印染喷墨墨水、墨水组以及印染方法与流程

文档序号:20681738发布日期:2020-05-08 18:27阅读:651来源:国知局

本发明涉及一种印染喷墨墨水、墨水组以及印染方法。



背景技术:

喷墨记录方法为从微小喷嘴喷出墨水小液滴并且使其附着在介质上从而进行记录的方法。该方法具有以相对廉价的装置高速地记录高分辨率且高质量的图像的特征。在喷墨记录方法中,以记录中的稳定性、取得图像的品质为首作为所用的墨水的性质,存在非常多的探讨要素,不仅是对喷墨记录装置,对所用的墨水的研究也很活跃。

另外,使用喷墨记录方法也进行布帛等的染色(印染)。现有的,作为对于布帛(纺织布或无纺布)的印染方法,虽然能够使用丝网印染法、辊筒印染法等,但是从多种类小规模生产率以及即时印刷性等观点来看,由于喷墨记录方法的适用是有利的,因此进行了各种探讨。

例如,专利文献1公开了一种能够进行高亮度印染的称作淡墨的墨水组合物。在专利文献1中,通过使其相比于一般的墨水使染料浓度降低从而得到浅墨。

专利文献1:国际公开第2010/013649号。

专利文献1中公开的浅墨通过降低含有的染料浓度来调制。然而,在使用显色性较强的染料的情况下,为了得到作为浅墨适宜的较低的光学密度(od,opticaldensity),有必要使浓度设为更低,从而存在伴随耐光性不足的情况。这样的问题特别容易在浅黑(灰)墨水中产生。从而需要一种兼具适宜的光学密度(od)和较高的耐光性的印染喷墨墨水。



技术实现要素:

本发明涉及的一方式的印染喷墨墨水,其特征在于,

所述印染喷墨墨水含有反应染料,其中含有相对于墨水总量1.2质量%以上且2.3质量%以下的c.i.活性蓝49作为所述反应染料。

在所述印染喷墨墨水的一方式,其中,

所述墨水中的镍离子、钴离子、铬离子的合计含有量相对于墨水总量也可以为10.0ppm以下。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其中,进一步也可以含有:

最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料,以及

最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其中,也可以为,

所述最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料的含有量,相对于含有的所述c.i.活性蓝49的100质量份为20.0质量份以上且30.0质量份以下。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其特征在于,

所述最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料的含有量,相对于含有的所述c.i.活性蓝49的100质量份为10.0质量份以上且20.0质量份以下。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其特征在于,

所述最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料也可以具有下述式i表示的构成,

化学式1

式i中,r表示-nhch2ch2so3h、-nh2或-ch2ch2och2ch2oh。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其特征在于,

所述最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料也可以具有下述式ii表示的构成,

化学式2

式ii中,r1从由下述式iii、式iv、式v以及式vi表示的基团(各式中虚线所示的位置为结合点。)中选择,r2从由下述式vii以及式viii表示的基团(各式中虚线所示的位置为结合点。)中选择,

化学式3

化学式4

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其特征在于,

印染布帛的情况下的a*可以为-20.0以上且0.0以下,b*可以为-20.0以上且0.0以下,l*可以为30.0以上且80.0以下。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其特征在于,

所述印染喷墨墨水进一步含有c.i.活性黑39,

所述c.i.活性黑39的含有量,相对于含有的所述c.i.活性蓝49的100质量份,为10.0质量份以上且25.0质量份以下。

在所述印染喷墨墨水的任意方式,其特征在于,

进一步地,螯合剂的含有量,相对于墨水总量为500.0ppm以下。

本发明涉及的一方式的墨水组,其特征在于,

所述墨水组包含所述的印染喷墨墨水。

在所述墨水组的一方式,其特征在于,

所述墨水组中包含的任一墨水,镍离子、钴离子、铬离子的合计含有量,相对于各墨水总量均为10.0ppm以下。

本发明涉及的一方式的印染方法,其特征在于,

所述印染方法包括使所述的印染喷墨墨水附着于记录介质的工序。

具体实施方式

以下就本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式为说明本发明的例子。本发明对以下的实施方式没有任何限定,并且包括在没有变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。此外,并非以下说明的所有构成都是本发明的必要构成。

1.印染喷墨墨水

本实施方式涉及的印染喷墨墨水含有反应染料,并且含有相对于墨水总量1.2质量%以上且2.3质量%以下的c.i.活性蓝49作为所述反应染料。

1.1.反应染料

本实施方式涉及的印染喷墨墨水含有反应染料。而且,包含c.i.活性蓝49(以下有时记载为“活性蓝49”、“rb49”。),相对于墨水总量rb49含有1.2质量%以上且2.3质量%以下。本实施方式涉及的印染喷墨墨水,也可以包含rb49以外的反应染料,就那样的反应染料后续进行说明。

1.1.1.活性蓝49

c.i.活性蓝49(rb49)为以cas序号:12236-92-9,化学名:1-氨基-9,10-二氢基-9,10-二氧基-4-[[3-[[6-[(3-磺酸苯基)氨基]-4-氯-1,3,5-三嗪基-2-基]氨基]-2,4,6-三甲基-5-磺酸苯基]氨基]蒽基-2-磺酸表示的反应染料。

rb49相对于布帛在印染后的耐光性良好。“耐光性”是指,在照射光的情况下的耐受性,并且指在照射前后的光学密度(od)或色相变化的难度。耐光性能够通过在照射光前后光学密度的维持程度来评价。另外,耐光性也能够通过照射光前后色相变化程度来评价。根据本发明,耐光性中通过光学密度(od)的维持程度评价的耐光性至少能够为良好。另外,根据本发明,通过色相变化程度评价的耐光性有时也能够相应提高。

另外,rb49由于其构成中不含金属元素,所以环境相容性良好。

rb49虽然耐光性优异,但若与其他反应染料比较则显色性较低。在此,“显色性”是指,可见光域中的光的吸光度(abs.),在rb49,在溶液中以100ppm稀释染料时,溶液中的最大吸收波长λ1中的abs.为0.17左右。该测定能够使用紫外可视光近红外分光光度仪v-770(日本分光株式会社jascocorporation制)。

若使用浓度单位abs.低的染料种类,则与高的染料种类相比,以相同浓度印染时光学密度(od值)变低。因此,通过使用浓度单位abs.低的染料种,能够容易地得到适宜表达浅色的低光学密度(od)。染料的每100ppm稀释液单位的abs.优选为0.19以下,更优选为0.18以下。

