粘着片卷绕体的制作方法

[0001]
本发明涉及一种粘着片卷绕体，其通过将具备第一膜、第一粘着剂层及第二膜且该第二膜不是剥离片的粘着片，以将该第一膜侧的面作为外侧的方式卷绕在芯材上而成。


背景技术：

[0002]
通常以长条的形态制造至少具备粘着剂层的粘着片。进一步，像这样以长条的形态制造的粘着片通常在制造的同时被卷绕在芯材上，制成粘着片卷绕体的形态。以此方式制造的粘着片卷绕体也以该形态进行搬运、保管等。
[0003]
此外，在制造规定的产品时，有时将粘着片用作材料或工序片，用于该制造的装置通常能够一边从如上所述的粘着片卷绕体中放卷粘着片，一边用于产品的制造。
[0004]
作为使用粘着片卷绕体而制造规定的产品的例子，专利文献1中公开了一种从具备偏振片、粘着剂层及剥离膜的辊状原材料中放卷规定量的膜，制造光学表示装置的方法，所述偏振片具备偏振膜及起偏镜保护膜。
[0005]
现有技术文献
[0006]
专利文献
[0007]
专利文献1：日本专利第5801027号


技术实现要素：

[0008]
本发明要解决的技术问题
[0009]
然而，在粘着片卷绕体中，有时会产生在已放卷的粘着片上产生许多褶皱之类的外观上的问题。这样的粘着片的外观上的问题不仅会损害使用该粘着片而得到的产品的外观，有时还会对该产品的性能造成不良影响。
[0010]
本发明是鉴于上述实际情况而完成的，其目的在于提供一种能够放卷具有优异外观的粘着片的粘着片卷绕体。
[0011]
解决技术问题的技术手段
[0012]
为了达成上述目的，第一，本发明提供一种粘着片卷绕体，其通过将具备第一膜、层叠在所述第一膜的单面侧上的第一粘着剂层及层叠在所述第一粘着剂层的与所述第一膜为相反面的一侧上的第二膜的长条状粘着片，以将所述第一膜侧的面作为外侧的方式，卷绕在圆柱状或圆筒状的芯材上而成，所述粘着片卷绕体的特征在于，所述芯材的直径为180mm以上、800mm以下，所述第二膜的所述第一粘着剂层侧的面未经剥离处理(发明1)。
[0013]
在上述发明(发明1)的粘着片卷绕体中，通过将粘着片卷绕在具有上述直径的芯材上，能够放卷抑制了褶皱产生的、具有良好外观的粘着片。
[0014]
在上述发明(发明1)中，优选所述第一膜的厚度为所述第二膜的厚度以下(发明2)。
[0015]
在上述发明(发明1、2)中，优选从所述第一粘着剂层与所述第二膜的层叠体上剥离所述第一膜时的剥离力为10mn/25mm以上、2000mn/25mm以下(发明3)。
[0016]
在上述发明(发明1～3)中，优选所述粘着片具备：层叠在所述第二膜的与所述第一粘着剂层为相反面的一侧上的第二粘着剂层；层叠在所述第二粘着剂层的与所述第二膜为相反面的一侧上的第三膜(发明4)。
[0017]
在上述发明(发明4)中，优选所述第三膜与所述第二粘着剂层的层叠体对钠钙玻璃的粘着力为0.01n/25mm以上、20n/25mm以下(发明5)。
[0018]
在上述发明(发明1～5)中，优选所述第一粘着剂层的23℃下的储能模量为0.001mpa以上、1.00mpa以下(发明6)。
[0019]
发明效果
[0020]
根据本发明的粘着片卷绕体，能够放卷具有优异外观的粘着片。
附图说明
[0021]
图1为本发明的一个实施方式的粘着片卷绕体的立体图。
[0022]
图2为构成本发明的一个实施方式的粘着片卷绕体的粘着片的截面图。
[0023]
附图标记说明
[0024]
1：粘着片卷绕体；10：粘着片；11：第一膜；12：第一粘着剂层；13：第二膜；14：第二粘着剂层；15：第三膜；20：芯材。
具体实施方式
[0025]
以下，对本发明的实施方式进行说明。
[0026]
将本发明的一个实施方式的粘着片卷绕体的立体图示于图1。如图1所示，本实施方式的粘着片卷绕体1通过将长条状的粘着片10卷绕于圆柱状或圆筒状的芯材20而成。
[0027]
此外，图2中示出本实施方式的粘着片10的截面图。本实施方式的粘着片10具备第一膜11、层叠在第一膜11的单面侧上的第一粘着剂层12及层叠在第一粘着剂层12的与第一膜11为相反面的一侧上的第二膜13。此外，如图2所示，本实施方式的粘着片10还优选具备层叠在第二膜13的与第一粘着剂层12为相反面的一侧上的第二粘着剂层14、层叠在第二粘着剂层14的与第二膜13为相反面的一侧上的第三膜15。
[0028]
其中，本实施方式的粘着片卷绕体1通过将粘着片10以将其第一膜11侧的面作为外侧的方式卷绕在芯材20上而成。此外，第二膜13的第一粘着剂层12侧的面未经剥离处理。即，在本实施方式的粘着片卷绕体1中，第二膜13不是剥离片。
[0029]
本实施方式的粘着片卷绕体1中，芯材20的直径为180mm以上、800mm以下。如此，本实施方式的粘着片卷绕体1中，由于将粘着片10卷绕在直径较大的芯材20上，因此能够放卷抑制了褶皱的产生的粘着片10。即，根据本实施方式的粘着片卷绕体1，能够放卷具有良好外观的粘着片10。另外，在本说明书中，当芯材20为圆筒状时，芯材20的直径是指该圆筒的外径。
[0030]
另外，本说明书中的、从粘着片卷绕体放卷的粘着片中产生的褶皱是指粘着片的至少一部分形变而产生的形变褶皱(歪
みシワ
)、以及粘着片弯折而产生的折痕(折
れシワ
)中的任意一种。
[0031]
此外，推测上述褶皱通常在制造粘着片卷绕体时或在之后的保管时产生在位于卷绕的内侧的第二膜上，还会传播至第一粘着剂层。然而，由于从粘着片卷绕体放卷粘着片
时，第二膜被施加了放卷的张力，同时其作为膜的复原力大，因此第二膜的褶皱有消失的倾向。与此不同，第一粘着剂层的褶皱不会因放卷而消失，容易残留在已放卷的粘着片上。本实施方式的粘着片卷绕体1能够良好地抑制包括这种残留在第一粘着剂层上的褶皱在内的、产生在粘着片10上的褶皱的产生。
[0032]
本实施方式的粘着片10的使用形式不受限定，可典型地列举出如下使用形式。首先，从由粘着片卷绕体1放卷的粘着片10上剥离去除第一膜11。然后，针对由此得到的第二膜13与第一粘着剂层12的层叠体，将其第一粘着剂层12侧的面贴附在被粘物上。当粘着片10具备第二粘着剂层14与第三膜15时，能够将第二粘着剂层14与第三膜15的层叠体用作用于保护第二膜13的保护膜。这样的保护膜可在任意时机从第二膜13上剥离。
[0033]
1.粘着片卷绕体的构成
[0034]
(1)第一膜
[0035]
在本实施方式的粘着片卷绕体1中，第一膜11的材料没有特别限定。例如，第一膜11可以由以树脂类的材料为主要成分的树脂类片构成，也可以由纸类的材料构成。
[0036]
作为树脂类片的树脂成分，可列举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚甲基戊烯、乙烯-降冰片烯共聚物、降冰片烯树脂等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚碳酸酯、聚苯硫醚、液晶聚合物等树脂。这些树脂片可以为由单层构成的片，也可以为层叠同种或不同种的多个层而得到的片。上述之中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯膜。
[0037]
作为第一膜11由纸类的材料构成时的具体实例，可列举出玻璃纸、涂料纸、高级纸等纸基材、以及在上述纸基材上层压聚乙烯等热塑性树脂而得到的层压纸。
[0038]
优选第一膜11为对由上述树脂类片或纸类的材料构成的片的单面(特别是与第一粘着剂层12接触的面)实施了剥离处理的剥离片。作为用于剥离处理的剥离剂，例如可列举出醇酸类、硅酮类、氟类、不饱和聚酯类、聚烯烃类、蜡类的剥离剂。
[0039]
优选本实施方式的粘着片卷绕体1的第一膜11的厚度为第二膜13的厚度以下。如此，通过使位于卷绕的外侧的第一膜11的厚度与位于卷绕的内侧的第二膜13的厚度相同或薄于第二膜13的厚度，容易缓和施加于第二膜13的卷绕压力。其结果，能够在从粘着片卷绕体1放卷的粘着片10中有效地抑制褶皱的产生(特别是第二膜13中的褶皱的产生)。
[0040]
从容易达成第一膜11与第二膜13的上述厚度关系这一角度出发，第一膜11的厚度优选为20μm以上，特别优选为30μm以上，进一步优选为40μm以上。此外，第一膜11的厚度优选为150μm以下，更优选为100μm以下，特别优选为80μm以下，进一步优选为70μm以下。
[0041]
第一膜11的23℃下的杨氏模量优选为0.01gpa以上，更优选为0.1gpa以上，特别优选为1gpa以上，进一步优选为3gpa以上。此外，该杨氏模量优选为20gpa以下，特别优选为10gpa以下，进一步优选为5gpa以下。通过使第一膜11的23℃下的杨氏模量为0.01gpa以上，第一膜11具有规定的强度，粘着片10的操作性更加优异。此外，通过使第一膜11的23℃下的杨氏模量为20gpa以下，使卷绕时第一膜11对第二膜13造成的卷绕压力下降，更容易抑制粘着片10产生褶皱。另外，本申请说明书中的杨氏模量为以jis k7161：2014为基准进行测定而得到的值，更具体而言，为使用万能拉伸试验机，在23℃、50％rh的环境下以拉伸速度为200mm/分钟的条件进行测定而得到的值。
[0042]
(2)第一粘着剂层
[0043]
本实施方式中的构成第一粘着剂层12的粘着剂只要能够达成所需的粘着力则没有特别限定，可根据用途进行适当选择。例如，构成第一粘着剂层12的粘着剂可以为丙烯酸类粘着剂、硅酮类粘着剂、橡胶类粘着剂、氨基甲酸乙酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等中的任一种。此外，上述粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种，也可以为交联型或非交联型中的任一种。其中，从具有充分的透明性且容易发挥所需粘着力这一角度出发，作为本实施方式中的构成第一粘着剂层12的粘着剂，优选使用丙烯酸类粘着剂。
[0044]
此外，构成第一粘着剂层12的粘着剂可以为活性能量射线固化性的粘着剂，也可以为非活性能量射线固化性的粘着剂。活性能量射线固化性的粘着剂是指，在用作粘着剂的阶段(例如，将由该粘着剂构成的粘着剂层贴附在被粘物上的阶段)中，具有活性能量射线固化性的粘着剂。在本实施方式中，是指在粘着片卷绕体1的状态下，第一粘着剂层12具有活性能量射线固化性的情况。另外，活性能量射线固化性的粘着剂为还包含下述粘着剂的概念，即在制造该粘着剂的阶段中，任选进行活性能量射线固化的所谓的半固化(b阶段)状态的粘着剂。
[0045]
另一方面，非活性能量射线固化性的粘着剂是指，在用作粘着剂的阶段，已结束活性能量射线固化，且失去了活性能量射线固化性的粘着剂，或者从最初就不具有活性能量射线固化性的粘着剂。
[0046]
其中，与非活性能量射线固化性的粘着剂相比，活性能量射线固化性的粘着剂的粘着剂层的凝聚力大多较低且柔软。因此，在制造卷绕体时，活性能量射线固化性的粘着剂存在抵抗第二膜13的变形的能力低、容易产生褶皱的倾向。即使在使用这种抑制褶皱的难度高的粘着剂时，若为本实施方式的粘着片卷绕体1，则也能够充分地抑制褶皱的产生。
[0047]
