本发明通常涉及涂料领域，且特别地，涉及防蚊虫自喷水漆及其制备方法。
背景技术：
目前内墙墙面水漆在施工性以及环保型趋于成熟，伴随这整个行业的技术段发展，常规的内墙水漆已经难以满足人们对功能性的要求，所以内墙墙面水漆朝着功能性方面进行发展。
目前市面上的内墙产品的功能性大都体现在抗菌、抑菌、去除甲醛和tvoc，但是产品性能单一，且采用的均是有机抗菌剂cmit/mit的复合物达到抗菌目的，采用各种抗甲醛等功能性粉体达到目的，材料复杂，且生物毒性较大。
因此，如何研发一种具有高效杀菌、防蚊虫、环保的水漆是本领域技术人员亟待解决的技术问题。
技术实现要素：
本发明提供一种防蚊虫自喷水漆，其中，该水漆包括：30～35质量份的水性树脂乳液、30～35质量份的驱蚊乳液和30～50质量份的大孔后交联聚苯乙烯树脂。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，所述水性树脂乳液为醋酸乙烯-乙烯共聚乳，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的固含量为54％-56％，最低成膜温度在0℃。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，所述驱蚊乳液为艾草油乳液，所述艾草油乳液的制备工艺为：将司盘-80和吐温-60加入艾叶油中，加热至35℃～45℃，搅拌，使司盘-80和吐温-60完成溶于艾叶油中；边搅拌边加入去离子水，开始加入的去离子水以液滴分散在油相中，为w/o型乳液，再继续加水，随着去离子水量的增加，乳状液发生微转化，变为o/w型乳液，将配制的o/w型乳液在35-45℃下搅拌，至分散均匀后，用剪切机剪切，得到艾叶油乳液。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，在所述艾草油乳液的制备工艺中，按照质量份数计，将30～40质量份的司盘-80和30～40质量份的吐温-60加入70～90质量份艾叶油。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，该水漆还包括：0.5～0.8质量份的分散剂、0.2～0.5质量份的消泡剂、10～15质量份的纳米钛白、2～8质量份的增稠剂、2～6质量分的流平剂、0.2～0.3质量份的ph调节剂、2～2.5质量份的成膜助剂和0.05～0.1质量份的杀菌剂。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，所述成膜助剂为醇酯12；所述分散剂为聚丙烯酸钠盐类；所述消泡剂为聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液或矿物油；所述流平剂为无溶剂聚氨酯类流平剂；所述杀菌剂为阴离子杀菌剂。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，大孔后交联聚苯乙烯树脂是以大孔聚苯乙烯共聚物为母体，通过氯甲基化和后交联反应制得。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆中，所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比(3～5)/1混合。
本发明另一方面提供一种防蚊虫自喷水漆的制备方法，其包括如下步骤：
(1)先将去离子水加入反应罐中，在500-600r/min转速下，边搅拌边加入ph调节剂、分散剂、消泡剂、防冻剂，搅拌至均匀；
(2)向所述反应罐中加入纳米钛白，800-1000r/min转速下搅拌至细度≤55um；
(3)800-1000r/min转速下向反应罐中加入水性树脂乳液、艾叶油乳液和大孔后交联聚苯乙烯树脂，搅拌3-5min，然后加入成膜助剂、杀菌剂、流平剂和增稠剂，制得防蚊虫自喷水漆。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆的制备方法中，在步骤(3)中，此处增稠剂为碱溶涨类增稠剂，控制最终粘度为3500-4000cps，温度为25±2℃
具体实施方式
现详细说明本发明的多种示例性实施方式，该详细说明不应认为是对本发明的限制，而应理解为是对本发明的某些方面、特性和实施方案的更详细的描述。