在进行浅色印染的情况下,虽然有需要使用其他显色性更高的反应染料从而使反应染料的浓度变小,通过使用rb49,由于rb49的显色性较低,从而能够提高墨水中的反应染料即rb49的浓度。由此,在浅色印染中,与使用显色性更高的反应染料的情况相比,由于能够提高反应染料的浓度,从而能够在维持期待的浅色的颜色状态下更加提高耐光性。

通过相对于墨水总量rb49含有1.2质量%以上且2.3质量%以下,从而能够满足耐光性以及光学浓度(od)双方。

另外,作为反应染料以rb49为主成分,通过混合其他的反应染料并使用而进行混色印染,易于满足耐光性以及光学密度(od)双方。即,以rb49为基础,通过使用其他的反应染料用为互补色,能够兼具耐光性以及光学密度(od)。即,由于rb49的耐光性优异,在混色使用的情况下,能够将色相偏差抑制为较小。

本实施方式的印染喷墨墨水,虽然相对于墨水总量rb49含有1.2质量%以上且2.3质量%以下,更优选为1.5质量%以上且2.2质量%以下,进一步优选1.7质量%以上且2.2质量%以下。rb49的含有量为更加优选的范围的情况下,能够使光学密度(od)以及耐光性双方进一步良好。

1.1.2其他反应染料

本实施方式的印染喷墨墨水,也可以包含rb49以外的反应染料作为互补色。作为该反应染料能够示例出,c.i.活性黄2、3、6、7、12、15、17、18、22、23、24、25、27、37、39、42、57、69、76、81、84、85、86、87、92、95、102、105、111、125、135、136、137、142、143、145、151、160、161、165、167、168、175、176、181;c.i.活性红2、3、3:1、4、5、7、8、11、12、13、15、16、21、22、23、24、24:1、25、26、28、29、31、32、33、35、39、40、41、43、45、46、49、55、56、58、59、65、66、78、83、106、111、112、113、114、116、120、123、124、128、130、136、141、147、158、159、171、174、176、180、183、184、187、190、193、194、195、198、218、220、222、223、226、228、235、245;c.i.活性蓝2、3、4、5、7、13、14、15、19、21、25、26、27、28、29、38、39、40、41、46、50、52、63、69、71、72、77、79、89、104、109、112、113、114、116、119、120、122、137、140、143、147、160、161、162、163、168、171、176、182、184、191、194、195、198、203、204、207、209、211、214、220、221、222、231、235、236;c.i.活性黑1、2、3、5、8、10、12、13、14、31、34、39等。

另外,也能够适当地将橙、紫、绿、棕等上述基本四颜色以外的反应染料作为互补色使用。作为这样的反应染料的具体例可举出,c.i.活性橙1、2、4、5、7、11、12、13、15、16、20、30、35、56、64、67、69、70、72、74、82、84、86、87、91、92、93、95、99、107;c.i.活性紫1、2、4、5、6、22、23、33、36、38;c.i.活性绿5、8、12、15、19、21;c.i.活性棕1、2、7、8、9、10、11、14、17、18、19、21、23、31、37、43、46等。

这些能够追加调配的反应染料,也可以使用一种或两种以上。本实施方式的印染喷墨墨水,在包含上述反应染料作为互补色的情况下,相对于100质量份rb49其合计含有量为0.1质量份以上且50.0质量份以下,优选为0.5质量份以上且45.0质量份以下,更优选为1.0质量份以上且40.0质量份以下,进一步优选为5.0质量份以上且30.0质量份以下。若为这样的范围,则能够得到期待的色相,且能够通过rb49优异的耐光性来使色相变化抑制为较小。

此外,在作为上述示例的互补色使用的反应染料中,存在包含金属元素和不含金属元素者,在作为互补色使用的情况下,优选不含金属元素的反应染料。由此,容易得到印染喷墨墨水的环境相容性。

1.2.互补色与色相

本实施方式的印染喷墨墨水,包含rb49,并且适于上述方式的浅色印染。进一步,本实施方式的印染喷墨墨水,将印染布帛时的颜色设为在色彩空间cielab中,a*为-20.0以上且0.0以下,b*为-20.0以上且0.0以下,l*为30.0以上且80.0以下的浅黑(灰)的情况下,通过使用以下的特定的反应染料作为互补色,与通过黑色系反应染料印染的情况相比,能够进行光学密度(od)以及耐光性更加优异的印染。

即,在进行浅黑(灰)的印染的情况,并且使用显色性较高的黑色系反应染料的情况下,虽然有需要降低墨水中的染料的浓度,通过使用rb49能够提高墨水中的反应染料即rb49的浓度。由此,与使用显色性较高的黑色系反应染料的情况相比,能够更加提高耐光性。

将印染布帛时的颜色,设为在色彩空间cielab中,a*为-20.0以上且0.0以下,b*为-20.0以上且0.0以下,l*为30.0以上且80.0以下的浅黑(灰)的情况下,能够作为互补色使用的反应染料虽然能够从上述其他反应染料适当地选择,优选含有最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料和最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料。也可以分别使用多种具有这样的吸收波长特性的反应染料。

通过含有最大吸收波长为上述范围的两种反应染料,易于将印染布帛时的颜色设为在色彩空间cielab中,a*为-20.0以上且0.0以下,b*为-20.0以上且0.0以下,l*为30.0以上且80.0以下。

作为最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料,能够示例出c.i.活性红3:1、24、24:1、31、226、245。

另外,作为最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料,能够示例出c.i.活性黄95、181;c.i.活性橙12、13、99等。

本实施方式的印染喷墨墨水中含有最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料的情况下,相对于100质量份rb49其含有量优选设为20.0质量份以上且30.0质量份以下。若为这样的含有量,则易于将印染布帛时的颜色设为在色彩空间cielab中,a*为-20.0以上且0.0以下,b*为-20.0以上且0.0以下,l*为30.0以上且80.0以下。

本实施方式的印染喷墨墨水中含有最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料的情况下,相对于100质量份rb49其含量优选设为10.0质量份以上且小于20.0质量份。若为这样的含有量,则易于将印染布帛时的颜色设为在色彩空间cielab中,a*为-20.0以上且0.0以下,b*为-20.0以上且0.0以下,l*为30.0以上且80.0以下。

进一步,本实施方式的印染喷墨墨水中含有最大吸收波长处于400.0nm以上且小于500.0nm的反应染料的情况下,优选使用具有以下述式i表示的构成的反应染料中的至少一种。具有以式i表示的构成的反应染料,最大吸收波长均处于400.0nm以上且小于500.0nm。