此外，通过使用活性能量射线固化性的粘着剂，本实施方式的粘着片10适合贴附于在表面具有段差的被粘物上。即，本实施方式的粘着片10能够将第一粘着剂层12以具有活性能量射线固化性的较柔软的状态贴附在被粘物上，使第一粘着剂层12良好地追随段差。然后，通过进行活性能量射线固化，能够充分地提高第一粘着剂层12的凝聚力。由此，即使将粘着片10以固化后的第一粘着剂层12贴附在被粘物上的状态放置于高温高湿条件时，也能够良好地抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。
[0048]
以下，对本实施方式的第一粘着剂层12由活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂构成的情况进行说明。这样的第一粘着剂层12例如能够由粘着剂构成，所述粘着剂通过对含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、交联剂(b)及活性能量射线固化性成分(c)的第一粘着性组合物(以下有时称为“第一粘着性组合物p1”)进行交联(热交联)而成。另外，该第一粘着性组合物p1优选根据所需而进一步含有光聚合引发剂(d)。此外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸这两者。其他类似用语也相同。进一步，“聚合物”中还包含“共聚物”的概念。
[0049]
(1-1)(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)
[0050]
优选(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)包含分子内具有与交联剂(b)反应的反应性基团的含反应性基团单体作为构成该聚合物的单体单元。由此，来自含反应性基团单体的反应性基团可与交联剂(b)反应。通过在(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中导入该单体，容易调节所得到的粘着剂的凝胶分率或储能模量。
[0051]
作为上述含反应性基团单体，可优选列举出分子内具有羟基的单体(含羟基单体)、分子内具有羧基的单体(含羧基单体)、分子内具有氨基的单体(含氨基单体)等。其中，特别优选与交联剂(b)的反应性优异、对被粘物的不良影响少的含羟基单体。
[0052]
作为含羟基单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯等的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯等。其中，从所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中的羟基与交联剂(b)的反应性以及与其他单体的共聚性的点出发，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。上述含羟基单体可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
[0053]
从使所得到的粘着剂的凝胶分率或储能模量提高所需程度的角度出发，以下限值计，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有1质量％以上、更优选含有5质量％以上、特别优选含有10质量％以上、进一步优选含有12质量％以上的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。此外，从使所得到的粘着剂的凝胶分率或储能模量下降所需程度的角度出发，以上限值基，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有30质量％以下、特别优选含有25质量％以下、进一步优选含有20质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。
[0054]
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)通过含有烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元，能够对所得到的粘着剂赋予优选的储能模量，同时表现出优选的粘着性。作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酸酯等。其中，从使储能模量适宜且进一步提高粘着性的角度出发，优选烷基的碳原子数为4～8的(甲基)丙烯酸酯，特别优选(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。另外，上述(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0055]
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有40质量％以上、特别优选含有50质量％以上、进一步优选含有60质量％以上的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外，优选含有90质量％以下、特别优选含有80质量％以下、进一步优选含有70质量％以下的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0056]
还优选(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)包含分子内具有脂环式结构的单体(含脂环式结构单体)作为构成该共聚物的单体单元。可推测由于含脂环式结构单体的体积大，因此通过使其存在于聚合物中，可扩大聚合物彼此的间隔，能够使所得到的粘着剂的柔软性优异。通过使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)包含含脂环式结构单体，即使在将本实施方式的粘着片10贴附于在表面具有段差的被粘物时，第一粘着剂层12在贴附时也能够良好地追随该段差。
[0057]
含脂环式结构单体中的脂环式结构的碳环可以为饱和结构，也可以在一部分具有不饱和键。此外，脂环式结构可以为单环的脂环式结构，也可以为双环、三环等多环的脂环式结构。从扩大所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相互间的距离，有效地发挥粘着剂的柔软性的角度出发，优选上述脂环式结构为多环的脂环式结构(多环结构)。进一步，考虑到(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)与其他成分的相容性，特别优选上述多环结构为双环至四环。此
外，从与上述相同的有效地发挥粘着剂的柔软性的作用的角度出发，脂环式结构的碳原子数(是指形成环的部分的所有碳原子数，独立存在多个环时，是指其总碳原子数)通常优选为5以上，特别优选为7以上。另一方面，脂环式结构的碳原子数的上限没有特别限制，但从与上述相同的相容性的角度出发，优选为15以下，特别优选为10以下。
[0058]
作为上述含脂环式结构单体的实例，可列举出(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯等，其中，优选发挥更优异的耐久性的(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯或(甲基)丙烯酸异冰片酯，特别优选(甲基)丙烯酸异冰片酯。上述含脂环式结构单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0059]
当(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元时，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有3质量％以上、特别优选含有5质量％以上、进一步优选含有8质量％以上的含脂环式结构单体。此外，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有35质量％以下、特别优选含有25质量％以下、进一步优选含有15质量％以下的含脂环式结构单体作为构成该聚合物的单体单元。
[0060]
还优选(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)包含分子内具有氮原子的单体(含氮原子单体)作为构成该共聚物的单体单元。另外，含反应性基团单体不包含在该含氮原子单体中。通过使含氮原子单体作为结构单元而存在于聚合物中，能够促进丙烯酸酯共聚物(a)与交联剂(b)的反应，或者能够对粘着剂赋予极性，提高粘着剂对玻璃表面等极性表面的密合性。
[0061]
作为上述含氮原子单体，可列举出具有叔氨基的单体、具有酰胺基的单体、具有含氮杂环的单体等，其中，优选具有含氮杂环的单体。
[0062]
作为具有含氮杂环的单体，例如可列举出n-(甲基)丙烯酰吗啉、n-乙烯基-2-吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷酮、n-(甲基)丙烯酰基哌啶、n-(甲基)丙烯酰基吡咯烷、n-(甲基)丙烯酰基氮丙啶、氮丙啶基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、2-乙烯基吡嗪、1-乙烯基咪唑、n-乙烯基咔唑、n-乙烯基邻苯二甲酰亚胺等，其中，除了对玻璃表面等极性表面的密合性以外，从还提高所得到的粘着剂的凝聚力、提高耐起泡性的角度出发，优选n-(甲基)丙烯酰吗啉，特别优选n-丙烯酰吗啉。
[0063]
当(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元时，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有1质量％以上、特别优选含有2质量％以上、进一步优选含有5质量％以上的含氮原子单体。此外，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有40质量％以下、特别优选含有25质量％以下、进一步优选含有15质量％以下的含氮原子单体作为构成该聚合物的单体单元。
[0064]
根据所需，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)也可以含有其他单体作为构成该聚合物的单体单元。作为其他单体，优选不含具有反应性的官能团的单体。作为该其他单体，例如可列举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯等。上述其他单体可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0065]