应理解本发明中所述的术语仅仅是为描述特别的实施方式，并非用于限制本发明。另外，对于本发明中的数值范围，应理解为还具体公开了该范围的上限和下限之间的每个中间值。在任何陈述值或陈述范围内的中间值以及任何其他陈述值或在所述范围内的中间值之间的每个较小的范围也包括在本发明内。这些较小范围的上限和下限可独立地包括或排除在范围内。
除非另有说明，否则本文使用的所有技术和科学术语具有本发明所述领域的常规技术人员通常理解的相同含义。虽然本发明仅描述了优选的方法和材料，但是在本发明的实施或测试中也可以使用与本文所述相似或等同的任何方法和材料。本说明书中提到的所有文献通过引用并入，用以公开和描述与所述文献相关的方法和/或材料。在与任何并入的文献冲突时，以本说明书的内容为准。
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。
关于本文中所使用的“包含”、“包括”、“具有”、“含有”等等，均为开放性的用语，即意指包含但不限于。
本发明中所述的“质量份的”或“％”如无特别说明，均按质量计。
本发明提供一种防蚊虫自喷水漆，其中，按照质量分数计，该水漆包括：30～35质量份的水性树脂乳液、30～35质量份的驱蚊乳液和30～50质量份的大孔后交联聚苯乙烯树脂。
本发明中在水漆中添加驱蚊乳液，该驱蚊乳液为艾叶油乳液。实验测试表明，本发明艾叶油乳液中，艾叶有特殊的气味和桉叶烷成分，具有驱虫防蚊的作用，从艾叶中提取的挥发油主要化学成分为桉叶油素、樟脑、龙脑、胡椒脑、蛇麻烯、桉树脑等，因此，艾叶油乳液制备的涂料具有驱蚊作用，而且具有清香气味、有助于睡眠的作用
上述方案中，所述水性树脂乳液为醋酸乙烯-乙烯共聚乳，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的固含量为54％-56％，最低成膜温度在0℃。在某些实施里中，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液可以选用瓦克化学的ez3010。
上述方案中，所述驱蚊乳液为艾草油乳液，所述艾草油乳液的制备工艺为：将司盘-80和吐温-60加入艾叶油中，加热至35℃～45℃，搅拌，使司盘-80和吐温-60完成溶于艾叶油中；边搅拌边加入去离子水，开始加入的去离子水以液滴分散在油相中，为w/o型乳液，再继续加水，随着去离子水量的增加，乳状液发生微转化，变为o/w型乳液，将配制的o/w型乳液在35-45℃下搅拌，至分散均匀后，用剪切机剪切，得到艾叶油乳液。
其中，在所述艾草油乳液的制备工艺中，按照质量份数计，将30～40质量份的司盘-80和30～40质量份的吐温-60加入70～90质量份艾叶油。
上述方案中，该水漆还包括：0.5～0.8质量份的分散剂、0.2～0.5质量份的消泡剂、10～15质量份的纳米钛白、2～8质量份的增稠剂、2～6质量分的流平剂、0.2～0.3质量份的ph调节剂、2～2.5质量份的成膜助剂和0.05～0.1质量份的杀菌剂。
上述方案中，所述成膜助剂为醇酯12；
所述分散剂为聚丙烯酸钠盐类；例如，法国高泰的p30。
所述消泡剂为聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液或矿物油；例如，科宁的a10。
所述流平剂为无溶剂聚氨酯类流平剂；例如，2025。
所述杀菌剂为阴离子杀菌剂。
例如，ph调节剂为陶氏化学的amp-95。所述成膜助剂为齐鲁伊斯曼特种化工有限公司的texanol。
所述增稠剂碱溶涨类增稠剂中的任意一种；例如，所述碱溶涨类增稠剂为东方明天化工有限公司ase60
上述方案中，大孔后交联聚苯乙烯树脂是以大孔聚苯乙烯共聚物为母体，通过氯甲基化和后交联反应制得。
其中，所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比(3～5)/1混合。
本发明中，在大孔后交联聚苯乙烯树脂的网状结构中添加纳米钛白，利用纳米钛白的光化学作用起到驱虫的作用。通过试验研究发现，当所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比(3～5)/1混合时，纳米钛白最好地嵌合在大孔后交联聚苯乙烯树脂的网状结构中，且在网状结构中嵌合最多的纳米钛白，使得纳米钛白最大化地起到驱蚊虫的作用。
