本发明涉及液晶材料及其应用领域，具体涉及一种含有甲氧基桥键负性液晶化合物的具有大弹性常数的液晶组合物及其应用。
背景技术：
：目前，lcd显示器作为最主流的显示器，已广泛用于各种产品中，其中ips和ffs模式显示器因为其独有的硬屏特性以及非常宽的视角特性，目前广泛用于手机、笔记本电脑、平板电脑、电脑显示器、电视等方面。ips和ffs液晶平面排列导致在暗态时容易出现漏光，对比度性能方面明显劣势于va类(mva、pva、uv2a、psva)显示器。经过研究发现，液晶分子在初始排列时，由于配向层表面存在的配向碎屑等会导致液晶分子排列紊乱从而导致暗态漏光；如何改善液晶排列紊乱成为如何提升ips和ffs模式显示器的重要课题，通过研究发现，液晶的弹性常数增加有助于改善液晶分子的排列。对于ips和ffs模式，既可以使用正性液晶，也可以使用负性液晶，由于负性液晶分子在电场作用下，垂直于电场线方向排列，相对于正性液晶分子在电场作用下沿着电场线方向排列，使用负性避免了ips和ffs模式下弯曲电场造成的透过率牺牲和闪烁问题，进而改善液晶显示器的透过率和闪烁。技术实现要素：本发明的目的是提供一种提供一种具有大的弹性常数的液晶组合物，以此实现改善液晶显示器对比度的目的，同时该液晶组合物具有负的介电各向异性，用于液晶显示器中具有更高的透过率和具有改善液晶显示器闪烁的效果。本领域公知，提升液晶组合物的清亮点可以实现提升弹性常数的目的，但是随着清亮点提升，液晶组合物的旋转粘度增加，从而导致液晶显示器响应时间变慢，令人惊奇的是，本发明所提供的液晶组合物一方面具有大的弹性常数，另一方面具有较低的旋转粘度，从而实现高对比度和快速响应的液晶显示器。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种含有甲氧基桥键负性液晶化合物的具有大弹性常数的液晶组合物，包含至少一种或多种通式i所代表的化合物、一种或多种通式ii所代表的化合物、一种或多种通式iii所代表的化合物以及一种或多种通式iv所代表的化合物；所述通式i具体为：所述通式i中，r1、r2各自独立地代表c1～c12的直链烷基、直链烷氧基或c2～c12的直链烯基；所述通式ii具体为：所述通式ii中，r3、r4各自独立地代表c1～c12的直链烷基、直链烷氧基或c2～c12的直链烯基；n2为0或1；所述通式iii具体为：所述通式iii中，r5、r6各自独立地代表c1～c12的直链烷基、直链烷氧基或c2～c12的直链烯基，a1、a2各自独立地代表反式1，4-环己基或1，4-亚苯基。优选地，上述液晶组合物中，所述通式i所代表的化合物为式ia或ib：所述式ia～ic中，r1、r2各自独立地代表c1～c7的直链烷基或c2～c7的直链烯基；更优选地，所述通式i所代表的化合物选自式ia1～ia63或式ib1～ib45所代表的化合物中的一种或几种：进一步优选地，所述通式i所代表的化合物选自ia3、ia12、ia21、ia23、ia24、ia25、ia39、ia43、ib3、ib5、ib8、ib10、ib26、ib27、ib30、ib31中的一种或多种；更进一步优选地，所述通式i所代表的化合物选自ia3、ia21、ia23、ia24、ia25、ia39、ia43、ib3、ib5、ib8、ib10、ib26、ib27、ib30、ib31中的一种或多种；最优选地，所述通式i所代表的化合物选自ia3、ia21、ia23、ia39、ib3、ib5、ib8、ib10、ib26、ib27、ib30、ib31中的一种或多种。优选地，上述液晶组合物中，所述通式ii所代表的化合物为式iia或iib：所述式iia或iib中，r3、r4的定义同上；更优选地，通式ii所代表的化合物选自式iia1～iia42或式iib1～iib42中的一种或多种：进一步优选地，所述通式ii所代表的化合物选自iia13、iia17、iia18、iia20、iib17、iib18、iib20中的一种或多种；最优选地，所述通式iii所代表的化合物选自iia17、iia18、iib17、iib18、iib20中的一种或多种。优选地，上述液晶组合物中，所述通式iii所代表的化合物选自式iiia～iiic所示结构中的一种或多种：所述式iiia～iiic中，r5、r6的定义同上；更优选地，通式iii所代表的化合物选自式iiia1～iiia39、式iiib1～iiib24或式iiic1～iiic24所代表的化合物中的一种或多种：进一步优选的，所述通式iii所代表的化合物选自iiia3、iiia7、iiia11、iiia12、iiia25、iiia29、iiia31、iiia37、iiib18、iiib22、iiic2、iiic4、iiic15、iiic20中的一种或多种；最优选地，所述通式iii所代表的化合物选自iiia25、iiia29、iiia37、iiib18、iiib22、iiic2、iiic4、iiic15、iiic20中的一种或多种。优选地，上述液晶组合物中，还包括一种或多种通式iv所代表的化合物：所述通式iv中，r7、r8各自独立地代表c1～c12的直链烷基、直链烷氧基或c2～c12的直链烯基；a3各自独立地代表反式1，4-环己基或1，4-亚苯基；和/或，还包括一种或多种通式v所代表的化合物：所述通式v中，r9、r10各自独立地代表c1～c12的直链烷基、直链烷氧基或c2～c12的直链烯基；l1、l2、l3各自独立地代表h或f；更优选地：所述通式iv所代表的化合物为式iva或ivb：所述通式iva或ivb中，r7、r8各自独立地代表c1～c7的直链烷基、直链烷氧基或c2～c7的直链烯基；和/或，所述通式v所代表的化合物为va或vb：所述通式va或vb中，r9各自独立地代表c1～c7的直链烷基或c2～c7的直链烯基；r10各自独立地代表c1～c7的直链烷基或直链烷氧基；进一步优选地：所述通式iv所代表化合物选自通式iva1～iva38或式ivb1～ivb38所代表的化合物中的一种或多种：和/或，通式v所代表的化合物选自式va1～va24或式vb1～vb24所代表的化合物中的一种或多种：更进一步优选地，所述通式iv所代表的化合物选自iva3、iva5、iva8、iva10、iva26、iva31、iva33、iva53、ivb3、ivb5、ivb8、ivb10、ivb13、ivb25、ivb30、ivb35中的一种或多种；最优选地，所述通式iv所代表的化合物选自iva3、iva8、iva10、iva26、iva31、iva33、iva53、ivb3、ivb8、ivb13、ivb25、ivb30、ivb35中的一种或多种。