘着性。因此，根据本发明的光固化性粘着剂组合物，由于可在一个被粘物上涂布光固化性粘着剂组合物，进行光照射，然后在发挥了粘着性的光固化性粘着剂组合物上贴合另一个被粘物，因而即使在被粘物不使得紫外光等光透射的情况下，也可容易将多个被粘物彼此进行贴合。
即，本发明的光固化性粘着剂组合物是：在未照射活性能量线时不发生固化，并且即使是在不从外部空气进行阻断的状态下在氧存在下(即，即使不被薄膜等覆盖)也利用活性能量线照射而进行固化的组合物，并且该组合物在活性能量线照射后的起始粘着性优异，具有快速固化性。因此，可在光照射后确保预定的可贴合的时间。此外，在本发明中可使用uv-led作为光源，在此情况下，可减轻对被粘物造成的损坏。
而且，关于本发明的光固化性粘着剂组合物，由于利用光固化后的暗反应而推进湿气固化，因而可大幅提高在高温(80℃左右的温度)时的剥离强度。
实施例
以下列举实施例而更具体性地说明。予以说明的是，自不用言，这些实施例是例示的，不应当限定性地解释。
(合成例1：c12mac的合成)
将c12、13混合醇缩水甘油基醚与丙烯酸以1mol:2mol的比率，依照日本特开2013-82895号公报的实施例1进行了合成。将过量的丙烯酸去除，获得了以具有2-羟基-3-丙烯酰氧基丙基的c12-13混合醇的醚(cnh2noch2ch(oh)ch2oc(＝o)ch＝ch2；n＝12、13)为主成分的在常温下为液状的c12mac。此化合物的ir光谱测定的结果确认了，源自羧酸的-oh伸缩的吸收消失了。另外确认了，生成了由缩水甘油基开环引起的-oh伸缩峰。
在上述合成反应中，c12、13混合醇缩水甘油基醚的环氧基发生开环，与丙烯酸生成酯键而结合。此开环是在α位以及β位中的任一位上都引起，但是在α位开环而得到的α加成体成为主成分，在β位开环而得到的β加成体成为副成分。通常，关于α加成体与β加成体的生成比例，按摩尔比计为100/0.01～100/70，优选为100/0.1～100/50。在合成例1中，通常获得以作为α加成体的化合物为主成分并且以β加成体为副成分的产物。在单独分离作为主成分的α加成体的情况下，可通过利用公知的分离方法将产物进行分离从而进行单独分离。在合成例1中，以a成分的单丙烯酸酯的形式获得了包含α加成体与β加成体的混合物。即，关于合成例1中获得的产物，在利用上述合成法而获得的产物中残留了β加成体的全部或一部分，并且是以α加成体为主成分的组合物。此处，“主成分”是指在产物中包含60mol％以上的成分，“副成分”是指包含40mol％以下的成分。
(合成例2：氨基甲酸酯丙烯酸酯(dc10000-tsi65n)的合成)
使得二甲苯二异氰酸酯(xdi)2.00mmol与n-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷1.90mmol的反应物21.3g与ppg(聚丙二醇、mw/mn＝1.1、数均分子量：10,000)200g进行反应，接着加入甘油单甲基丙烯酸酯1.27g与阻聚剂(氢醌)0.05g并且进行反应，获得了数均分子量为31,000、在常温下为液状的具有交联性硅基的具有自由基聚合性ppg骨架的氨基甲酸酯低聚物(dc10000-tsi65n)。ir光谱测定的结果确认了，源自异氰酸酯基的-nco的吸收消失了，源自羟基的-oh伸缩的吸收残留了。
(合成例3：氨基甲酸酯丙烯酸酯(dc10000-tsi65s)的合成)
向通过使得二甲苯二异氰酸酯(xdi)与ppg(聚丙二醇、mw/mn＝1.1、数均分子量：10,000)进行反应而获得的、异氰酸酯基两末端的ppg骨架的氨基甲酸酯预聚物(数均分子量：9,700)125g中，加入3-巯基丙基三甲氧基硅烷3.55g与作为催化剂的ucat660m(二吗啉基二乙基醚)0.05g并且进行反应，接着加入2-羟乙基丙烯酰胺1.03g与阻聚剂(氢醌)0.05g并且进行反应，获得了数均分子量为32,000、在常温下为液状的具有交联性硅基的具有自由基聚合性ppg骨架的氨基甲酸酯低聚物(dc10000-tsi65s)。ir光谱测定的结果确认了，源自异氰酸酯基的-nco的吸收消失。
(合成例4：氨基甲酸酯丙烯酸酯(dl-10000-1)的合成)
向通过使得二甲苯二异氰酸酯(xdi)4.0g与ppg(聚丙二醇、mw/mn＝1.1、数均分子量：10,000)100g进行反应而获得的、异氰酸酯基两末端的ppg骨架的氨基甲酸酯预聚物(pu-ppg10000)104.0g中，加入甘油单甲基丙烯酸酯3.9g与阻聚剂(氢醌)0.05g并且进行反应，获得了数均分子量为32,000、在常温下为液状的甲基丙烯酸-2-羟丙酯两末端的ppg骨架的氨基甲酸酯丙烯酸酯(dl-10000-1)。ir光谱测定的结果确认了，源自异氰酸酯基的-nco的吸收消失了，源自羟基的-oh伸缩的吸收残留了。