本发明另一方面还提供一种防蚊虫自喷水漆的制备方法，其包括如下步骤：
(1)先将去离子水加入反应罐中，在500-600r/min转速下，边搅拌边加入ph调节剂、分散剂、消泡剂、防冻剂，搅拌至均匀；
(2)向所述反应罐中加入纳米钛白，800-1000r/min转速下搅拌至细度≤55um；
(3)800-1000r/min转速下向反应罐中加入水性树脂乳液、艾叶油乳液和大孔后交联聚苯乙烯树脂，搅拌3-5min，然后加入成膜助剂、杀菌剂、流平剂和增稠剂，制得防蚊虫自喷水漆。
在某些实施方式中，所述的防蚊虫自喷水漆的制备方法中，在步骤(3)中，此处增稠剂为碱溶涨类增稠剂，控制最终粘度为3500-4000cps，温度为25±2℃。
本发明所述的表干时间通过参考国家标准《gb/t6753.2-1986涂料表面干燥实验小玻璃球法》来测试。
本发明所述的低温稳定性通过参考国家标准《gb/t18426-2001橡胶或塑料涂覆织物低温弯曲试验》来测试。
本发明所述的耐水性通过参考国家标准《gb/t1733-1993漆膜耐水性测定法》来测试。
本发明所述的对比率通过参考国家标准《gb/t23981-2009白色和浅色漆对比率的测定》来测试。
本发明所述的可溶性重金属铅通过国家标准《gb/t9758.1-1988色漆和清漆“可溶性金属含量的测定”第1部分：铅含量的测定火焰原子吸取光谱法和双硫腙分光光度法》来测试。
本发明所述的可溶性重金属镉通过国家标准《gb/t9758.4-1988色漆和清漆“可溶性金属含量的测定”第4部分：镉含量的测定火焰原子吸取光谱法和双硫腙分光光度法》来测试。
本发明所述的可溶性重金属铬通过国家标准《gb/t9758.5-1988色漆和清漆“可溶性金属含量的测定”第5部分：六价铬含量的测定火焰原子吸取光谱法和双硫腙分光光度法》来测试。
本发明所述的可溶性重金属汞通过国家标准《gb/t9758.7-1988色漆和清漆“可溶性金属含量的测定”第7部分：贡含量的测定火焰原子吸取光谱法和双硫腙分光光度法》来测试。
本发明所述的挥发性有机化合物通过参照国家标准《gb/t23986-2009色漆和清漆挥发性有机化合物(voc)含量的测定气相色谱法》来测试。
本发明所述的苯、甲苯、乙苯、二甲苯总含量通过参考国家标准《gb18582-2008室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》来测试。
本发明所述的游离甲醛通过参照国家标准《gb/t23993-2009水性涂料中甲醛含量的测定乙酰丙酮分光光度法》来测试。
本发明所述是通过将涂料涂覆在房间的墙壁上，涂覆面积相同，房间的房门、窗均打开，2月后进行测试墙面上的大肠杆菌、金黄色葡萄球菌和致霉菌的情况及测定发霉面积(发霉区域占涂料涂覆面积的范围)。
实施例
实施例1
一种防蚊虫自喷水漆，其中，按照质量分数计，该水漆包括：30质量份的水性树脂乳液、30质量份的驱蚊乳液和30质量份的大孔后交联聚苯乙烯树脂。
上述方案中，所述水性树脂乳液为醋酸乙烯-乙烯共聚乳，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的固含量为54％，最低成膜温度在0℃。
上述方案中，所述驱蚊乳液为艾草油乳液，所述艾草油乳液的制备工艺为：将司盘-80和吐温-60加入艾叶油中，加热至35℃～45℃，搅拌，使司盘-80和吐温-60完成溶于艾叶油中；边搅拌边加入去离子水，开始加入的去离子水以液滴分散在油相中，为w/o型乳液，再继续加水，随着去离子水量的增加，乳状液发生微转化，变为o/w型乳液，将配制的o/w型乳液在35-45℃下搅拌，至分散均匀后，用剪切机剪切，得到艾叶油乳液。其中，在所述艾草油乳液的制备工艺中，按照质量份数计，将30质量份的司盘-80和300质量份的吐温-60加入70质量份艾叶油。
上述方案中，该水漆还包括：0.5质量份的分散剂、0.2质量份的消泡剂、10质量份的纳米钛白、2质量份的增稠剂、2质量分的流平剂、0.2质量份的ph调节剂、2质量份的成膜助剂和0.05质量份的杀菌剂。
其中，所述成膜助剂为醇酯12；所述分散剂为聚丙烯酸钠盐类；所述消泡剂为聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液或矿物油；所述流平剂为无溶剂聚氨酯类流平剂；所述杀菌剂为阴离子杀菌剂。