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的聚合形态可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
[0066]
以下限值计，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量优选为10万以上，特别优选为20万以上，进一步优选为30万以上。通过使(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量的下限值为上述以上，能够提高所得到的粘着剂的凝聚力，防止粘着剂的储能模量及凝胶分率
变得过低，此外，能够防止粘着力变得过高。此外，以上限值计，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量的优选为100万以下，特别优选为85万以下，进一步优选为70万以下。若(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量的上限值为上述以下，则能够防止所得到的粘着剂的储能模量及凝胶分率变得过高，此外，能够防止粘着力变得过低。另外，本说明书中的重均分子量为通过凝胶渗透色谱(gpc)法测定的标准聚苯乙烯换算的值。
[0067]
另外，在第一粘着性组合物p1中，(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0068]
(1-2)交联剂(b)
[0069]
交联剂(b)可通过第一粘着性组合物p1的加热而将(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)交联，良好地形成三维网状结构。由此，所得到的粘着剂的凝聚力进一步得到提高，容易将凝胶分率及储能模量调节为适当的值。
[0070]
作为上述交联剂(b)，只要与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)所具有的反应性官能团进行反应即可，例如可列举出异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、胺类交联剂、三聚氰胺类交联剂、氮丙啶类交联剂、肼类交联剂、醛类交联剂、噁唑啉类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、铵盐类交联剂等。此处，如上所述，由于(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有含羟基单体作为结构单体单元，因此，作为交联剂(b)，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂。另外，交联剂(b)可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0071]
异氰酸酯类交联剂至少包含多异氰酸酯化合物。作为多异氰酸酯化合物，例如可列举出甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯等、及这些物质的缩二脲体、异氰脲酸酯体，进一步可列举出作为与乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、蓖麻油等低分子含活性氢化合物的反应物的加合物等。其中，从与羟基的反应性的角度出发，优选三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，特别优选三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
[0072]
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，第一粘着性组合物p1中的交联剂(b)的含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，该含量优选为3质量份以下，特别优选为2质量份以下，进一步优选为1质量份以下。通过使交联剂(b)的含量在上述范围内，容易将所得到的粘着剂的凝胶分率及储能模量调节为适当的值。
[0073]
(1-3)活性能量射线固化性成分(c)
[0074]
通过使第一粘着性组合物p1含有活性能量射线固化性成分(c)，将第一粘着性组合物p1交联(热交联)而得到的粘着剂成为活性能量射线固化性的粘着剂。推测对于该粘着剂，活性能量射线固化性成分(c)通过贴附被粘物后的基于活性能量射线照射的固化而相互聚合，且该聚合后的活性能量射线固化性成分(c)缠绕于(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的交联结构(三维网状结构)。通过形成所述高维结构，容易使凝胶分率及储能模量增大，同时增加了锚固效果，也容易使粘着力增大。
[0075]
活性能量射线固化性成分(c)只要是通过活性能量射线的照射而固化、且可得到上述效果的成分，则没有特别限制，可以为单体、低聚物或聚合物中的任意一种，也可以为
它们的混合物。其中，可优选列举出与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)等的相容性优异的多官能度丙烯酸酯类单体。
[0076]
作为多官能度丙烯酸酯类单体，例如可列举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇己二酸二(甲基)丙烯酸酯、羟基新戊酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊基二(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二环戊烯基二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性磷酸二(甲基)丙烯酸酯、二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、烯丙基化环己基二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚a二丙烯酸酯、9,9-双[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴等双官能度型；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三官能度型；二甘油四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等四官能度型；丙酸改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等五官能度型；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等六官能度型等。上述之中，从所得到的粘着剂的高温高湿条件下的段差追随性的角度出发，优选二(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、ε-己内酯改性三-(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体，更优选三官能度以上、且在分子内含有异氰脲酸酯结构的多官能度丙烯酸酯类单体。上述多官能度丙烯酸酯类单体可单独使用一种，也可组合使用两种以上。此外，从与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相容性的角度出发，优选多官能度丙烯酸酯类单体的分子量小于1000。
[0077]
从容易使凝胶分率及储能模量增大的角度出发，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，以下限值计，第一粘着性组合物p1中的活性能量射线固化性成分(c)的含量优选为1质量份以上，更优选为3质量份以上，特别优选为5质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，以上限值计，上述含量优选为50质量份以下，更优选为20质量份以下，特别优选为10质量份以下。
[0078]
(1-4)光聚合引发剂(d)
[0079]
将紫外线用作用于使活性能量射线固化性的粘着剂固化的活性能量射线时，优选第一粘着性组合物p1进一步含有光聚合引发剂(d)。通过如上所述地含有光聚合引发剂(d)，可使活性能量射线固化性成分(c)效率良好地聚合，此外还可减少聚合固化时间与活性能量射线的照射量。
[0080]
作为这样的光聚合引发剂(d)，例如可列举出苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丙醚、苯偶姻正丁醚、苯偶姻异丁醚、苯乙酮、二甲氨基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基-丙烷-1-酮、4-(2-羟基乙氧基)苯基-2-(羟基-2-丙基)酮、二苯甲酮、对苯基二苯甲酮、4,4
’-
二乙基氨基二苯甲酮、二氯二苯甲酮、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氨基蒽醌、2-甲基噻吨酮、2-乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、苯偶酰二甲基缩酮、苯乙酮二甲基缩酮、对二甲基氨基苯甲酸酯、低聚[2-羟基-2-甲基-1[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦等。其中，由于隔着含紫外线吸收剂的树脂板也可进行充分的
固化反应，因此更优选使用氧化膦类的光聚合引发剂。上述光聚合引发剂可单独使用，也可组合使用两种以上。
[0081]
相对于100质量份的活性能量射线固化性成分(c)，以下限值计，第一粘着性组合物p1中的光聚合引发剂(d)的含量优选为0.1质量份以上，特别优选为1质量份以上。此外，以上限值计，优选为30质量份以下，特别优选为15质量份以下。
[0082]
(1-5)各种添加剂
[0083]
根据所需，第一粘着性组合物p1中可添加常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂，例如硅烷偶联剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、增粘剂、抗氧化剂、光稳定剂、软化剂、填充剂、折射率调节剂等。另外，后述的聚合溶剂或稀释溶剂不包含在构成第一粘着性组合物p1的添加剂中。
[0084]
此处，若第一粘着性组合物p1含有硅烷偶联剂，则所得到的粘着剂与玻璃构件或塑料板的密合性得以提高。
[0085]
作为硅烷偶联剂，优选分子内具有至少一个烷氧基甲硅烷基，且与(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的相容性良好，并具有透光性的有机硅化合物。