具有以下述式i表示的构成的反应染料,具有与rb49相近的耐光性。作为互补色使用的染料的耐光性若与rb49的耐光性不同,则通过长时期的光暴露,有时记录物的色相会发生变化,但是通过具有以下述式i表示的构成的反应染料具有与rb49相近的耐光性,能够适宜地抑制记录物的色相变化。此外,在此,色相变化是指,能够通过测定耐光性实验前后的色相差(δe*)来评价,并且色相差(δe*)能够基于下述数学式2至5进行评价。

δe*={(δl*)2+(δa*2)+(δb*2)}1/2……数学式2

δl*=l*1-l*2……数学式3

δa*=a*1-a*2……数学式4

δb*=b*1-b*2……数学式5

上述式中,l*1、a*1、b*1为表示印染的布帛初期的l*值、a*值、b*值,l*2、a*2、b*2为表示耐光性实验后的值。

化学式5

式i中,r表示-nhch2ch2so3h、-nh2或-ch2ch2och2ch2oh。

作为以式i表示的反应染料的名称,在r为-nhch2ch2so3h的情况下,为c.i.活性橙99;r为-nh2的情况下,为c.i.活性橙12;r为-ch2ch2och2ch2oh的情况下为c.i.活性黄181。

另外,本实施方式的印染喷墨墨水中含有最大吸收波长处于500.0nm以上且小于550.0nm的反应染料的情况下,更优选使用具有以下述式ii表示的构成的反应染料中的至少一种。具有以式ii表示的构成的反应染料,最大吸收波长均处于500.0nm以上且小于550.0nm。

具有以下述式ii表示的构成的反应染料具有与rb49相近的耐光性。若作为互补色使用的染料的耐光性与rb49的耐光性不同,则通过长时期的光暴露,有时记录物的色相会发生变化,但是通过具有以下述式i表示的构成的反应染料具有与rb49相近的耐光性,能够适宜地抑制记录物的色相变化。

化学式6

式ii中,r1从由下述式iii、式iv、式v以及式vi表示的基团(各式中虚线所示的位置为结合点。)中选择,r2从由下述式vii以及式viii表示的基团(各式中虚线所示的位置为结合点。)中选择。

化学式7

化学式8

作为以式ii表示的反应染料中的几个名称,在r1为式iii且r2为式vii的情况下,为c.i.活性红3:1;在r1为式iv且r2为式vii的情况下,为c.i.活性红24;在r1为式v且r2为式vii的情况下,为c.i.活性红24:1;在r1为式vi且r2为式vii的情况下,为c.i.活性红226;在r1为式v且r2为式viii的情况下,为c.i.活性红245。

本实施方式的印染喷墨墨水,虽然能够含有从上述其他反应染料适当选择的染料作为互补色,可也以含有c.i.活性黑39(c.i.活性黑39:以下有时记做“rbk39”。)作为互补色。

c.i.活性黑39(rbk39)为以化学名:4-氨基-6-[[5-[(4-氨基-6-氯-1,3,5-三嗪基-2-基)氨基]-2-(钠氧磺酰基)苯基]偶氮]-3-[[2,5-双(钠氧磺酰基)苯基)偶氮]-5-羟基-2,7-萘二磺酸二钠盐表示的反应染料。

rbk39为黑色系反应染料并且为偶氮系染料,abs.(100ppm稀释时)为0.41。通过使用rbk39能够使印染物的耐氯性良好。推测这是由于rbk39为偶氮系染料并且不具有喹喔啉骨架从而使氯导致的分解难以进行。此外,在本实施方式中,耐氯性是指,将印染物暴露在氯中时的耐受性,能够通过光学密度(od)维持程度或色相变化的程度来评价。

另一方面,rbk39为偶氮系染料,与具有喹喔啉骨架的rb49相比耐光性较为逊色。即,若为了易于进行光导致的分解而仅使用rbk39,则印染物的od值随时间增大。

另外,rbk39其abs.(100ppm稀释时)为0.41,由于比rb49的abs.(100ppm稀释时)0.17更高,在将rbk39和rb49以同浓度印染的情况下,rbk39的od值比rb49更高。这意味着,在想要表达较低的od值的色调(例如灰色调)时,需要将rbk39设为比rb49更加低浓度,从此观点出发仅以rbk39难以得到良好的耐光性。

因此,通过使用rb49作为基础,rbk39作为互补色的一种,能够兼具相互的优异性能。

在本实施方式的印染喷墨墨水中包含rbk39作为互补色的情况下,相对于100质量份rb49其含有量优选为10.0质量份以上且25.0质量份以下。通过将含有量设为这样的范围,易于进行耐光性以及耐氯性优异的印染。

1.3.其他成分

本实施方式的印染喷墨墨水可也以含有有机溶剂、水、螯合剂、其他物质。

1.3.1有机溶剂

在本实施方式中印染喷墨墨水也可以含有有机溶剂。作为有机溶剂可举出环状酰胺、烷基多元醇、乙二醇醚、其他有机溶剂等。

1.3.1.1.环状酰胺

本实施方式的印染喷墨墨水也可以包含环状酰胺。环状酰胺使上述染料易于溶解,且具备抑制印染喷墨墨水的固化或干燥的功能。

作为环状酰胺,可举出具有包含酰胺基的环构成的化合物,例如,可举出以下式a表示的化合物。

化学式9

式a中r1表示氢或炭元素数为1至4的烷基,n表示1至7的整数。另外所述烷基为直链状或支链状均可。

作为以式a表示的化合物,可举出2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮(n-甲基-2-吡咯烷酮)、1-乙基-2-吡咯烷酮(n-乙基-2-吡咯烷酮)、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等的γ-内酰胺类、β-内酰胺类、δ-内酰胺类、ε-己内酰胺等的ε-内酰胺类。括号内的数值表示标准沸点。这些环状酰胺可以单独使用一种也可以同时使用两种以上。

使用环状酰胺的情况下,相对于印染喷墨墨水的总质量其合计含有量为1质量%以上且30质量%,优选为3质量%以上且30质量%以下,更优选为3质量%以上且20质量%以下,进一步优选3质量%以上且10质量%以下。