上述方案中，大孔后交联聚苯乙烯树脂是以大孔聚苯乙烯共聚物为母体，通过氯甲基化和后交联反应制得。
上述方案中，所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比3/1混合。
制备方法：
(1)先将去离子水加入反应罐中，在500-600r/min转速下，边搅拌边加入ph调节剂、分散剂、消泡剂、防冻剂，搅拌至均匀；
(2)向所述反应罐中加入纳米钛白，800-1000r/min转速下搅拌至细度≤55um；
(3)800-1000r/min转速下向反应罐中加入水性树脂乳液、艾叶油乳液和大孔后交联聚苯乙烯树脂，搅拌3-5min，然后加入成膜助剂、杀菌剂、流平剂和增稠剂，制得防蚊虫自喷水漆，其中，此处增稠剂为碱溶涨类增稠剂，控制最终粘度为3500-4000cps，温度为25±2℃。
实施例2
一种防蚊虫自喷水漆，其中，按照质量分数计，该水漆包括：35质量份的水性树脂乳液、35质量份的驱蚊乳液和50质量份的大孔后交联聚苯乙烯树脂。
上述方案中，所述水性树脂乳液为醋酸乙烯-乙烯共聚乳，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的固含量为56％，最低成膜温度在0℃。
上述方案中，所述驱蚊乳液为艾草油乳液，所述艾草油乳液的制备工艺为：将司盘-80和吐温-60加入艾叶油中，加热至35℃～45℃，搅拌，使司盘-80和吐温-60完成溶于艾叶油中；边搅拌边加入去离子水，开始加入的去离子水以液滴分散在油相中，为w/o型乳液，再继续加水，随着去离子水量的增加，乳状液发生微转化，变为o/w型乳液，将配制的o/w型乳液在35-45℃下搅拌，至分散均匀后，用剪切机剪切，得到艾叶油乳液。其中，在所述艾草油乳液的制备工艺中，按照质量份数计，将40质量份的司盘-80和40质量份的吐温-60加入90质量份艾叶油。
上述方案中，该水漆还包括：0.8质量份的分散剂、0.5质量份的消泡剂、10质量份的纳米钛白、8质量份的增稠剂、6质量分的流平剂、0.3质量份的ph调节剂、2.5质量份的成膜助剂和0.1质量份的杀菌剂。
其中，所述成膜助剂为醇酯12；所述分散剂为聚丙烯酸钠盐类；所述消泡剂为聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液或矿物油；所述流平剂为无溶剂聚氨酯类流平剂；所述杀菌剂为阴离子杀菌剂。
上述方案中，大孔后交联聚苯乙烯树脂是以大孔聚苯乙烯共聚物为母体，通过氯甲基化和后交联反应制得。
上述方案中，所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比5/1混合。
制备方法：
(1)先将去离子水加入反应罐中，在500-600r/min转速下，边搅拌边加入ph调节剂、分散剂、消泡剂、防冻剂，搅拌至均匀；
(2)向所述反应罐中加入纳米钛白，800-1000r/min转速下搅拌至细度≤55um；
(3)800-1000r/min转速下向反应罐中加入水性树脂乳液、艾叶油乳液和大孔后交联聚苯乙烯树脂，搅拌3-5min，然后加入成膜助剂、杀菌剂、流平剂和增稠剂，制得防蚊虫自喷水漆，其中，此处增稠剂为碱溶涨类增稠剂，控制最终粘度为3500-4000cps，温度为25±2℃。
实施例3
一种防蚊虫自喷水漆，其中，按照质量分数计，该水漆包括：32质量份的水性树脂乳液、33质量份的驱蚊乳液和44质量份的大孔后交联聚苯乙烯树脂。
上述方案中，所述水性树脂乳液为醋酸乙烯-乙烯共聚乳，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的固含量为55％，最低成膜温度在0℃。
上述方案中，所述驱蚊乳液为艾草油乳液，所述艾草油乳液的制备工艺为：将司盘-80和吐温-60加入艾叶油中，加热至35℃～45℃，搅拌，使司盘-80和吐温-60完成溶于艾叶油中；边搅拌边加入去离子水，开始加入的去离子水以液滴分散在油相中，为w/o型乳液，再继续加水，随着去离子水量的增加，乳状液发生微转化，变为o/w型乳液，将配制的o/w型乳液在35-45℃下搅拌，至分散均匀后，用剪切机剪切，得到艾叶油乳液。其中，在所述艾草油乳液的制备工艺中，按照质量份数计，将35质量份的司盘-80和35质量份的吐温-60加入80质量份艾叶油。
