本发明涉及涂料领域，具体涉及一种汽车用耐石冲击涂料的制备方法。
背景技术：
汽车、火车、装甲车、坦克等在行驶过程中，车身底盘经常遭到飞溅砂石的撞击，致使防腐保护层受损，而导致钢铁基材锈蚀，缩短了车辆的使用寿命。为了提高车辆的耐久性，需要在车身底盘和车身下部涂刷一层防腐防石击保护层。国外使用的防石击底漆主要有沥青类、橡胶类和pvc塑溶胶类3种，国内主要使用丙烯酸酯系水性防石击底漆和pvc型防石击底漆两种。
在汽车涂料中引入纳米材料进行增韧增强的改性，可明显提高涂膜的抗冲击性能。这是由于在涂膜的化学交联结构中，增加纳米刚性粒子形成链问的物理交联点，纳米粒子的活性表面较强烈地吸附分子链，吸附了分子链的纳米粒子能起到均匀分布负荷的作用，降低涂料发生断裂的可能性，使机体在断裂过程中发生剪切屈服，吸收大量塑性形变能，进一步促进基体脆-韧转变，达到增韧的效果和提高涂膜的抗冲击性能。
丙烯酸抗防石击涂料主要是以丙烯酸酯类单体共聚反应得到的丙烯酸树脂为主体，加入填料和助剂配制而成，是一种合成树脂乳液。相比于目前应用最多的pvc塑溶胶体系和聚氨酯弹性体抗石击涂料，苯丙乳液以水为主要溶剂，voc(挥发性有机物)含量极低，避免了溶剂易燃、有毒的缺陷，而且耐酸碱、耐水、耐冲击性能好，是一种新型的抗石击涂料。
技术实现要素：
要解决的技术问题：本发明的目的是提供汽车用耐石冲击涂料的制备方法，提高汽车涂膜的抗石冲击能力。
技术方案：一种汽车用耐石冲击涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1、制备棒状alooh胶体粉末：将硝酸铝，尿素和peg2000加入至去离子水中，搅拌均匀后在水热反应釜中反应，得到棒状alooh胶体粉末，密封保存；
s2、制备球状alooh胶体粉末：将硫酸铝，尿素，ctab和酒石酸钠加入至去离子水中，搅拌均匀后再水热反应釜中反应，得到球状alooh胶体粉末，密封保存；
s3、制备微晶纤维素溶解于硫酸溶液中，搅拌均匀后，升温反应，得到酸解产物，将酸解产物加入去离子水中，离心得到下层沉淀物，将下层沉淀物进行透析，将透析后的产物浓缩得到纤维素纳米晶体胶体；
s4、将纤维素纳米晶体胶体中加入乙酸酐和浓硫酸，在恒温水浴中反应，得到乙酰化的纤维素纳米晶体悬浮液；
s5、将步骤s1和s2分别制备的棒状alooh胶体粉末和球状alooh胶体粉末混合后加入乙酰化的纤维纳米晶体悬浮液中；
s6、将步骤s5制备的纤维纳米晶体悬浮液加入丙烯酸树脂中，然后加入各种助剂和溶剂，在超声仪中进行超声分散，经研磨细度达到20um，调整黏度至100-120s，即可。
进一步的，所述步骤s1中硝酸铝，尿素和peg2000的摩尔比为5:5:1-2，在水热反应釜中的反应条件为150-170℃，时间为4-8h。
进一步的，所述步骤s2中硝酸铝，尿素，ctab和酒石酸钠的摩尔比为10:35-45:1-2:2-4，在水热反应釜中的反应条件为150-170℃，时间为4-8h。
进一步的，所述步骤s3中升温反应的温度为40-50℃，时间为1-3h，浓缩的纤维素纳米晶体胶体的质量分数为20-30％。
进一步的，所述步骤s4中纤维素纳米晶体胶体和乙酸酐的体积比为5:2-3，恒温水浴的温度55-65℃，时间为3-5h。
进一步的，所述步骤s5中棒状alooh胶体粉末和球状alooh胶体粉末的质量比为5:2-4。
进一步的，所述步骤s6中超声功率600-1000w，时间为15-30min。
有益效果：本发明的的涂料具有以下优点：由于纳米alooh粒子表面有大量羟基，这些羟基和其他成分发生脱水和脱醇聚合反应，不仅相互交联成弹性蚓状结构，而且使粒子通过共价键“镶嵌”其中，同时，通过不同结构形态的填料复合，使得涂料的耐擦伤和耐磨损性能得到显著提高。
具体实施方式
实施例1
一种汽车用耐石冲击涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1、制备棒状alooh胶体粉末：将摩尔比为5:5:1硝酸铝，尿素和peg2000加入至去离子水中，搅拌均匀后在水热反应釜中反应，反应条件为150℃，时间为4h，得到棒状alooh胶体粉末，密封保存；
s2、制备球状alooh胶体粉末：将摩尔比为10:35:1:4的硫酸铝，尿素，ctab和酒石酸钠加入至去离子水中，搅拌均匀后再水热反应釜中反应，反应条件为150℃，时间为4h，得到球状alooh胶体粉末，密封保存；
s3、制备微晶纤维素溶解于硫酸溶液中，搅拌均匀后，升温反应，温度为40℃，时间为1h，得到酸解产物，将酸解产物加入去离子水中，离心得到下层沉淀物，将下层沉淀物进行透析，将透析后的产物浓缩得到质量分数为20％纤维素纳米晶体胶体；
s4、将纤维素纳米晶体胶体中加入乙酸酐和浓硫酸，纤维素纳米晶体胶体和乙酸酐的体积比为5:2，在恒温水浴中反应，温度55℃，时间为3h，得到乙酰化的纤维素纳米晶体悬浮液；