环状酰胺的合计含有量若为上述范围,例如存在能够使调配的反应染料的溶解性提高的情况,在此情况下,能够提高反应染料的配合量(浓度)。

1.3.1.2.烷基多元醇

本实施方式的印染喷墨墨水,也可以包含烷基多元醇。通过包含烷基多元醇,在进一步提高印染喷墨墨水的保湿性,使喷墨法的喷出稳定性为优异的同时,能够有效地抑制长期放置时从记录头的水分蒸发。另外,由此,即使在使用容易发生喷嘴堵塞的种类的染料的情况下,也能够良好的维持放置恢复性或连续喷出稳定性。

作为烷基多元醇的具体例,可举出1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丙二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇等。这些烷基多元醇可以单独使用一种也可以同时使用两种以上。

含有烷基多元醇时的含有量,相对于印染喷墨墨水的全质量,若为5质量%以上则能够发挥效果,但是优选为5质量%以上且40质量%以下,更优选为10质量%以上且30质量%以下,进一步优选为15质量%以上且25质量%以下。

本实施方式涉及的印染喷墨墨水,优选不含有标准沸点260℃以上的烷基多元醇。这是由于标准沸点260℃以上的烷基多元醇妨碍染料的染色性而容易成为使图像的颜色再现性或显色性降低的原因。作为标准沸点260℃以上的烷基多元醇的具体例,可举出三乙二醇[287℃],甘油[290℃]等。

此外在本说明书中,“不含有”是指,例如在记载为“不含有a”的情况下,并非仅仅是指完全不含有a,而是包括在制造组合物时不是有计划地添加a的意思,并且在组合物制造中或保管中不可避免地混入或包含产生的微量的a也无妨。作为“不含有”的具体例,例如不含1.0质量%以上,优选不含0.5质量%以上,更优选不含0.1质量%以上,进一步优选0.05质量%以上,特别优选不含0.01质量%以上。

上述“不含有标准沸点260℃以上的烷基多元醇”是指,不含1.0质量%以上,优选不含0.5质量%,更优选0.1质量%以上,进一步优选0.05质量%,特别优选不含0.01质量%以上。

1.3.1.3.乙二醇醚

本实施方式的印染喷墨墨水,也可以包含乙二醇醚。作为乙二醇醚优选从乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇中选择的乙二醇的单烷基醚。可举出更优选的,甲基三乙二醇(三乙二醇单甲醚)、丁基三乙二醇(三二醇单丁醚)、丁基二乙二醇(二乙二醇单丁醚)、二丙二醇单丙醚等,作为典型例可举出二乙二醇单丁醚。

也可以混合使用多种乙二醇醚。另外,在使用乙二醇醚的情况下,从通过印染喷墨墨水的粘度调整、保湿效果从而防止堵塞的观点出发,相对于印染喷墨墨水的总量其配合量合计为0.5质量%以上且30质量%以下,优选为1.0质量%以上且20质量%以下,更优选为3.0质量%以上且10.0质量%以下。

1.3.1.4.其他有机溶剂

本实施方式的印染喷墨墨水也可以包含其他有机溶剂。作为其他有机溶剂的例子,可举出γ-丁内酯等的内酯类、甜菜碱化合物等。

1.3.2.水

本实施方式涉及的印染喷墨墨水也可以包含水。作为水可例举,离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等的纯水;以及如超纯水那样尽可能除去了离子性不纯物质的水。另外,若使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行了除菌的水,在将印染喷墨墨水进行长期保存的情况下能够抑制细菌类或真菌类的产生。

相对于印染喷墨墨水总量水的含有量为30质量%以上,优选为40质量%以上,更优选为45质量%以上,进一步优选为50质量%以上。通过水的含有量为30质量%以上,能够使印染喷墨墨水为相对的低粘度。另外,相对于印染喷墨墨水总量,水的含有量上限优选90质量%以下,更优选85%质量以下,进一步优选80质量%以下。

1.3.3.螯合剂

以除去墨水中不需要的粒子为目的,本实施方式的印染喷墨墨水也可以使用螯合剂。

作为螯合剂能够举出,edta、edta-2na(乙二胺四乙酸二氢化二钠盐)、edta-3na(乙二胺四乙酸氢化三钠盐)、edta-4na(乙二胺四乙酸四钠盐)、以及,edta-3k(乙二胺四乙酸氢化三钾盐)等的乙二胺四乙酸及其盐类;dtpa、dtpa-2na(二乙烯三胺五乙酸二钠)、以及,dtpa-5na(二乙烯三胺五乙酸五钠)等的二乙烯三胺五乙酸及其盐类;nta、nta-2na(亚硝基三乙酸二钠盐)、以及,nta-3na(亚硝基三乙酸三钠盐)等的亚硝基三乙酸及其盐类;n,n'-乙二胺二琥珀酸及其盐类;3-羟基-2,2'-亚胺基二琥珀酸及其盐类;l-天冬氨酸-n,n'-二乙酸及其盐类;以及,n-(2-羟乙基)-亚胺基二乙酸及其盐类。

另外,作为类醋酸化合物以外的螯合剂的可例举,乙二胺四亚甲基磷酸及其盐类;乙二胺四偏磷酸及其盐类;乙二胺焦磷酸及其盐类;以及,乙二胺偏磷酸及其盐类。

本实施方式的印染喷墨墨水中含有螯合剂的情况下,能够从上述示例的物质中选择使用一种或两种以上。

另外,上述示例的螯合剂中,作为生物降解性良好且环境相容性良好的物质可举出,乙二胺-n,n'-二琥珀酸及其盐类;3-羟基-2,2'-亚胺基二琥珀酸及其盐类;l-天冬氨酸-n,n'-二乙酸及其盐类;以及,n-(2-羟乙基)-亚胺基二乙酸及其盐类。

本实施方式的印染喷墨墨水中含有螯合剂的情况下,优选从上述的生物降解性良好的物质选择一种或两种以上。这样则能够使印染喷墨墨水的环境相容性良好。在此情况下,螯合剂的含有量没有特比限定,但是相对于墨水总量为2000.0ppm以下,优选为1000.0ppm以下,更优选为800.0ppm,进一步优选为600.0ppm以下。

另一方面,本实施方式的印染喷墨墨水中含有缺乏生物降解性或不具有生物降解性的物质的情况下,相对于墨水总量其合计含有量为500.0ppm以下,优选为400.0ppm以下,更优选为300.0ppm以下,进一步优选为200.0ppm以下。相对于墨水总量缺乏生物降解性或不具有生物降解性的螯合剂的含有量若为500.0ppm以下,则能够规避印染喷墨墨水的环境相容性的显著降低。