[0086]
作为该硅烷偶联剂，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含有聚合性不饱和基团的硅化合物；3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅化合物；3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅化合物；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物；3-氯丙基三甲氧基硅烷；异氰酸丙基三乙氧基硅烷；或这些硅烷偶联剂中的至少一种与甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的缩合物等。上述硅烷偶联剂可单独使用一种，也可组合使用两种以上。
[0087]
当第一粘着性组合物p1含有硅烷偶联剂时，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，其含量优选为0.01质量份以上，特别优选为0.05质量份以上，进一步优选为0.1质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，该含量优选为2质量份以下，特别优选为1质量份以下，进一步优选为0.5质量份以下。
[0088]
(1-6)第一粘着性组合物的制备
[0089]
第一粘着性组合物p1可通过下述方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，根据所需，混合所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、交联剂(b)、活性能量射线固化性成分(c)、光聚合引发剂(d)及添加剂。
[0090]
(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)可通过利用通常的自由基聚合法，对构成聚合物的单体的混合物进行聚合来制备。(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的聚合优选根据所需使用聚合引发剂，并通过溶液聚合法而进行。作为聚合溶剂，例如可列举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等，也可同时使用两种以上。
[0091]
作为聚合引发剂，可列举出偶氮类化合物、有机过氧化物等，也可同时使用两种以上。作为偶氮类化合物，例如可列举出2,2
’-
偶氮二异丁腈、2,2
’-
偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1
’-
偶氮二(环己烷1-甲腈)、2,2
’-
偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2
’-
偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2
’-
偶氮二(2-甲基丙酸甲酯)、4,4
’-
偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2
’-
偶氮二
(2-羟基甲基丙腈)、2,2
’-
偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。
[0092]
作为有机过氧化物，例如可列举出过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化氢异丙苯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二正丙酯、过氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化(3,5,5-三甲基己酰)、过氧化二丙酰、过氧化二乙酰等。
[0093]
另外，在上述聚合工序中，通过掺合2-巯基乙醇等链转移剂，可调节所得到的聚合物的重均分子量。
[0094]
得到(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)后，根据所需，向(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的溶液中添加交联剂(b)、活性能量射线固化性成分(c)、光聚合引发剂(d)、添加剂及稀释溶剂，并充分地进行混合，由此能够得到被溶剂稀释的第一粘着性组合物p1(涂布溶液)。另外，对于上述各成分中的任意一种而言，在使用固体状的成分时、或在以未经稀释的状态与其他成分进行混合的情况下发生析出时，可预先将该成分单独溶解或稀释于稀释溶剂，再与其他成分混合。
[0095]
作为上述稀释溶剂，例如可使用己烷、庚烷、环己烷等脂肪族烃；甲苯、二甲苯等芳香族烃；二氯甲烷、氯乙烯等卤代烃；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇；丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、异佛尔酮、环己酮等酮；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯；乙基溶纤剂等溶纤剂类溶剂等。
[0096]
通过上述方式制备的涂布溶液的浓度及粘度只要在可涂布的范围内即可，没有特别限制，可根据情况进行适当选定。例如，以使第一粘着性组合物p1的浓度为10～60质量％的方式进行稀释。另外，在得到涂布溶液时，添加稀释溶剂等并非必要条件，若第一粘着性组合物p1为可涂布的粘度等，则也可不添加稀释溶剂。此时，第一粘着性组合物p1为将(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的聚合溶剂直接作为稀释溶剂的涂布溶液。
[0097]
(1-7)第一粘着剂层的物性等
[0098]
本实施方式的第一粘着剂层12的厚度可根据粘着片10的用途而进行适当设定。例如，该厚度优选为100μm以上，更优选为140μm以上，特别优选为180μm以上，进一步优选为200μm以上。通过使第一粘着剂层12的厚度为100μm以上，容易达成优异的段差追随性。此外，上述厚度优选为1000μm以下，特别优选为500μm以下，进一步优选为300μm以下。通过使第一粘着剂层12的厚度为1000μm以下，容易有效地抑制粘着片1产生褶皱。另外，第一粘着剂层12的厚度越大，存在卷绕所造成的第一膜11对第二膜13的卷绕压力变得越大的倾向，存在抑制褶皱的难度变得越高的倾向。
[0099]
从进一步减少褶皱产生的角度出发，本实施方式的第一粘着剂层12的23℃下的储能模量优选为0.001mpa以上，特别优选为0.01mpa以上，进一步优选为0.05mpa以上。此外，该储能模量优选为1.00mpa以下，更优选为0.5mpa以下，特别优选为0.2mpa以下，进一步优选为0.09mpa以下。通过使第一粘着剂层12的23℃下的储能模量为上述上限值，即使在将本实施方式的粘着片10贴附于在表面具有段差的被粘物上的情况下，在进行该贴附时，第一粘着剂层12也更良好地追随段差。另外，当本实施方式的第一粘着剂层12由上述的活性能量射线固化性粘着剂构成时，只要没有特别说明，则上述储能模量是指对第一粘着剂层12照射活性能量射线之前的储能模量。此外，上述储能模量的试验方法如后文所述的试验例所示。
[0100]
当本实施方式的第一粘着剂层12由上述活性能量射线固化性粘着剂构成时，对第一粘着剂层12照射活性能量射线之后的第一粘着剂层12的23℃下的储能模量优选为0.01mpa以上，特别优选为0.06mpa以上，进一步优选为0.11mpa以上。此外，该储能模量优选为2mpa以下，更优选为1mpa以下，特别优选为0.5mpa以下，进一步优选为0.32mpa以下。通过使第一粘着剂层12的活性能量射线照射后的23℃下的储能模量为上述范围，第一粘着剂层12在耐久条件下的段差追随性更加优异。另外，上述储能模量的试验方法如后文所述的试验例所示。
[0101]
此外，当第一粘着剂层12由活性能量射线固化性的粘着剂构成时，照射活性能量射线后的第一粘着剂层12的23℃下的储能模量相对于照射活性能量射线前的第一粘着剂层12的23℃下的储能模量的比例优选为1.1倍以上，特别优选为1.6倍以上，进一步特别优选为1.9倍以上。另一方面，上述比例优选为10倍以下，更特别优选为5倍以下，进一步优选为3倍以下。通过使上述比例为上述范围，第一粘着剂层12在耐久条件下的段差追随性更加优异。
[0102]
构成本实施方式的第一粘着剂层12的粘着剂的凝胶分率优选为20％以上，特别优选为30％以上，进一步优选为40％以上。此外，该凝胶分率优选为80％以下，特别优选为70％以下，进一步优选为60％以下。通过使构成第一粘着剂层12的粘着剂的凝胶分率为上述上限值，该粘着剂具有适度的凝聚力。由此，即使在将本实施方式的粘着片10贴附于在表面具有段差的被粘物上的情况下，在进行该贴附时，第一粘着剂层12也更良好地追随段差。另外，当本实施方式的第一粘着剂层12由上述活性能量射线固化性粘着剂构成时，只要没有特别说明，则上述凝胶分率是指对第一粘着剂层12照射活性能量射线前的凝胶分率。此外，上述凝胶分率的试验方法如后文所述的试验例所示。
[0103]
当本实施方式的第一粘着剂层12由上述活性能量射线固化性粘着剂构成时，对第一粘着剂层12照射活性能量射线后的构成第一粘着剂层12的粘着剂的凝胶分率优选为45％以上，特别优选为55％以上，进一步优选为65％以上。此外，该凝胶分率优选为95％以下，特别优选为85％以下，进一步优选为75％以下。通过使第一粘着剂层12的活性能量射线照射后的23℃下的凝胶分率为上述范围，活性能量射线照射后的粘着剂的凝聚力良好地得以提高。由此，第一粘着剂层12在耐久条件下的段差追随性更加优异。另外，上述储能模量的试验方法如后文所述的试验例所示。
[0104]
(3)第二膜
[0105]
在本实施方式的粘着片卷绕体1中，只要第二膜13的第一粘着剂层12侧的面未经剥离处理，则没有特别限定。例如，第二膜13可由以树脂类材料为主要成分的树脂类片构成，也可以由纸类的材料构成。作为用于构成第二膜13的树脂类片及纸类的材料的优选实例，可列举出作为第一膜11的材料的上述材料。
[0106]
如上文所述，在本实施方式的粘着片卷绕体1中，第一膜11的厚度优选为第二膜13的厚度以下。从容易满足这种关系这一角度出发，第二膜13的厚度优选为50μm以上，特别优选为75μm以上，进一步优选为100μm以上。此外，第二膜13的厚度优选为300μm以下，特别优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下。
[0107]
第二膜13的23℃下的杨氏模量优选为0.01gpa以上，更优选为0.1gpa以上，特别优选为1gpa以上，进一步优选为3gpa以上。此外，该杨氏模量优选为20gpa以下，特别优选为