s5、将步骤s1和s2分别制备的棒状alooh胶体粉末和球状alooh胶体粉末按质量比为5:2混合后加入乙酰化的纤维纳米晶体悬浮液中；
s6、将步骤s5制备的纤维纳米晶体悬浮液加入丙烯酸树脂中，然后加入各种助剂和溶剂，在超声仪中进行超声分散，超声功率600w，时间为30min，经研磨细度达到20um，调整黏度至100s，即可。
实施例2
一种汽车用耐石冲击涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1、制备棒状alooh胶体粉末：将摩尔比为5:5:2硝酸铝，尿素和peg2000加入至去离子水中，搅拌均匀后在水热反应釜中反应，反应条件为170℃，时间为8h，得到棒状alooh胶体粉末，密封保存；
s2、制备球状alooh胶体粉末：将摩尔比为10:45:2:2的硫酸铝，尿素，ctab和酒石酸钠加入至去离子水中，搅拌均匀后再水热反应釜中反应，反应条件为170℃，时间为8h，得到球状alooh胶体粉末，密封保存；
s3、制备微晶纤维素溶解于硫酸溶液中，搅拌均匀后，升温反应，温度为50℃，时间为3h，得到酸解产物，将酸解产物加入去离子水中，离心得到下层沉淀物，将下层沉淀物进行透析，将透析后的产物浓缩得到质量分数为30％纤维素纳米晶体胶体；
s4、将纤维素纳米晶体胶体中加入乙酸酐和浓硫酸，纤维素纳米晶体胶体和乙酸酐的体积比为5:3，在恒温水浴中反应，温度65℃，时间为5h，得到乙酰化的纤维素纳米晶体悬浮液；
s5、将步骤s1和s2分别制备的棒状alooh胶体粉末和球状alooh胶体粉末按质量比为5:4混合后加入乙酰化的纤维纳米晶体悬浮液中；
s6、将步骤s5制备的纤维纳米晶体悬浮液加入丙烯酸树脂中，然后加入各种助剂和溶剂，在超声仪中进行超声分散，超声功率1000w，时间为15min，经研磨细度达到20um，调整黏度至100-120s，即可。
实施例3
一种汽车用耐石冲击涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1、制备棒状alooh胶体粉末：将摩尔比为5:5:1硝酸铝，尿素和peg2000加入至去离子水中，搅拌均匀后在水热反应釜中反应，反应条件为155℃，时间为5h，得到棒状alooh胶体粉末，密封保存；
s2、制备球状alooh胶体粉末：将摩尔比为10:38:1:3的硫酸铝，尿素，ctab和酒石酸钠加入至去离子水中，搅拌均匀后再水热反应釜中反应，反应条件为155℃，时间为5h，得到球状alooh胶体粉末，密封保存；
s3、制备微晶纤维素溶解于硫酸溶液中，搅拌均匀后，升温反应，温度为45℃，时间为3h，得到酸解产物，将酸解产物加入去离子水中，离心得到下层沉淀物，将下层沉淀物进行透析，将透析后的产物浓缩得到质量分数为28％纤维素纳米晶体胶体；
s4、将纤维素纳米晶体胶体中加入乙酸酐和浓硫酸，纤维素纳米晶体胶体和乙酸酐的体积比为5:2，在恒温水浴中反应，温度58℃，时间为5h，得到乙酰化的纤维素纳米晶体悬浮液；
s5、将步骤s1和s2分别制备的棒状alooh胶体粉末和球状alooh胶体粉末按质量比为5:3混合后加入乙酰化的纤维纳米晶体悬浮液中；
s6、将步骤s5制备的纤维纳米晶体悬浮液加入丙烯酸树脂中，然后加入各种助剂和溶剂，在超声仪中进行超声分散，超声功率800w，时间为25min，经研磨细度达到20um，调整黏度至110s，即可。
实施例4
一种汽车用耐石冲击涂料的制备方法，包括以下步骤：
s1、制备棒状alooh胶体粉末：将摩尔比为5:5:1.5硝酸铝，尿素和peg2000加入至去离子水中，搅拌均匀后在水热反应釜中反应，反应条件为165℃，时间为7h，得到棒状alooh胶体粉末，密封保存；
s2、制备球状alooh胶体粉末：将摩尔比为10:43:2:4的硫酸铝，尿素，ctab和酒石酸钠加入至去离子水中，搅拌均匀后再水热反应釜中反应，反应条件为165℃，时间为7h，得到球状alooh胶体粉末，密封保存；
s3、制备微晶纤维素溶解于硫酸溶液中，搅拌均匀后，升温反应，温度为50℃，时间为1h，得到酸解产物，将酸解产物加入去离子水中，离心得到下层沉淀物，将下层沉淀物进行透析，将透析后的产物浓缩得到质量分数为25％纤维素纳米晶体胶体；
s4、将纤维素纳米晶体胶体中加入乙酸酐和浓硫酸，纤维素纳米晶体胶体和乙酸酐的体积比为5:3，在恒温水浴中反应，温度62℃，时间为3h，得到乙酰化的纤维素纳米晶体悬浮液；
s5、将步骤s1和s2分别制备的棒状alooh胶体粉末和球状alooh胶体粉末按质量比为5:4混合后加入乙酰化的纤维纳米晶体悬浮液中；
s6、将步骤s5制备的纤维纳米晶体悬浮液加入丙烯酸树脂中，然后加入各种助剂和溶剂，在超声仪中进行超声分散，超声功率900w，时间为20min，经研磨细度达到20um，调整黏度至100s，即可。
注：对比例1为常规耐石击涂料，对比例2为仅仅加入球状alooh胶体粉末，其余和实施例1相同。