1.3.4.其他物质

本实施方式的印染喷墨墨水,作为上述以外的物质也可以含有表面活性剂、ph调整剂、防腐剂、防霉剂、尿素类、糖类以及其他。

1.3.4.1表面活性剂

本实施方式涉及的印染喷墨墨水,也可以包含表面活性剂。为了降低印染喷墨墨水的表面张力从而调整、提高与记录介质的润湿性例如向布帛等的渗透性,能够使用表面活性剂。阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂均能够作为表面活性剂使用,进一步也可以同时使用这些。另外,在表面活性剂中,能够优选使用炔二醇类表面活性剂、硅酮类表面活性剂、以及氟类表面活性剂。

作为炔二醇类表面活性剂没有特别限定,可例举surfynol(注册商标)104、104e、104h、104a、104bc、104dpm、104pa、104pg-50、104s、420、440、465、485、se、se-f、504、61、df37、ct111、ct121、ct131、ct136、tg、ga、df110d(商品名,airproductsandchemicalsinc.公司制);olfineb、y、p、a、stg、spc、e1004、e1010、pd-001、pd-002w、pd-003、pd-004、pd-005、exp.4001、exp.4036、exp.4051、af-103、af-104、ak-02、sk-14、ae-3(商品名,日信化学工业株式会社制);acetylenole00、e00p、e40、e100(以上全部为商品名,川研精细化学品株式会社制)。

作为硅酮类表面活性剂没有特别限定,优选举出聚硅氧烷类化合物。作为该聚硅氧烷类化合物没有特别限定,例如可举出聚醚改性聚硅氧烷。作为该聚醚改性聚硅氧烷的市售品,可例举byk-306、byk-307、byk-333、byk-341、byk-345、byk-346、byk-348(商品名,byk公司制);kf-351a、kf-352a、kf-353、kf-354l、kf-355a、kf-615a、kf-945、kf-640、kf-642、kf-643、kf-6020、x-22-4515、kf-6011、kf-6012、kf-6015、kf-6017(商品名,信越化学工业株式会社制)等。

作为氟类表面活性剂,优选使用氟改性聚合物,作为具体例可举出byk-340(商品名,毕克化学日本公司制)。

在印染喷墨墨水中调配表面活性剂的情况下,相对于全部印染喷墨墨水,以表面活性剂的合计为0.01质量%以上且3质量%以下,优选为0.05质量%且2质量%以下,进一步优选为0.1质量%以上且1.5质量%以下,特别优选0.2质量%以上且1质量%以下来调配是优选的。

另外,通过喷墨印染墨水含有表面活性剂,存在从喷墨头喷出墨水时的稳定性增加的倾向。

1.3.4.2.ph调整剂

本实施方式的印染喷墨墨水,能够添加ph调整剂。作为ph调整剂没有特别限定,可举出酸、碱、弱酸、弱碱的适当的组合。作为用于这样的组合的酸、碱的例子,作为无机酸可举出,硫酸、盐酸、硝酸等;作为无机碱可举出,氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、氨等;作为有机碱可举出,三乙醇胺、二乙醇胺、单乙醇胺、三丙醇胺、三异丙醇胺、二异丙醇胺、三羟甲基氨基甲烷(tham)等;作为有机酸,也可以使用,己二酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸、n,n-二(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸(bes)、4-(2-羟乙基)-1-哌嗪乙磺酸(hepes)、吗啉乙磺酸(mes)、n-(2-乙酰胺基)亚氨基二乙酸(ada)、哌嗪-1,4-二(2-乙磺酸)(pipes)、n-(2-乙酰氨基)-2-氨基乙磺酸(aces)、盐酸三聚氰胺、n-三(羟甲基)甲基-2-氨基乙磺酸(tes)、乙酰氨基甘氨酸、n-三(羟甲基)甲基甘氨酸(tricine)、甘氨酰胺、n,n-二羟乙基甘氨酸(bicine)等的生物化学缓冲液、磷酸缓冲液、柠檬酸缓冲液、tris(三羟甲基氨基甲烷)缓冲液等。进一步,由于能够更加稳定地得到ph缓冲效果,优选包含这些中的三乙醇胺、三异丙醇胺等的叔胺,以及己二酸、柠檬酸、琥珀酸、乳酸的含羧基有机酸作为ph调整剂的一部分或者全部。

1.3.4.3.防腐剂、防霉剂、防锈剂

印染喷墨墨水,也可以使用防腐剂、防霉剂。作为防腐剂、防霉剂可例举,苯甲酸钠、五氯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并噻唑啉-3-酮(zeneca公司的proxelcrl、proxelbdn、proxelgxl、proxelxl-2、proxeltn、proxellv)、4-氯-3-甲基苯酚(拜耳公司的preventolcmk等)等。

作为防锈剂可例举苯并三唑等。

1.3.4.4.尿素类

作为印染喷墨墨水的保湿剂,或作为使染料的染色性提高的染色助剂,也可以使用尿素类。作为尿素类的具体例可举出,尿素、乙烯尿素、四甲基尿素、硫代尿素、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等。含有尿素类的情况下,相对于印染喷墨墨水的总质量其含有量能够设为1质量%以上且10质量%以下。

1.3.4.5.糖类

以抑制印染喷墨墨水的固化、干燥为目的,也可以使用糖类。作为糖类的具体例可举出葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、果胶糖、半乳糖、醛糖酸、山梨糖醇(山梨醇)、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖、以及麦芽三糖等。

1.3.4.6.其他

进一步,在喷墨用的印染喷墨墨水中也可以含有,例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、吸氧剂、助溶剂等一般能够使用的添加剂作为上述以外的成分。

1.4.墨水中的金属以及金属离子的含有量

本实施方式的印染喷墨墨水更优选金属元素及其离子的含有量较小。本实施方式的印染喷墨墨水,相对于墨水总量,墨水中的镍离子、钴离子、铬离子的合计含有量优选为10.0ppm以下。这些粒子的合计含有量若为10ppm以下,则能够规避印染喷墨墨水的环境相容性的显著降低。

通过对印染喷墨墨水使用含金属反应染料,金属元素或粒子的含有量增加。但是如上所述,rb49不含金属。从而在使用作为互补色的反应染料的情况下,在使用不含金属的反应染料,或即使包含金属的反应染料若少量使用,也能够将印染喷墨墨水中包含的金属元素及其离子的含有量抑制为较小。