优选地，上述液晶组合物中，还包括一种或多种通式vi所代表的化合物：所述通式vi中，r11、r12各自独立地代表c1～c12的直链烷基或直链烷氧基；n3为0或1；和/或，还包括一种或多种通式vii所代表的化合物：所述通式vii中，r13、r14各自独立地代表c1～c12的直链烷基；l4代表h或f；更优选地：所述通式vi所代表的化合物为式via或vib：所述式via或vib中，r11各自独立地代表c1～c7的直链烷基；r12各自独立地代表c1～c7的直链烷基或直链烷氧基；和/或，所述通式vii所代表的化合物为式viia或viib：所述式viia或viib中，r13、r14各自独立地代表c1～c5的直链烷基；进一步优选地：通式vi所代表的化合物选自式via1～via24或式vib1～vib24所代表的化合物中的一种或多种：优选地，上述液晶组合物中，所述液晶组合物包含1～15wt％的通式i所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含25～55wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含28～59wt％的通式iii所代表的化合物；更优选地，所述液晶组合物包含3～12wt％的通式i所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含3～10wt％的通式i所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含29～48wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含29～39wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含36～48wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含32～54wt％的通式iii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含38～52wt％的通式iii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含33～50wt％的通式iii所代表的化合物；进一步优选地，所述液晶组合物包含4～9wt％的通式i所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含4～7wt％的通式i所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含32～44wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含32～39wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含36～44wt％的通式ii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含37～49wt％的通式iii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含37～47wt％的通式iii所代表的化合物。为了提高各类型化合物之间的协同作用，以及使液晶组合物满足不同的需求，本发明对所提供的液晶组合物中各组分的百分含量进行优选。具体而言，本发明所述液晶组合物中包含以下重量百分比的组分：(1)1～15％通式i所代表的化合物；(2)25～55％通式ii所代表的化合物；(3)28～59％通式iii所代表的化合物；(4)5～25％通式iv～vii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含以下重量百分比的组分：(1)3～12％通式i所代表的化合物；(2)29～48％通式ii所代表的化合物；(3)32～54％通式iii所代表的化合物；(4)8～20％通式iv～vii所代表的化合物；优选的，包含：(1)4～9％通式i所代表的化合物；(2)32～44％通式ii所代表的化合物；(3)37～49％通式iii所代表的化合物；(4)10～16％通式iv～vii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含以下重量百分比的组分：(1)3～12％通式i所代表的化合物；(2)29～39％通式ii所代表的化合物；(3)38～52％通式iii所代表的化合物；(4)8～20％通式iv～vii所代表的化合物；优选的，包含：(1)4～9％通式i所代表的化合物；(2)32～39％通式ii所代表的化合物；(3)41～49％通式iii所代表的化合物；(4)10～16％通式iv～vii所代表的化合物；或，所述液晶组合物包含以下重量百分比的组分：(1)3～10％通式i所代表的化合物；(2)36～48％通式ii所代表的化合物；(3)33～50％通式iii所代表的化合物；(4)8～20％通式iv～vii所代表的化合物；优选的，包含：(1)4～7％通式i所代表的化合物；(2)36～44％通式ii所代表的化合物；(3)37～47％通式iii所代表的化合物；(4)12～16％通式iv～vii所代表的化合物。本发明所提供的液晶组合物通过添加第ii类化合物增加液晶组合物的垂直介电，通过i类化合物提升介电各项异性，进而得到具有大的垂直介电的液晶组合物，提升液晶显示器透过率。通过各组分的优化组合，进而得到具有快响应的高透过率的液晶组合物。