10gpa以下，进一步优选为5gpa以下。通过使第二膜13的23℃下的杨氏模量为0.01gpa以上，容易抵抗卷绕时来自第一膜11的卷绕压力并维持形态，可有效地抑制粘着片10产生褶皱。此外，通过使第二膜13的23℃下的杨氏模量为20gpa以下，刚性不会变得过高，容易卷绕。
[0108]
(4)第二粘着剂层
[0109]
如上文所述，还优选本实施方式的粘着片10具备层叠在第二膜13的与第一粘着剂层12为相反面的一侧上的第二粘着剂层14、层叠在第二粘着剂层14的与第二膜13为相反面的一侧上的第三膜15。此时，第二粘着剂层14与第三膜15的层叠体能够起到作为用于保护第二膜13的保护膜的作用。另外，通常当粘着片进一步具有第二粘着剂层与第三膜的层叠体时，作为能够成为褶皱的起点的构件，除了上述的第二膜以外，还追加了第三膜。因此，与不具有第二粘着剂层与第三膜的层叠体的情况相比，在具有该层叠体时，特别容易产生褶皱。然而，根据本实施方式的粘着片卷绕体1，即使在具备上述层叠体时，也能够良好地抑制在粘着片10上产生褶皱。
[0110]
构成上述第二粘着剂层14的粘着剂没有特别限定，可根据用途进行适当选择。特别是将第二粘着剂层14与第三膜15的层叠体用作上述保护膜时，优选构成第二粘着剂层14的粘着剂为容易达成后文所述的粘着力与后文所述的储能模量的粘着剂。
[0111]
作为构成第二粘着剂层14的粘着剂，可以为丙烯酸类粘着剂、硅酮类粘着剂、橡胶类粘着剂、氨基甲酸乙酯类粘着剂、聚酯类粘着剂、聚乙烯醚类粘着剂等中的任一种。此外，上述粘着剂可以为乳液型、溶剂型或无溶剂型中的任一种，也可以为交联型或非交联型中的任一种。进一步，上述粘着剂可以为活性能量射线固化性的粘着剂，也可以为非活性能量射线固化性的粘着剂。其中，从容易满足后文所述的粘着力及后文所述的储能模量这一角度出发，构成上述第二粘着剂层14的粘着剂优选使用非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂。
[0112]
当构成本实施方式的第二粘着剂层14的粘着剂为非活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂时，这样的第二粘着剂层14例如可由下述粘着剂构成，即对含有(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)及交联剂(b)的第二粘着性组合物(以下有时称为“第二粘着性组合物p2”)进行交联(热交联)而成的粘着剂。
[0113]
作为第二粘着性组合物p2所含有的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，例如可使用与第一粘着性组合物p1所含有的上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)相同的成分。特别优选第二粘着性组合物p2所含有的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)含有分子内具有与交联剂(b)进行反应的反应性基团的含反应性基团单体与烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此时，所得到的第二粘着剂层14具有所需的凝聚力，同时容易发挥所需的粘着力。
[0114]
作为第二粘着性组合物p2的上述含反应性基单体及烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯的优选实例，可分别列举出与第一粘着性组合物p1的单体相同的成分，特别是第二粘着性组合物p2所含有的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选使用(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯作为含反应性基团单体，优选使用(甲基)丙烯酸正丁酯作为烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯。
[0115]
在第二粘着性组合物p2的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中，优选含有0.1质量％以上、特别优选含有0.5质量％以上、进一步优选含有1.0质量％以上的含羟基单体作为构成
该聚合物的单体单元。此外，该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有30质量％以下、特别优选含有20质量％以下、进一步优选含有10质量％以下的含羟基单体作为构成该聚合物的单体单元。
[0116]
进一步，在第二粘着性组合物p2的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)中，优选含有60质量％以上、特别优选含有70质量％以上、进一步优选含有80质量％以上的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。此外，该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)优选含有99.9质量％以下、特别优选含有99.5质量％以下、进一步优选含有99.0质量％以下的烷基的碳原子数为1～20的(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成该聚合物的单体单元。由此，容易将所得到的第二粘着剂层14的储能模量及粘着力分别调节至后文所述的范围。
[0117]
第二粘着性组合物p2所含有的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的重均分子量优选为60万以上，特别优选为90万以上，进一步优选为110万以上。此外，上述重均分子量优选为200万以下，特别优选为170万以下，进一步优选为140万以下。通过使上述重均分子量为上述范围，容易将所得到的第二粘着剂层14的储能模量及构成该第二粘着剂层14的粘着剂的凝胶分率分别调节至后文所述的范围。
[0118]
第二粘着性组合物p2所含有的交联剂(b)例如可使用与第一粘着性组合物p1所含有的上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)相同的成分。其中，作为第二粘着性组合物p2所含有的交联剂(b)，优选使用与羟基的反应性优异的异氰酸酯类交联剂，特别优选使用三羟甲基丙烷改性的芳香族多异氰酸酯，进一步优选使用三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯。
[0119]
相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，第二粘着性组合物p2中的交联剂(b)的含量优选为0.5质量份以上，特别优选为1.0质量份以上，进一步优选为2.0质量份以上。此外，相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，该含量优选为10质量份以下，特别优选为7质量份以下，进一步优选为5质量份以下。通过使交联剂(b)的含量为上述范围，容易将所得到的第二粘着剂层14的储能模量及构成该第二粘着剂层14的粘着剂的凝胶分率分别调节至后文所述的范围。
[0120]
此外，与第一粘着性组合物p1相同，根据所需，也可在第二粘着性组合物p2中添加常用于丙烯酸类粘着剂的各种添加剂。作为该添加剂的优选实例，与可添加在第一粘着性组合物p1中的添加剂相同。
[0121]
第二粘着性组合物p2可通过下述方式制备：制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)，根据所需，混合所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)、交联剂(b)、添加剂。上述(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的制备可通过与第一粘着性组合物p1所含有的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)相同的方式进行。
[0122]
本实施方式的第二粘着剂层14的厚度可根据粘着片10的用途而进行适当设定。例如，该厚度优选为3μm以上，特别优选为5μm以上，进一步优选为7μm以上。此外，上述厚度优选为40μm以下，特别优选为30μm以下，进一步优选为20μm以下。通过使第二粘着剂层14的厚度为上述范围，容易达成所需的粘着力。
[0123]
本实施方式的第二粘着剂层14的23℃下的储能模量优选为0.01mpa以上，特别优选为0.04mpa以上，进一步优选为0.09mpa以上。此外，该储能模量优选为3mpa以下，特别优选为1mpa以下，进一步优选为0.5mpa以下。通过使第二粘着剂层14的23℃下的储能模量为
上述范围，容易利用第二粘着剂层14抑制第一膜11及第二膜13的卷绕压力所导致的第三膜15的变形，同时容易达成所需的粘着力。另外，上述储能模量的试验方法如后文所述的试验例所示。
[0124]
构成本实施方式的第二粘着剂层14的粘着剂的凝胶分率优选为60％以上，特别优选为80％以上，进一步优选为90％以上。此外，该凝胶分率优选为100％以下，特别优选为99％以下，进一步优选为95％以下。通过使构成第二粘着剂层14的粘着剂的凝胶分率为上述范围，该粘着剂具有良好的凝聚力。由此，具有适当的粘着力，同时在卷绕时容易抑制第三膜15所导致的褶皱的产生。另外，上述储能模量的试验方法如后文所述的试验例所示。
[0125]
(5)第三膜
[0126]
上述第三膜15的材料没有特别限定，可以与第一膜11或第二膜13相同地，由以树脂类的材料为主要成分的树脂类片构成，也可以由纸类的材料构成。作为用于第三膜15的树脂类片及纸类的材料的优选实例，可列举出作为第一膜11的材料的上述材料。
[0127]
另外，如上文所述，第三膜15可与第二粘着剂层14一同发挥作为用于保护第二膜13的保护膜的作用。此时，从抑制第二粘着剂层14与第三膜15的界面处的剥离的角度出发，优选第三膜15的第二粘着剂层14侧的面未经剥离处理。
[0128]
第三膜15的厚度优选为50μm以上，特别优选为75μm以上，进一步优选为100μm以上。通过使第三膜15的厚度为50μm以上，第三膜15容易有效地发挥作为保护膜的作用，同时容易抑制褶皱产生。此外，第三膜15的厚度优选为300μm以下，特别优选为200μm以下，进一步优选为150μm以下。通过使第三膜15的厚度为300μm以下，容易卷绕粘着片10。
[0129]
第三膜15的23℃下的杨氏模量优选为0.01gpa以上，更优选为0.1gpa以上，特别优选为1gpa以上，进一步优选为3gpa以上。此外，该杨氏模量优选为20gpa以下，特别优选为10gpa以下，进一步优选为5gpa以下。通过使第三膜15的23℃下的杨氏模量为0.01gpa以上，能够有效地抑制在粘着片10中产生褶皱。此外，通过使第三膜15的23℃下的杨氏模量为20gpa以下，可抑制第二膜13具有过度的刚性，容易卷绕粘着片10。