印染喷墨墨水的金属元素及其离子的含有量能够通过例如,icp-ms(诱导结合等离子体质量份析仪)或原子分光分析仪等来测定。

1.5.印染喷墨墨水的制造以及物理性质

本实施方式涉及的印染喷墨墨水,将各成分以任意顺序混合,通过根据需要进行滤过等除去不纯物而得到。作为各成分的混合方法,适合使用对具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器依次添加材料并且搅拌混合的方法。

本实施方式涉及的印染喷墨墨水,从印染品质与作为喷墨印染用墨水的信赖性的平衡的观点出发,表面张力优选为20.0mn/m以上且40.0mn/m以下,更优选22.0mn/m以上且35.0mn/m以下。另外,从同样的观点出发,印染喷墨墨水在20℃时的粘度,优选1.5mpa·s以上且10.0mpa·s以下,更优选为2.0mpa·s以上且8.0mpa·s。若将表面张力以及粘度设为所述范围内,则适当调整上述溶剂或表面活性剂的种类以及水的添加量等即可。

1.5.喷墨法

本实施方式的印染喷墨墨水用于喷墨法。通过喷墨法能够在布帛等的记录介质上,从喷墨头喷出印染喷墨墨水并且形成规定的图像。

作为喷墨方式可举出,对墨水通过电致伸缩器元件施加动能的方式或对墨水施加热能的方式。在本实施方式中,优选使用对墨水通过电致伸缩器元件施加动能的方式。

2.墨水组

本实施方式的印染喷墨墨水,能够构成将包含其他任意颜色的染料的印染喷墨墨水以及后续说明的预处理组合物以任意的墨水种类、预处理组成物种类、任意的颜色种类进行组合的墨水组。

根据本实施方式的墨水组,通过本实施方式的印染喷墨墨水,能够形成光学密度(od)以及耐光性优异的图像,并且能够显著地抑制该图像中的随时间的色相变化(耐光性)。

另外,本实施方式的墨水组包含的墨水相对于各墨水总量,镍离子、钴离子、铬离子的合计含有量优选以均为10.0ppm以下的方式进行选择。据此,能够使墨水组的环境相容性优异。

3.印染方法

本实施方式涉及的印染方法,包含使上述的印染喷墨墨水附着于记录介质的工程(以下,称为“附着工程”)。以下,就用于本实施方式涉及的印染方法的记录介质,以及印染方法中包括以及可能包括的工序进行说明。

3.1.记录介质

本实施方式的印染喷墨墨水被用于使其附着于记录介质。作为记录介质没有特别限定,可例举棉、麻、羊毛、丝等的天然纤维;聚丙烯、聚酯、醋酸酯、三醋酸酯、聚酰胺、聚氨酯等的合成纤维;聚乳酸等的生物降解性纤维等,也可以为这些的混纺纤维。作为布帛也可以为将上述举出的纤维制成纺织品、编织品、无纺布等任意形态。本实施方式中使用的布帛更优选为由包含这些中的棉、麻等纤维素的纤维而形成的材料。通过使用这样的布帛,能够得到更加优异的印染喷墨墨水的染色性。

另外,在本实施方式中使用的布帛的每单位面积重量为1.0oz(盎司)以上且10.0oz以下,优选为2.0oz以上且9.0oz以下,更优选为3.0oz以上且8.0oz以下,进一步优选为4.0oz以上且7.0oz以下的范围。

3.2.预处理工序

本实施方式涉及的印染方法也可以具备对布帛施加至少含有碱性剂、酸、以及水溶助剂中一种的预处理组合物的预处理工序。由此染料的染色性进一步提高。

作为对布帛施加预处理组合物的方法,可例举将布帛浸入预处理组合物中的方法、将预处理组合物以辊涂机等涂覆的方法、将预处理组合物喷涂的方法(例如喷墨法、喷雾法)等,并且能够使用任意方法。

预处理组合物

预处理组合物含有碱性剂、酸以及水溶助剂的至少一方。这些成分在预处理组合物中的含有量,能够根据布帛的种类等进行适当地设定而没有特别限制。

在使用反应染料的情况下,从使反应染料的染色性进一步提高的观点出发优选使用碱性剂。作为碱性剂的具体例可举出,碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、磷酸三钠、乙酸钠等。

在使用酸性染料的情况下,从染料的染色性进一步提高的观点出发优选使用酸。作为酸的具体例普遍使用,分子中具有羧基的羧酸、具有磺酸基的磺酸等的有机酸,或者强酸的铵盐等,其中特别优选硫酸铵。

从提高被记录图像的显色性的观点出发优选使用水溶助剂。作为水溶助剂可举出在上述印染喷墨墨水项目中示例的尿素类。

本实施方式的预处理组合物也可以包含水。作为水,与在上述的印染喷墨墨水中进行的说明同样。相对于与处理组合物的总量水的含有量为30质量%以上,优选为40质量%以上,更优选为45质量%以上,进一步优选为50质量%以上。

本实施方式的预处理组合物也可以包含水溶性有机溶剂。水溶性有机溶剂有时能够提高相对于记录介质的预处理组合物的润湿性。作为水溶性有机溶剂能够示例酯类、烯烃基乙二醇醚类、环状酯类以及烷氧基烷基酰胺类的至少一种。另外作为水溶性有机溶剂,也可以为这些以外的含氮化合物、糖类、胺类等。另外,预处理组合物也可以含有能够用于上述印染喷墨墨水的水溶性有机溶剂。

在预处理组合物中也可以含有多种水溶性有机溶剂。在包含水溶性有机溶剂的情况下,相对于全部预处理组合物,水溶性有机溶剂的合计含有量为0.1质量%以上且20质量%以下,优选为0.3质量%以上且15质量%以下,更优选0.5质量%以上且10质量%以下,进一步优选1质量%以上且7质量%。

预处理组合物也可以含有糊剂。作为糊剂可举出玉米以及小麦等的淀粉物质;羧甲基纤维素以及羟甲基纤维素等的纤维素系物质;海藻酸钠、阿拉伯树胶、刺槐豆胶、黄蓍树胶粉、瓜尔豆胶、罗望子等的多糖类;胶原蛋白以及酪蛋白等的蛋白质;单宁以及碱性木质素等的天然水溶性高分子;以及聚乙烯醇类化合物;氧化聚乙烯类化合物;丙烯酸类化合物以及马来酸酐类化合物等的合成的水溶性高分子。