本发明所述液晶组合物的制备方法无特殊限制，可采用常规方法将两种或多种化合物混合进行生产，如通过在高温下混合不同组分并彼此溶解的方法制备，其中，将液晶组合物溶解在用于该化合物的溶剂中并混合，然后在减压下蒸馏出该溶剂；或者本发明所述液晶组合物可按照常规的方法制备，如将其中含量较小的组分在较高的温度下溶解在含量较大的主要组分中，或将各所属组分在有机溶剂中溶解，如丙酮、氯仿或甲醇等，然后将溶液混合去除溶剂后得到。具体实施方式以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。除非另有说明，本发明中百分比为重量百分比；温度单位为摄氏度；△n代表光学各向异性(25℃)；ε∥和ε⊥分别代表平行和垂直介电常数(25℃，1000hz)；△ε代表介电各向异性(25℃，1000hz)；γ1代表旋转粘度(mpa.s，25℃)；cp代表液晶组合物的清亮点(℃)；k11、k22、k33分别代表展曲、扭曲和弯曲弹性常数(pn，25℃)。以下各实施例中，液晶化合物中基团结构用表1所示代码表示。表1：液晶化合物的基团结构代码以如下化合物结构为例：表示为：3clp1表示为：3cc1ow1以下各实施例中，液晶组合物的制备均采用热溶解方法，包括以下步骤：用天平按重量百分比称量液晶化合物，其中称量加入顺序无特定要求，通常以液晶化合物熔点由高到低的顺序依次称量混合，在60～100℃下加热搅拌使得各组分熔解均匀，再经过滤、旋蒸，最后封装即得目标样品。以下各实施例中，液晶组合物中各组分的重量百分比及液晶组合物的性能参数见下述表格。实施例1表2：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例2表3：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例3表4：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例4表5：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例5表6：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例6表7：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例7表8：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例8表9：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例9表10：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例10表11：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例11表12：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例12表13：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例13表14：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例14表15：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例15表16：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例16表17：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例17表18：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例18表19：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例19表20：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例20表21：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例21表22：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例22表23：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例23表24：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数实施例24表25：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数对比例1表13：液晶组合物中各组分的重量百分比及性能参数将实施例1与对比例1所得液晶组合物的各性能参数值进行汇总比较，参见表14。表14：液晶组合物的性能参数比较△n△εcpγ1k11k22k33kavg实施例10.100-2.776.566.014.87.415.912.7对比例10.101-2.77664.313.36.615.311.7经比较可知：与对比例1相比，实施例1提供的液晶组合物具有更大的弹性常数，相对于对比例1，实施例1的弹性常数提升10％左右，即用于液晶显示器中可以增加10％左右的对比度。由以上实施例可知，本发明所提供的液晶组合物具有大的弹性常数，用于ips和ffs模式显示器中可有效改善液晶显示器的对比度。因此，本发明所提供的液晶组合物适用于的ips或ffs型tft液晶显示装置，能够明显改善液晶显示器的暗态漏光问题，进而改善液晶显示器的对比度，尤其对于能够改善ips或ffs模式液晶显示器的对比度非常有效。虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。当前第1页12