[0130]
(6)芯材
[0131]
本实施方式的芯材20具有圆柱状或圆筒状的形状。此外，本实施方式的芯材20的直径为180mm以上。通过使芯材20的直径为180mm以上，如上文所述，本申请实施方式的粘着片卷绕体1能够放卷具有优异外观的粘着片10。从该角度出发，芯材20的直径优选为220mm以上，特别优选为260mm以上，进一步优选为290mm以上。另一方面，对于芯材20的直径的上限，从能够进一步增加粘着片10的卷绕数这一角度出发，为800mm以下，优选为600mm以下，特别优选为400mm以下。
[0132]
此外，本实施方式的芯材20的长度(卷绕粘着片10时的旋转轴方向的长度)虽然没有特别限制，但优选与粘着片10的宽度相同或大于该宽度。
[0133]
构成芯材20的材料只要具有用于卷绕粘着片10的充分的强度，则没有特别限制，能够使用以往公知的材料。作为该材料的实例，例如可列举出金属、树脂、木材等。在这些材料中，优选树脂，更优选聚烯烃类树脂，特别优选聚丙烯。
[0134]
芯材20的23℃下的杨氏模量优选为0.01gpa以上，特别优选为0.1gpa以上，进一步优选为0.3gpa以上。此外，该杨氏模量优选为500gpa以下，更优选为100gpa以下，特别优选为10gpa以下，进一步优选为1gpa以下。通过使芯材20的23℃下的杨氏模量为上述范围，即
使在粘着片10的卷绕压力施加于芯材20的情况下，也能够良好地维持芯材20的形状。另外，上述芯材20的23℃下的杨氏模量是指根据jis z2241:2011而测定的值。
[0135]
(7)其他
[0136]
本实施方式的粘着片卷绕体1中，粘着片10的卷绕数可以为3圈以上，尤其可以为10圈以上。本申请的发明人发现，当该卷绕数为3圈以上时，从粘着片卷绕体1放卷的粘着片10容易具有褶皱。然而，根据本实施方式的粘着片卷绕体1，即使在卷绕数为3圈以上时，也能够有效地抑制上述褶皱的产生。另外，对于上述卷绕数的上限，可从所需的粘着片10的长度及量或粘着片卷绕体1的操作性的角度出发而进行适当设定，例如可以为2000圈以下，尤其可以为1500圈以下。
[0137]
此外，在本实施方式的粘着片卷绕体1中，粘着片10的宽度(与粘着片卷绕体1的卷绕轴平行的方向的长度)可根据用途而进行适当设定，例如，该宽度可以为100mm以上，尤其可以为500mm以上，进一步可以为900mm以上。此外，该宽度可以为3000mm以下，尤其可以为2000mm以下，进一步可以为1500mm以下。
[0138]
2.粘着片的物性
[0139]
在本实施方式的粘着片10中，第二膜13与第一粘着剂层12的层叠体对钠钙玻璃的粘着力可根据粘着片10的用途而进行适当设定，例如优选为1n/25mm以上，特别优选为15n/25mm以上，进一步优选为40n/25mm以上。此外，该粘着力优选为100n/25mm以下，特别优选为80n/25mm以下，进一步优选为60n/25mm以下。通过使该粘着力为上述范围，第二膜13与第一粘着剂层12的层叠体能够对被粘物发挥良好的密合性。此外，即使将第一粘着剂层12以贴附于被粘物的状态放置于高温高湿条件下，也容易良好地抑制在段差附近产生气泡、浮起、剥落等。
[0140]
此外，当本实施方式的粘着片10具备第二粘着剂层14及第三膜15时，第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体对钠钙玻璃的粘着力例如优选为0.01n/25mm以上，特别优选为0.1n/25mm以上，进一步优选为0.5n/25mm以上。此外，该粘着力优选为20n/25mm以下，特别优选为10n/25mm以下，进一步优选为3n/25mm以下。通过使该粘着力为上述范围，第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体容易良好地与第二膜13密合，将该层叠体用作保护膜时，容易良好地完成其目的。特别是在卷绕及放卷粘着片10时，以及进行使用时(将第一粘着剂层12的与第二膜13为相反侧的面贴附于被粘物时)，容易抑制上述保护膜的意外剥落。与此同时，在不需要上述保护膜的阶段，抑制对第二膜13及第一粘着剂层12的不良影响，容易良好地进行剥离及去除。
[0141]
另外，以上的粘着力的试验方法的详细内容如后文所述的试验例所示。
[0142]
在本实施方式的粘着片10中，从第一粘着剂层12与第二膜13的层叠体上剥离第一膜11时的剥离力优选为2000mn/25mm以下，更优选为1000mn/25mm以下，特别优选为500mn/25mm以下，进一步优选为200mn/25mm以下。通过使上述剥离力为2000mn/25mm以下，容易从粘着片10上剥离第一膜11。此外，上述剥离力优选为10mn/25mm以上，特别优选为50mn/25mm以上，进一步优选为100mn/25mm以上。通过使上述剥离力为10mn/25mm以上，容易抑制第一膜11的意外剥落。
[0143]
此外，当本实施方式的粘着片10具备第二粘着剂层14及第三膜15时，将第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体从第二膜13上剥离时的剥离力优选为3000mn/25mm以下，特别
优选为2000mn/25mm以下，进一步优选为1000mn/25mm以下。通过使上述剥离力为3000mn/25mm以下，容易从粘着片10上剥离第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体。此外，上述剥离力优选为10mn/25mm以上，特别优选为100mn/25mm以上，进一步优选为200mn/25mm以上。通过使上述剥离力为10mn/25mm以上，容易抑制第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体的意外剥落。
[0144]
另外，以上的剥离力的试验方法的详细内容如后文所述的试验例所示。
[0145]
3.粘着片卷绕体的制造方法
[0146]
作为本实施方式的粘着片卷绕体1的制造方法，只要包括将粘着片10的第一膜11侧作为外侧而卷绕在芯材20上则没有特别限定，可采用以往公知的方法。
[0147]
当本实施方式的粘着片10具有第一膜11/第一粘着剂层12/第二膜13的层构成时，作为该粘着片10的制造方法，若举出它的一个实例，首先，在第一膜11的单面(进行了剥离处理时，在该进行了剥离处理的面)上涂布上述第一粘着性组合物p1的涂布溶液。对所得到的涂膜进行加热处理，对第一粘着性组合物p1进行热交联，形成第一粘着剂层12。然后，通过在该第一粘着剂层12的与第一膜11为相反侧的面上层叠第二膜13的单面，能够形成具有第一膜11/第一粘着剂层12/第二膜13的层构成的粘着片10。根据需要，还可进行第一粘着剂层12的熟化。另外，在上述制造方法中，可交换第一膜11与第二膜13。
[0148]
此外，如上文所述，当难以通过涂布溶液的一次涂布而形成具有所需厚度的第一粘着剂层12时，可通过下述方式形成第一粘着剂层12。即，制作在工序片上形成有粘着剂层的层叠体，将该层叠体的粘着剂层侧的面和通过上述方式制作的第一膜11与粘着剂层的层叠体的粘着剂层侧的面进行贴合，由此可形成具有所需厚度的第一粘着剂层12。此时，剥离上述工序片，对露出的第一粘着剂层12的露出面贴合第二膜13，由此可得到粘着片10。或者，制作在第二膜13的单面上形成有粘着剂层的层叠体，将该层叠体的粘着剂层侧的面和通过上述方式制作的第一膜11与粘着剂层的层叠体的粘着剂层侧的面进行贴合，由此可形成具有所需厚度的第一粘着剂层12，同时得到第一膜11、第一粘着剂层12及第二膜13依次层叠而成的粘着片10。
[0149]
作为涂布上述第一粘着性组合物p1的涂布溶液的方法，例如可利用棒涂法、刮刀涂布法、辊涂法、刮板涂布法(blade coating)、模涂法、凹版涂布法等。
[0150]
另一方面，具有第一膜11/第一粘着剂层12/第二膜13/第二粘着剂层14/第三膜15的层构成的粘着片10例如可通过下述方式制造。首先，通过上述方法得到具有第一膜11/第一粘着剂层12/第二膜13的层构成的层叠体。另外，得到具有第二粘着剂层14/第三膜15的层构成的层叠体。然后，可通过将具有第二粘着剂层14/第三膜15的层构成的层叠体的第二粘着剂层14侧的面贴合于具有第一膜11/第一粘着剂层12/第二膜13的层构成的层叠体的第二膜13侧的面而进行制造。
[0151]
具有第二粘着剂层14/第三膜15的层构成的层叠体例如可通过以下方式制造。首先，在剥离片的剥离处理面上涂布上述第二粘着性组合物p2的涂布溶液，对由此得到的涂膜进行加热处理，使第二粘着性组合物p2热交联，形成第二粘着剂层14。然后，通过在该第二粘着剂层14的与剥离片为相反侧的面上层叠第三膜15的单面，能够以在第二粘着剂层14侧的面上层叠有剥离片的状态得到具有第二粘着剂层14/第三膜15的层构成的层叠体。
[0152]
通过将如上所述地制造的粘着片10卷绕于芯材20，可得到粘着片卷绕体1。在该卷
绕中，以使粘着片10的第一膜11侧的面为外侧的方式，将粘着片10卷绕于芯材20。另外，也可以连续进行粘着片10的制造与所制造的粘着片10的卷绕。即，可以在流动方向的上游进行构成粘着片10的各层的层叠，同时在流动方向的下游进行结束层叠而得到的粘着片10的卷绕。
[0153]
在进行上述卷绕时，可以对粘着片10施加张力。该张力优选为10n/m以上，特别优选为50n/m以上，进一步优选为100n/m以上。此外，该张力优选为1000n/m以下，特别优选为800n/m以下，进一步优选为500n/m以下。通过一边施加上述范围的张力、一边卷绕粘着片10，易于制造没有松弛且被均匀卷绕的粘着片卷绕体1。
[0154]
4.粘着片卷绕体的使用方法
[0155]
本实施方式的粘着片卷绕体1可将已放卷的粘着片10用于所需的用途。例如，根据本实施方式的粘着片卷绕体1，能够将由该粘着片卷绕体1放卷的粘着片10用作工序片，制造规定的产品。或者，根据本实施方式的粘着片卷绕体1，能够将由该粘着片卷绕体1放卷的粘着片10用作材料，制造规定的产品。
[0156]
作为将本实施方式的粘着片10用作材料而制造的产品，例如可列举出显示体装置、半导体装置等。
[0157]
根据本实施方式的粘着片卷绕体1，能够提供抑制了褶皱产生的粘着片10，因此通过使用这样的粘着片10，可制造具有优异外观的产品。此外，根据使用粘着片10的位置等形式，褶皱的有无不仅会影响产品的外观，有时还会影响产品的性能，在这样的情况下，通过使用本实施方式的粘着片卷绕体1，可制造具备优异性能的产品。从这样的角度出发，本实施方式的粘着片10适宜用于显示体装置的制造。特别是当显示体装置在其内部具备mini-led或micro-led时，通过将本实施方式的粘着片10用作直接或间接地覆盖mini-led或micro-led的表面的粘着片，可制造具有优异性能的、具备mini-led或micro-led的显示体装置。