上述方案中，该水漆还包括：0.7质量份的分散剂、0.4质量份的消泡剂、11质量份的纳米钛白、5质量份的增稠剂、5质量分的流平剂、0.2质量份的ph调节剂、2.2质量份的成膜助剂和0.07质量份的杀菌剂。
其中，所述成膜助剂为醇酯12；所述分散剂为聚丙烯酸钠盐类；所述消泡剂为聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液或矿物油；所述流平剂为无溶剂聚氨酯类流平剂；所述杀菌剂为阴离子杀菌剂。
上述方案中，大孔后交联聚苯乙烯树脂是以大孔聚苯乙烯共聚物为母体，通过氯甲基化和后交联反应制得。
上述方案中，所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比4/1混合。
制备方法：
(1)先将去离子水加入反应罐中，在500-600r/min转速下，边搅拌边加入ph调节剂、分散剂、消泡剂、防冻剂，搅拌至均匀；
(2)向所述反应罐中加入纳米钛白，800-1000r/min转速下搅拌至细度≤55um；
(3)800-1000r/min转速下向反应罐中加入水性树脂乳液、艾叶油乳液和大孔后交联聚苯乙烯树脂，搅拌3-5min，然后加入成膜助剂、杀菌剂、流平剂和增稠剂，制得防蚊虫自喷水漆，其中，此处增稠剂为碱溶涨类增稠剂，控制最终粘度为3500-4000cps，温度为25±2℃。
实施例4
一种防蚊虫自喷水漆，其中，按照质量分数计，该水漆包括：34质量份的水性树脂乳液、33质量份的驱蚊乳液和42质量份的大孔后交联聚苯乙烯树脂。
上述方案中，所述水性树脂乳液为醋酸乙烯-乙烯共聚乳，所述醋酸乙烯-乙烯共聚乳液的固含量为56％，最低成膜温度在0℃。
上述方案中，所述驱蚊乳液为艾草油乳液，所述艾草油乳液的制备工艺为：将司盘-80和吐温-60加入艾叶油中，加热至35℃～45℃，搅拌，使司盘-80和吐温-60完成溶于艾叶油中；边搅拌边加入去离子水，开始加入的去离子水以液滴分散在油相中，为w/o型乳液，再继续加水，随着去离子水量的增加，乳状液发生微转化，变为o/w型乳液，将配制的o/w型乳液在35-45℃下搅拌，至分散均匀后，用剪切机剪切，得到艾叶油乳液。其中，在所述艾草油乳液的制备工艺中，按照质量份数计，将37质量份的司盘-80和38质量份的吐温-60加入79质量份艾叶油。
上述方案中，该水漆还包括：0.6质量份的分散剂、0.4质量份的消泡剂、12质量份的纳米钛白、4质量份的增稠剂、3质量分的流平剂、0.3质量份的ph调节剂、2.3质量份的成膜助剂和0.08质量份的杀菌剂。
其中，所述成膜助剂为醇酯12；所述分散剂为聚丙烯酸钠盐类；所述消泡剂为聚硅氧烷-聚醚共聚物乳液或矿物油；所述流平剂为无溶剂聚氨酯类流平剂；所述杀菌剂为阴离子杀菌剂。
上述方案中，大孔后交联聚苯乙烯树脂是以大孔聚苯乙烯共聚物为母体，通过氯甲基化和后交联反应制得。
上述方案中，所述大孔后交联聚苯乙烯树脂与所述纳米钛白按照质量比3.5/1混合。
制备方法：
(1)先将去离子水加入反应罐中，在500-600r/min转速下，边搅拌边加入ph调节剂、分散剂、消泡剂、防冻剂，搅拌至均匀；
(2)向所述反应罐中加入纳米钛白，800-1000r/min转速下搅拌至细度≤55um；
(3)800-1000r/min转速下向反应罐中加入水性树脂乳液、艾叶油乳液和大孔后交联聚苯乙烯树脂，搅拌3-5min，然后加入成膜助剂、杀菌剂、流平剂和增稠剂，制得防蚊虫自喷水漆，其中，此处增稠剂为碱溶涨类增稠剂，控制最终粘度为3500-4000cps，温度为25±2℃。
对比例1
一种防蚊虫水性漆，其特征在于，每100份水中包括按质量百分比组成的下列成分：水性环氧树脂50％-52％；重质碳酸钙40％-42％；纳米有机硅溶剂0.5％-1.5％；分散剂1％-3％；增稠剂0.5％-1％；消泡剂0.3％-0.5％；流平剂0.4％-0.6％；草本驱蚊液2％-5％。
上述实施例1-4制备得到的防蚊虫自喷水漆的表征测试结果，和对比例1制备的水性漆的表征结果，如表1所示，实施例1-4所述的防蚊虫自喷水漆在满足了常规内墙涂料的理化性能的基础上，同时具有杀菌抑菌、净化空气、抗蚊虫的的功能性，同时杀菌抑菌以及净化效率上远远高于指标要求。
表1
在不背离本发明的范围或精神的情况下，可对本发明说明书的具体实施方式做多种改进和变化，这对本领域技术人员而言是显而易见的。由本发明的说明书得到的其他实施方式对技术人员而言是显而易见得的。本申请说明书和实施例仅是示例性的。