预处理组合物也包含表面活性剂。作为表面活性剂,与上述的印染喷墨墨水中进行的说明同样。在预处理组合物中调配表面活性剂的情况下,相对于全部预处理组合物,表面活性剂的合计为0.01质量%以上且3质量%以下,优选为0.05质量%以上且2质量%以下,进一步优选为0.1质量%以上且1质量%以下,特别优选为0.2质量%以下且0.5质量%以上进行调配是优选的。

通过预处理组合物含有表面活性剂,能够实现对涂覆在预处理过的布帛上的墨水的渗透性或润湿性的控制,提高印染物的显色性或抑制洇出。

本实施方式的预处理组合物,也可以含有水、抗还原剂、防腐剂、防霉剂、螯合剂、ph调整剂、表面活性剂、粘度调整剂、抗氧化剂、抗真菌剂等一般用于一般用于印染中的预处理组合物的成分。另外,与上述的印染喷墨墨水不同,也可以含有防锈剂(具有苯并三唑骨架的物质)。

另外,也可以通过喷墨法将预处理组合物附着于布帛。在此情况下,20℃时的粘度优选为1.5mpa·s以上且15mpa·s以下,更优选为1.5mpa·s以上且5mpa·s以下,进一步优选为1.5pa·s以上且3.6mpa·s以下。

另一方面,预处理组合物也可以通过喷墨法以外的方法进行。作为该方法,可举出将预处理组合物使用各种喷雾涂覆于布帛的方法、将布帛浸入预处理组合物中而涂覆的方法、将处理液以刷毛等涂覆于布帛的方法等的非接触方式以及接触方式的任一方或将这些组合的方法。

预处理组合物在通过这样的喷墨法以外的方法附着于布帛的情况下,20℃时的粘度也可以比喷墨法时的高,优选设为例如1.5mpa·s以上且100mpa·s以下,优选为1.5mpa·s以上且50mpa·s以下,更优选为1.5mpa·s以上且20mpa·s以下。此外,粘度的测定使用粘弹性试验仪mcr-300(pysica公司制),在20℃环境下,将切断速度上升至10至1000,通过读取切断速度200时的粘度能够进行测定。

3.3.附着工序

本实施方式涉及的印染方法,包括将上述的印染喷墨墨水附着于布帛等的记录介质的附着工序。具体为,将通过喷墨记录方式喷出的墨滴附着于记录介质,从而在记录介质上形成图像。作为喷墨记录方式,以下举出的任意方式均可,即,负荷压电方式(压电方式)、连续方式、按需打印方式(压电方式、气泡喷墨(注册商标)方式)等。在这些喷墨记录方式中,特别优选使用压电方式的喷墨记录装置。

3.4.热处理工序

本实施方式涉及的印染方法,也可以对包括附着有上述的印染喷墨墨水的记录介质进行热处理的热处理工序。通过进行热处理工序染料对于纤维良好地染色。热处理工序能够使用现有公知的方法,可例举,ht法(高温汽蒸法),hp法(高压汽蒸法)、热溶染色法等。

作为热处理工程中的温度,从减轻对记录介质的损伤的观点出发,优选在90℃以上且110℃以下的范围进行。

3.5.清洗工序

本实施方式涉及的印染方法也可以包括清洗印染物的清洗工序。清洗工序,优选在上述的热处理工序之后进行。清洗工序能够使用例如水来进行,也可以根据需要进行皂洗处理。

3.6.其他工序

本实施方式涉及的印染方法也可以在上述的预处理工序之后,且在上述的附着工序之前,包括将对施加至布帛的预处理组合物进行干燥的预处理组合物干燥工序。所述预处理组合物的干燥也可以通过自然干燥来进行,从提高干燥速度的观点出发,优选伴随加热的干燥。在预处理组合物的干燥工序中伴随加热的情况下,该加热方法没有特别限定,可例举热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法以及热定影法。另外,作为加热的热源在以下没有限定但是可举出例如红外线(灯)。

4.实施例以及比较例

以下通过实施例进一步对本发明进行具体说明,但是本发明并不限定于这些实施例。以下“份”、“%”、“ppm”如没有特别说明则为质量标准。

4.1.印染喷墨墨水的调制

以成为表1至表3中所示的组成的方式将各成分加入到容器中,使用磁力搅拌器以常温进行一小时的混合搅拌之后,通过以孔径1μm的膜过滤器进行过滤,从而调制实施例1至19以及比较例1至9的材料组成不同的印染喷墨墨水。此外,表1至表3中的数值代表质量%,且添加离子交换水以使墨水的总质量达到100质量%。

表中olfinepd002w为日信化学工业株式会社制,炔二醇类表面活性剂,proxelxl-2为lonzajapan公司制防腐剂·防霉剂。

另外各反应染料的最大吸收波长(nm)以及bk、b染料的光吸收量(abs./ppm)如下所示。

c.i.活性黑8;586nm;0.203

c.i.活性黑39;611nm;0.416

c.i.活性蓝13;568nm;0.211

c.i.活性蓝15:1;672nm;0.487

c.i.活性蓝49;587nm;0.174

c.i.活性黄95;422nm

c.i.活性橙12;420nm

c.i.活性橙13;488nm

c.i.活性橙99;421nm

c.i.活性红3:1;533nm

c.i.活性红245;543nm

c.i.活性红24;534nm

c.i.活性红24:1;534nm

c.i.活性红226;534nm

c.i.活性红31;535nm

另外,在表1至表3中,记载了各例墨水中的反应染料的合计量(质量%);bk色、or色以及r色的染料的量(质量%);相对于各种染料总量的比例(%);相对于rb49的c.i.活性黑39的比率(质量份);相对于rb49的or色颜料的合计比率(质量份),以及相对于rb49的r色染料的合计比率(质量份)。

4.2.评价方法

4.2.1.墨水的评价

4.2.1.1金属含有量

对于各墨水以icp-ms(诱导结合等离子体质量份析仪),进行了ni、co、cr的分析。以这些元素的合计浓度为小于10.0ppm的情况为“a”,10.0ppm以上的情况为“b”进行评价,并且评价结果记载于表1至表3。此外,关于后续说明的表4的墨水也进行同样的评价,评价结果记载于表4。

4.2.1.2edta-2na含有量

根据相对于各墨水的edta-2na的加入量,以edat-2na为500.0ppm(0.05质量%)以下的情况为“a”,超过500.0ppm的情况为“b”进行评价,评价结果记载于表1至表3。