[0158]
作为本实施方式的粘着片卷绕体1的具体使用方法，没有特别限定，例如，从粘着片卷绕体1放卷粘着片10，然后从该粘着片10上剥离第一膜11，将露出的第一粘着剂层12的粘着面贴附在所需的被粘物上。当粘着片10具备第三膜15及第二粘着剂层14时，在所需的时机从第二膜13上剥离第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体。其中，将第三膜15与第二粘着剂层14的层叠体作为用于保护第二膜13的保护膜而设置时，优选在不再需要保护的阶段剥离上述层叠体。
[0159]
如上文所述，当第一粘着剂层12由活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂构成时，通过在将粘着片10贴附在被粘物之后的所需时机对第一粘着剂层12照射活性能量射线，能够使第一粘着剂层12固化。此时，即使在被粘物表面上存在段差或凹凸，第一粘着剂层12也能够充分地追随该段差或凹凸并达成所需的凝聚力。由此，即使将粘着片10以第一粘着剂层12贴附在被粘物上的状态放置于高温高湿条件下，也能够良好地抑制段差附近的气泡、浮起、剥落等的产生。
[0160]
照射于第一粘着剂层12的活性能量射线为电磁波或带电粒子束中具有能量量子的活性能量射线，具体而言，可列举出紫外线或电子束等。活性能量射线中，特别优选容易操作的紫外线。
[0161]
可利用高压汞灯、融合h灯(fusion h lamp)、氙气灯等进行上述紫外线的照射，关
于紫外线的照射量，照度优选为50mw/cm2以上、1000mw/cm2以下。紫外线的光量优选为50mj/cm2以上，更优选为80mj/cm2以上，特别优选为200mj/cm2以上。此外，紫外线的光量优选为10000mj/cm2以下，更优选为5000mj/cm2以下，特别优选为2000mj/cm2以下。另一方面，可利用电子束加速器等进行电子束的照射，电子束的照射量优选为10krad以上、1000krad以下。
[0162]
如上文所述，将由活性能量射线固化性的丙烯酸类粘着剂构成的粘着剂层12贴附于具有段差的第一显示体构成构件后，照射活性能量射线而使该粘着剂层12固化时，粘着剂层12为良好地追随段差的状态，粘着剂层12的凝聚力得以提高。由此，即使当将该粘着剂层12以贴附于被粘物的状态放置于高温高湿条件时，也能够良好地抑制段差附近的气泡、浮起、剥落等的产生。
[0163]
作为本实施方式的粘着片卷绕体1的优选使用方法，以下对将粘着片卷绕体1用于具备mini-led的显示体装置的制造方法的情况进行说明。
[0164]
上述制造方法例如具备贴附工序，其中，从粘着片卷绕体1放卷粘着片10之后，从粘着片10上剥离第一膜11，将露出的第一粘着剂层12的露出面贴附在设有多个mini-led的背光源上。其中，可以将上述mini-led以被规定树脂包埋的状态设置在上述背光源上。
[0165]
此外，还优选上述制造方法在上述贴附工序前具备将粘着片10裁剪为规定形状(例如对应于上述背光源的形状)的裁剪工序。
[0166]
当第一粘着剂层12由活性能量射线固化性粘着剂构成时，还优选上述制造方法在上述贴附工序后具备固化工序，其中，通过对第一粘着剂层12照射活性能量射线而使第一粘着剂层12固化。
[0167]
此外，当粘着片10具备上述第二粘着剂层14与第三膜15的层叠体时，还优选在上述贴附工序或上述固化工序之后具备剥离工序，其中，从第二膜13上剥离第二粘着剂层14与第三膜15的层叠体。
[0168]
根据如上所述的制造方法，能够制造具有优异性能的、具备mini-led的显示体装置。
[0169]
以上所说明的实施方式是为了容易理解本发明而记载的，并不是为了限定本发明而记载。因此，上述实施方式所公开的各要件也涵盖属于本发明的保护范围内的所有设计变更或均等物。
[0170]
实施例
[0171]
以下，通过实施例等对本发明进行进一步具体的说明，但本发明的范围不受这些实施例等的限定。
[0172]
[实施例1]
[0173]
1.第一层叠体的形成
[0174]
通过溶液聚合法，使65质量份的丙烯酸2-乙基己酯、10质量份的4-丙烯酰吗啉(n-丙烯酰吗啉)、10质量份的丙烯酸异冰片酯及15质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)。通过后文所述的方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)的分子量，其结果，重均分子量(mw)为60万。
[0175]
在此，上述重均分子量(mw)为使用凝胶渗透色谱(gpc)，在以下条件下测定(gpc测定)的聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0176]
<测定条件>
[0177]
·
gpc测定装置：tosoh corporation制造，hlc-8320
[0178]
·
gpc色谱柱(按照以下顺序通过)：tosoh corporation制造
[0179]
tsk gel superh-h
[0180]
tsk gel superhm-h
[0181]
tsk gel superh2000
[0182]
·
测定溶剂：四氢呋喃
[0183]
·
测定温度：40℃
[0184]
将100质量份(固体成分换算值，以下相同)的通过上述方式得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a1)、0.15质量份的作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯、5.0质量份的作为活性能量射线固化性成分(c)的ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、0.5质量份的作为光聚合引发剂(d)的2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基-氧化膦、0.5质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷进行混合，并充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到第一粘着性组合物的涂布溶液。
[0185]
使用刮刀涂布机，将通过上述方式得到的第一粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对作为第一膜的长条状聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(厚度：75μm，杨氏模量：4.6gpa)的剥离处理面上。然后，以110℃对所得到的涂膜进行3分钟加热处理，由此使其干燥，进一步通过转印层叠多个干燥后的涂膜，由此形成厚度为250μm的第一粘着剂层。
[0186]
然后，在所形成的第一粘着剂层的与第一膜为相反侧的面上贴合作为第二膜的长条状聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm，杨氏模量：4.6gpa)的单面。由此，得到由第一膜/第一粘着剂层/第二膜的构成组成的第一层叠体。
[0187]
2.第二层叠体的形成
[0188]
通过溶液聚合法，使99质量份的丙烯酸正丁酯及1质量份的丙烯酸4-羟基丁酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)。通过上述方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)的分子量，其结果，重均分子量(mw)为130万。
[0189]
将100质量份(固体成分换算值，以下相同)的通过上述方式得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a2)、2.0质量份的作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯进行混合，并充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到第二粘着性组合物的涂布溶液。
[0190]
使用刮刀涂布机，将通过上述方式得到的第二粘着性组合物的涂布溶液涂布在作为第三膜的长条状聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度：100μm，杨氏模量：4.6gpa)的单面上。然后，以110℃对所得到的涂膜进行1分钟加热处理，由此使其干燥。进一步，在该涂膜的与第三膜为相反侧的面上，贴合使用硅酮类剥离剂对长条状聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的剥离片(lintec corporation制造，产品名称“sp-pet752150”)的剥离处理面之后，在室温下熟化7天，由此得到由第三膜/第二粘着剂层(厚度：5μm)/剥离片的构成组成的第二层叠体。
[0191]
3.粘着片的制造
[0192]
从在上述工序2中得到的第二层叠体上剥离剥离片，将由此露出的第二粘着剂层的露出面贴合于在上述工序1中得到的第一层叠体的第二膜侧的面。由此，得到由第一膜/第一粘着剂层/第二膜/第二粘着剂层/第三膜的构成组成的长条状粘着片(宽度：1080mm)。
[0193]
4.粘着片卷绕体的制造
[0194]
将上述工序3中得到的粘着片卷绕在具有304.8mm的直径(外径)的圆筒状芯材(聚丙烯制，杨氏模量：0.7gpa)上。此时，以使粘着片的第三膜侧为内侧的方式进行卷绕，同时边沿粘着片的长度方向施加200n/m的张力边进行卷绕。此外，将卷绕的粘着片的长度设为300m。由此，得到粘着片卷绕体。
[0195]
[实施例2～8]
[0196]
除了如表1所示地变更第一膜、第一粘着剂层、第二膜、第二粘着剂层及第三膜各自的厚度以及芯材的直径以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片卷绕体。
[0197]
[实施例9]
[0198]
通过溶液聚合法，使55质量份的丙烯酸2-乙基己酯、10质量份的4-丙烯酰吗啉(n-丙烯酰吗啉)、10质量份的丙烯酸异冰片酯及25质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a3)。通过上述方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a3)的分子量，其结果，重均分子量(mw)为60万。
[0199]
除了使用所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a3)制备第一粘着性组合物的涂布溶液，进一步使用该涂布溶液而形成第一粘着剂层以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片卷绕体。