(合成例5：氨基甲酸酯丙烯酸酯(dl-10000-2)的合成)
向通过使得二甲苯二异氰酸酯(xdi)4.0g与ppg(聚丙二醇、mw/mn＝1.1、数均分子量：10,000)100g进行反应而获得的、异氰酸酯基两末端的ppg骨架的氨基甲酸酯预聚物(pu-ppg10000)104.0g中，加入2-羟乙基丙烯酰胺2.6g与阻聚剂(氢醌)0.05g，在70℃反应24小时，获得了数均分子量为44,000、在常温下为液状的丙烯酰基氨基乙基两末端的ppg骨架的氨基甲酸酯丙烯酸酯(dl-10000-2)。ir光谱测定的结果确认了，源自异氰酸酯基的-nco的吸收消失了。
(实施例1)
以表1中所示的配混比例，向装载了搅拌器、温度计、氮气导入口、单体装入管、以及水冷冷凝器的烧瓶中，分别添加各配混物质，进行混合搅拌而制备出实施例1涉及的光固化性粘着剂组合物。
表1
在表1中，各配混物质的配混量的单位为“g”。另外，配混物质的详细情况如下所述。予以说明的是，各a成分使用了上述合成例2～3中合成出的化合物。另外，b成分的c12mac使用了上述合成例1中合成出的化合物。此外，a’成分的dl-10000-1、以及dl-10000-2分别使用了上述合成例4以合成例5中合成出的化合物。
(b成分：单官能自由基聚合性化合物)
2-hba(lightacrylatehob-a；共荣社化学株式会社制造，2-羟丁基丙烯酸酯)
acmo(acmo；kjchemicalscorporation制造，丙烯酰基吗啉)
(c成分：光引发剂)
irgacure379(irgacure379；巴斯夫公司制造，2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-吗啉基)苯基]-1-丁酮)
(赋粘树脂)
ys-k125(yspolystark125；yasuharachemicalco.,ltd.制；萜酚树脂)
(其它的缩合反应促进催化剂)
neostanu-830(neostanu-830；日东化成株式会社制造，二辛基锡二新癸酸酯(dioctyltindiversatate))
(剥离粘接强度试验)
使用玻璃棒在第1被粘材料(pet薄膜)上按照厚度成为200μm的方式涂布了实施例1涉及的光固化性粘着剂组合物。接着，对第1被粘材料上的光固化性粘着剂组合物照射紫外线(uv)[照射条件：uv-led灯(波长365nm、照度：1000mw/cm2)、积算光量：3000mj/cm2]。uv照射后，立即，以25mm×80mm的面积，将第2被粘材料(奥氏体系不锈钢)，按照夹持进行了uv照射的光固化性粘着剂组合物的方式贴合于第1被粘材料，使用2kg的辊子施加了压力。由此制作出试验片(制作出常温剥离粘接强度试验用的试验片、以及高温剥离粘接强度用的试验片)。而后，在23℃、湿度50％的气氛下养护了7天。
接着，作为常温剥离粘接强度试验，在23℃的气氛下，对于制作出的试验片，依照jisk6854-2(粘接剂-剥离粘接强度试验方法第2部：180度剥离方法)，以试验速度200mm/分钟测定出剥离强度。另一方面，作为高温剥离粘接强度试验，在80℃的气氛下放置30分钟后，在80℃的气氛下，对于制作出的试验片，与上述同样地测定出剥离强度。而后，在剥离粘接强度试验后通过目视观察了破坏状态。评价基准如以下那样。
(cf)：粘着剂发生了凝聚破坏。
(af)：在被粘物与粘着剂的粘接界面剥离了。
将试验结果示于表1。另外，在实施例2～9、以及比较例1中也同样地进行了试验。
参照表1可知，在实施例1～9方面，在高温剥离粘接强度试验中显示出至少1.0(n/25mm)以上的良好的特性。另一方面，在比较例1方面，剥离强度为0.1(n/25mm)，是极其弱的强度。予以说明的是，在实施例方面，任一个都在高温剥离粘接强度试验中，粘着剂是在被粘物与粘着剂的粘接界面剥离了，因而表示了，粘接强度的提高不是基于内聚力的提高而得到。
以上，对本发明的实施方式和实施例进行了说明，但是上述中记载的实施方式和实施例并不限定在专利权利要求书中涉及的发明。另外，应当留意的是以下两点：在实施方式和实施例之中说明了的特征的组合的全部不限定为对于用于解决发明的课题的方案而言是必需的，以及，只要不脱离本发明的技术思想，就可进行各种变形。