4.2.1.3环境相容性

上述金属含有量的评价以及edta-2na含有量的评价同时为a的情况下,环境相容性评价为“a”;任意一方为b的情况下,环境相容性评价为“b”,评价结果记载于表1至表3。

4.2.2印染后的布帛的评价

将上述得到的各印染喷墨墨水填充至喷墨打印机px-g930(精工爱普生株式会社制)的黄色墨盒中,将分别以后续说明的预处理剂进行了处理的处理布帛1(棉100%;基重130g/m2)设置于打印机,并使墨水喷出量逐步地调整为5%占积率至100%占积率的填充图像附着。此外,图像分辨率设为1440×720dpi。

预处理剂的调制和布帛的预处理方法

将聚氧乙烯二异丙醚(氧乙烯=30摩尔)5质量份、醚化羧甲基纤维素5质量份、尿素(水溶助剂)100质量份、间硝基苯磺酸钠10质量份充分混合后,将离子交换水1000质量份分为少量逐步添加的同时在60℃条件下搅拌30分钟。其后,将碳酸钠(碱性剂)30质量份进一步加入到搅拌好的溶液中,通过以孔径10μm的膜过滤器将该溶液过滤从而得到预处理剂。将得到的预处理剂涂覆于布帛1(棉100%;基重130g/m2),在轧布机以轧液率80%绞轧并干燥从而得到处理布帛1。

对附着有印染喷墨墨水的布帛1进行102℃条件下10分钟的汽蒸后,使用包含raccolsta(明成化学株式会社制,表面活性剂)0.2质量%的水溶液在90℃条件下进行10分钟清洗并干燥从而作为评价样本。

4.2.2.1印染物的色相亮度的评价

将的到的评价样本的色相使用分光浓度仪(商品名“fd-7”,konikaminolta公司),在光源:d65、模式:t、视角:10度、过滤器:d65的条件下测定图像的l*值、a*值、b*值、od值。在色彩空间cielab中,将a*为-20.0以上0.0以下,且b*为-20.0以上0.0以下,且l*为30.0以上80.0以下的情况评价为“a”,除此以外的情况评价为“b”,将评价结果记载于表1至表3。

4.2.2.2印染物的od值的评价

上述测定的od值中,将100%占积率时的值为1.0以下的情况评价为“a”,超过1.0的情况评价为“b”,评价结果记载于表1至表3。印染物的od值的评价为a的情况下,说明得到了浅墨的色调,并且得到了本申请的效果。

4.2.2.3耐光性的评价

耐光性的评价使用xenon耐光性实验仪(商品名“xl-75s”,株式会社suga试验机制),在23℃、相对湿度50%r.h.、照度75000lux的条件下,将上述印染后的布帛1(棉100%;基重130g/m2)其100%占积率的部分暴露十天。测定实验初期与第十天此二者的od值,并且基于od残存率根据以下标准进行耐光性评价,结果作为耐光性评价“od”记载于表1至表3。另外,计算初期与第十天的二者的色相差(δe*)并且基于以下的标准进行耐光性评价,结果作为耐光性评价“变色”记载于表1至表3。od残存率的评价为b以上的情况下说明得到了本申请的效果。

od残存率

a:80%以上

b:75%以上且小于80%

c:70%以上且小于75%

d:小于70%

色相差

a:δe*为小于5

b:δe*为5以上且小于7.5

bb:δe*为7.5以上且小于10

c:δe*为10以上

此外,od残存率(在表中记载为“od”),根据下述数学式1计算。

od残存率(%):od2/od1×100……数学式1

数学式1中,od1为表示印染的布帛1的初期的od值;od2为表示试验后(十天后)的值。

另外,色相差(δe*)基于下述数学式2至数学式5进行评价。

δe*={(δl*)2+(δa*2)+(δb*2)}1/2……数学式2

δl*=l*1-l*2……数学式3

δa*=a*1-a*2……数学式4

δb*=b*1-b*2……数学式5

上述式中,l*1、a*1、b*1为表示印染的布帛初期的l*值、a*值、b*值,l*2、a*2、b*2为表示耐光性实验后(十天后)的值。

4.2.2.4耐氯性的评价

耐氯性的评价使用印染的布帛1(棉100%;基重130g/m2)100%占积率的部分,在25℃条件下浸入200ppm次氯酸钠水溶液30分钟并且评价od残存率与色相差。结果分别作为耐氯性评价“od”、耐氯性评价“变色”记载于表1至表3。

od残存率

a:90%以上

b:85%以上且小于90%

c:80%以上且小于85%

d:小于80%

色相差

a:δe*为小于5

b:δe*为5以上且小于7.5

c:δe*为7.5以上且小于10

d:δe*为10以上

此外,od残存率(表中记载为“od”)以及色相差(δe*)基于与上述的耐光性实验同样实施的耐氯性实验前后的od值、l*值、a*值、b*值进行评价。

4.2.3.墨水组的评价

以达到表4所示的组成的方式将各成分加入至容器中,在常温下使用磁力搅拌器混合搅拌1小时后,通过以孔径1μm的膜过滤器进行过滤,从而调制黑、青、洋红、黄、蓝、红、橙的各印染喷墨墨水。

将各墨水与实施例1的各印染喷墨墨水组合并且作为印染喷墨墨水组填充至喷墨打印机px-g930改装机(精工爱普生株式会社制)的墨盒,对全墨水种类进行喷出以确认能够良好地喷出,并且对形成的图像进行的耐光性评价为良好。任意墨水均不使用含金属染料,并且与上述“4.2.1.1金属含有量”同样地对个墨水进行测定,任意墨水中的ni、co、cr的合计浓度均小于10.0ppm。

4.3评价结果

从表1至表3来看,相对于c.i.活性蓝49(rb49)的墨水总量,含有1.2质量%以上且2.3质量%以下的各实施例的印染喷墨墨水,其印染物的光学密度(od)均为良好并且耐光性(od残存率)均为优异。

对此,相对于rb49的墨水总量,含有小于1.2质量%或2.3质量%以上的各比较例的印染喷墨墨水,其印染物的光学密度(od)以及耐光性(od残存率)的一方或双方不良。

本发明并非限定于上述实施方式,并且能够进行各种变形。例如,本发明包括与实施方式说明的构成实质上相同的构成(例如功能、方法以及结果相同的构成或目的以及效果相同的构成)。另外,本发明包括与实施方式说明的构成发挥相同作用效果的构成或能够实现相同目的的构成。另外,本发明包括将公知技术附加至实施方式说明的构成中的构成。

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