[0200]
[实施例10]
[0201]
除了如表1所示地变更第二膜及第三膜各自的厚度以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片卷绕体。
[0202]
[实施例11]
[0203]
通过溶液聚合法，使55质量份的丙烯酸2-乙基己酯、10质量份的4-丙烯酰吗啉(n-丙烯酰吗啉)、10质量份的丙烯酸异冰片酯及25质量份的丙烯酸2-羟基乙酯共聚，制备(甲基)丙烯酸酯共聚物(a4)。通过上述方法测定该(甲基)丙烯酸酯共聚物(a4)的分子量，其结果，重均分子量(mw)为60万。
[0204]
将100质量份的所得到的(甲基)丙烯酸酯共聚物(a4)、2.0质量份的作为交联剂(b)的三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯、0.5质量份的作为硅烷偶联剂的3-缩水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷混合，并充分搅拌，使用甲基乙基酮进行稀释，由此得到第一粘着性组合物的涂布溶液。
[0205]
除了使用所得到的第一粘着性组合物的涂布溶液而形成第一粘着剂层以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片卷绕体。
[0206]
[比较例1]
[0207]
除了如表1所示地变更芯材的直径以外，以与实施例1相同的方式制造粘着片卷绕体。
[0208]
[试验例1](粘着剂层的储能模量的测定)
[0209]
层叠多层实施例及比较例中制作的第一粘着剂层，制成厚度为3mm的层叠体。从所得到的第一粘着剂层的层叠体冲切出直径为8mm的圆柱体(高度3mm)，将其作为样品。
[0210]
对于上述样品，按照jis k7244-6:1999，使用粘弹性测定器(reometric公司制造，产品名称“dynamic analyzer”)，通过扭转剪切法(
ねじりせん
断法)，在以下条件下测定储能模量(g’)(mpa)。将其结果作为照射紫外线之前(uv照射前)的第一粘着剂层的储能模量
而示于表1。
[0211]
测定频率：1hz
[0212]
测定温度：23℃
[0213]
此外，对于以与上述相同的方式得到的样品，在下述条件下照射紫外线，使构成样品的第一粘着剂层固化。对于该固化后的样品，也以与上述相同的方式测定储能模量(g’)(mpa)。将其结果作为照射紫外线之后(uv照射后)的第一粘着剂层的储能模量而示于表1。
[0214]
<紫外线照射条件>
[0215]
·
使用高压汞灯
[0216]
·
照度200mw/cm2，光量1000mj/cm2[0217]
·
uv照度/光量计使用eye graphics co.,ltd.制造的“uvpf-a1”[0218]
进一步，对于实施例及比较例中制作的第二粘着剂层，也以与上述相同的方式测定照射紫外线之前的储能模量(g’)(mpa)。将其结果也示于表1。
[0219]
[试验例2](凝胶分率的测定)
[0220]
将实施例及比较例中得到的第一层叠体(第一膜/第一粘着剂层/第二膜的构成)裁剪成80mm
×
80mm的尺寸，将该第一粘着剂层包裹在聚酯制网(筛孔尺寸200)中，使用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算构成第一粘着剂层的粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m1。
[0221]
然后，在室温下(23℃)将上述被聚酯制网包裹的粘着剂浸渍在乙酸乙酯中24小时。然后取出粘着剂，在温度为23℃、相对湿度为50％的环境下风干24小时，进一步在80℃的烘箱中干燥12小时。干燥后，使用精密天平称量其质量，减去上述网单独的质量，由此计算粘着剂自身的质量。将此时的质量记作m2。
[0222]
将通过以上方式得到的质量m1及m2的值带入凝胶分率(％)＝(m2/m1)
×
100的计算式中，计算凝胶分率(％)。将其结果作为照射紫外线之前(uv照射前)的第一粘着剂层的凝胶分率(％)而示于表1。
[0223]
此外，对于以试验例1所述的紫外线照射条件照射紫外线而固化的第一粘着剂层，也以与上述相同的方式计算凝胶分率(％)。将其结果作为照射紫外线之后(uv照射后)的第一粘着剂层的凝胶分率(％)而示于表1。
[0224]
进一步，对于实施例及比较例中制作的第二粘着剂层，以与上述相同的方式计算照射紫外线之前的凝胶分率(％)。将其结果也示于表1。
[0225]
[试验例3](粘着力的测定)
[0226]
将实施例及比较例中得到的第一层叠体(第一膜/第一粘着剂层/第二膜的构成)裁剪成25mm宽、100mm长。然后，从第一层叠体上剥离第一膜，在23℃、50％rh的环境下，将露出的第二粘着剂层的露出面贴附在钠钙玻璃(nippon sheet glass co.,ltd.制造)上，使用压热器(kurihara seisakusho co.,ltd.制造)，以0.5mpa、50℃加压20分钟。
[0227]
然后，隔着pet膜，在试验例1所述的条件下对实施例1～10及比较例1的第一粘着剂层照射紫外线，使其固化。
[0228]
然后，在23℃、50％rh的条件下放置24小时后，使用拉伸试验机(orientec co.,ltd.制造，产品名称“tensilon”)，在剥离速度为300mm/分钟、剥离角度为180度的条件下测定粘着力(n/25mm)。未记载于此的条件按照jis z0237:2009而进行测定。将结果示于表1。
[0229]
此外，以与上述相同的方式，也对实施例及比较例中得到的第二层叠体(第三膜/第二粘着剂层/剥离片的构成)进行粘着力(n/25mm)的测定。但其中，将贴合在钠钙玻璃上的第二粘着剂层的面设定为从第二层叠体上剥离剥离片而露出的第二粘着剂层的露出面，同时不对第二粘着剂层进行紫外线的照射。将其结果也示于表1。
[0230]
[试验例4](剥离力的测定)
[0231]
将实施例及比较例中制造的粘着片裁剪为长100mm、宽25mm。然后，将该粘着片的第一膜侧的表面固定在不锈钢板上，由此得到剥离力测定用样品。
[0232]
对于上述剥离力测定用样品，以jis z0237:2009为基准，在标准环境下(23℃，50％rh)，使用拉伸试验机(orientec co.,ltd.制造，产品名称“tensilon utm-4-100”)，以180
°
的剥离角度及0.3m/分钟的剥离速度，测定从第二膜上剥离第三膜与第二粘着剂层的层叠体时的力，将该力作为第二粘着剂层与第二膜的界面的剥离力(mn/25mm)。将结果示于表1。
[0233]
然后，以与上述相同的方式，从第一膜上剥离第二膜与第一粘着剂层的层叠体，将此时测定的力作为第一粘着剂层与第一膜的界面的剥离力(mn/25mm)。将其结果也示于表1。
[0234]
[试验例5](段差追随性的评价)
[0235]
以使涂布厚度为10μm的方式，将紫外线固化型油墨(teikoku printing inks mfg.co.,ltd.制造，产品名称“pos-911sumi”)以框状(外形：长90mm
×
宽50mm，宽5mm)丝网印刷于玻璃板(nsg precision制造，产品名称“corning glass eagle xg”，长90mm
×
宽50mm
×
厚0.5mm)的表面。接着，照射紫外线(80w/cm2，金卤灯2盏，灯高度15cm，带速10～15m/分钟)，使印刷的上述紫外线固化型油墨固化，制作具有基于印刷的段差(段差的高度：10μm)的带段差玻璃板。进一步，还制作了将基于印刷的段差的高度变更为5μm的带段差玻璃板。
[0236]
另一方面，使用刮刀涂布机，将实施例及比较例中制备的第一粘着性组合物的涂布溶液涂布在使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的第一剥离片的剥离处理面上。通过以110℃对所得到的涂膜进行3分钟加热处理而使其干燥，形成第一粘着剂层。使此时所形成的第一粘着剂层的厚度分别与实施例及比较例的粘着片卷绕体中的第一粘着剂层的厚度相同。然后，将使用硅酮类剥离剂对聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的单面进行了剥离处理的第二剥离片的剥离处理面贴合在所形成的第一粘着剂层的与第一剥离片为相反侧的面上，由此得到评价用样品。
[0237]
从所得到的评价用样品上剥离第一膜，使第一粘着剂层露出，使用层压机(laminator)(fujipla inc.制造，产品名称“lpd3214”)，以使第一粘着剂层覆盖整个框状的印刷面的方式，分别层压于通过上述方式得到的两种带段差玻璃板上。进一步，从各自的第一粘着剂层上剥离第二膜，在露出的第一粘着剂层的露出面上贴合玻璃板(无印刷段差)的单面。
[0238]
在50℃、0.5mpa的条件下，对通过上述方式得到的具有带段差玻璃板(段差的高度：10μm或5μm)/第一粘着剂层/玻璃板(无印刷段差)的构成的层叠体进行30分钟压热处理，在常压、23℃、50％rh下放置24小时。然后，在与试验例3相同的条件下，隔着上述玻璃板(无印刷段差)对第一粘着剂层照射紫外线，使第一粘着剂层固化。
[0239]
然后，在85℃、85％rh的高温高湿条件下保管72小时(耐久试验)。然后，通过肉眼确认在印刷段差与固化后的第一粘着剂层的界面有无气泡、浮起及剥落，根据以下基准评价段差追随性。将结果示于表1。
[0240]
◎
：当印刷段差的高度为10μm及5μm时，未产生气泡、浮起及剥落。
[0241]
〇：当印刷段差的高度为10μm时，虽然产生了气泡、浮起及剥落中的至少一种，但当印刷段差的高度为5μm时，未产生气泡、浮起及剥落。
[0242]
×
：当印刷段差的高度为10μm及5μm时，产生了气泡、浮起及剥落中的至少一种。
[0243]
[试验例6](粘着片的外观的评价)
[0244]
将所有粘着片从制造7天后的实施例及比较例中得到的粘着片卷绕体放卷，通过肉眼在其全长(300m)范围内确认折痕、形变褶皱之类的外观异常的产生，根据以下基准评价粘着片的外观。将结果示于表1。另外，以下基准中的“5m处”是指在粘着片卷绕体的放卷方向上距离粘着片的芯材侧的端部5m的位置，其他类似的表述也相同。此外，上述外观异常不包括因用于将粘着片固定于芯材的胶带而导致产生的痕迹。
[0245]
◎
：至少在5m处至300m处之间，未产生外观异常。
[0246]
〇：虽然在0m处至10m处之间产生了外观异常，但在10m处至300m处之间未产生外观异常。
[0247]
△
：虽然在0m处至30m处之间产生了外观异常，但在30m处至300m处之间未产生外观异常。
[0248]
×
：在30m处至300m处之间产生了外观异常。
[0249][0250]
由表1可知，实施例中得到的粘着片卷绕体能够放卷具有优异外观的粘着片。
[0251]
工业实用性
[0252]
本发明的粘着片卷绕体例如适合用于显示体装置的制造，尤其是适合用于显示体装置中所包含的以mini-led或micro-led为光源的背光源的制造。