一种自修复真石漆涂料及制备方法与流程

本发明涉及真石漆涂料技术领域，具体涉及一种自修复真石漆涂料及制备方法。

背景技术：

仿花岗岩真石漆采用天然彩砂、高分子乳液、合成岩片及多种助剂混合而成，具有超安全无毒、抗冲击、防水耐腐、耐久耐候、施工便捷等优点，具有天然花岗岩的自然色泽，质感丰富，完全媲美于天然花岗岩质感，是一种高品质、高性能的建筑涂料。

真石漆在使用过程中往往会受到机械损伤和墙体细微移动而漆膜出现裂纹，影响外墙涂料的装饰效果和功能性以及使用寿命。

鉴于上述缺陷，本发明创作者经过长时间的研究和实践终于获得了本发明。

技术实现要素：

为解决上述技术缺陷，本发明采用的技术方案在于，提供一种自修复真石漆涂料的制备方法，包括步骤：

s1，将增稠剂溶于去离子水；

s2，将含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液、非离子乳化剂、成膜助剂、防冻剂、消泡剂放入步骤s1所得溶液中进行混合，搅拌分散30min；

s3，向步骤s2中所得溶液加入彩砂混合，搅拌均匀后得到所述自修复真石漆涂料。

较佳的，所述自修复真石漆涂料的制备原料按重量计，其组份设置为：80～120份所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液，300～400份所述彩砂，3～5份所述非离子乳化剂，5～10份所述成膜助剂，3～6份所述防冻剂，3～5份所述消泡剂，5～10份所述增稠剂，3～6份所述固化剂，200～250份所述去离子水。

较佳的，所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液的原料以质量份计，制备方法包括步骤：

a1，将60～120份聚合物多元醇加热至100℃～130℃，真空脱水1h～2h；

a2，对步骤a1中所得溶液进行氮气保护，并降温至60℃～90℃，加入30～60份多异氰酸酯和0.01～0.03份催化剂，反应1h～3h，加入30～60份有机溶剂调节黏度；

a3，向步骤a2中所得溶液加入8～13份亲水扩链剂，50℃～90℃下反应1h～3h；

a4，向步骤a3中所得溶液加入5～10份双硫键化合物和5～10份酰腙键化合物，40℃～90℃下反应1h～3h；

a5，将步骤a4中所得溶液降温至30℃～50℃，加入200～400份的去离子水高速分散10min～30min；

a6，将步骤a5中所得溶液真空度脱溶剂制得所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液。

较佳的，所述增稠剂为纤维素类、聚丙烯酸酯和缔合型聚氨酯增稠剂的一种或两种以上的混合物。

较佳的，所述非离子乳化剂为聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物、多元醇脂肪酸酯中的一种或两种以上的混合物；所述成膜助剂为醇类、醇酯类、醇醚类中的一种或两种以上的混合物；所述防冻剂为异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯的一种或两种以上的混合物；所述消泡剂为矿物油类、有机硅类、聚醚类中的一种或两种以上的混合物。

较佳的，所述聚合物多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇中的一种或两种。

较佳的，所述多异氰酸酯为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的一种；所述催化剂为有机锡类、叔胺类中的一种或或两种以上的混合物；所述有机溶剂为丙酮、丁酮、甲乙酮、二氧六环、n，n-二甲基酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合物。

较佳的，所述亲水扩链剂为n-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸钠、n，n-二(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸钠、乙二氨基乙烷磺酸钠、1，4-丁二醇-2-磺酸钠及其衍生物中的一种或两种以上的混合物。

较佳的，所述酰腙键化合物为醌肟腙和氟吡草腙中的一种或两种；所述双硫键化合物为4，4′-二氨基二苯硫醚、3，3′-二羟基二苯二硫醚、4，4′-二羟基二苯硫醚、2-氨基二苯硫醚、2，2′-二硫二乙醇(heds)、二羟乙基二乙基二硫化秋兰姆(tds二醇)的一种或两种以上的混合物。

较佳的，一种自修复真石漆涂料，通过所述自修复真石漆涂料的制备方法制得。

与现有技术比较本发明的有益效果在于：本发明制备的真石漆具有自我修复力强，自行愈合裂缝和有破损的涂层，能有效改善现有自修复涂层自修复率低、修复次数有限，同时，兼有韧性强、抗污、耐磨特性，具有良好的综合性能优势，具有广阔的应用空间。

附图说明

图1为所述自修复真石漆涂料的制备方法的流程图。

具体实施方式

以下结合附图，对本发明上述的和另外的技术特征和优点作更详细的说明。

如图1所示，图1为所述自修复真石漆涂料的制备方法的流程图；本发明所述自修复真石漆涂料的制备方法，包括步骤：

s1，将一定比例增稠剂溶于去离子水；

s2，含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液、乳化剂、成膜助剂、防冻剂、消泡剂按配比放入放置有步骤s1中所得溶液的容器中进行混合，搅拌分散30min；

s3，向步骤s2中所得溶液加入天然彩砂混合，搅拌均匀后得到真石漆。

较佳的，按重量计，原料组份设置为：80～120份所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液，300～400份所述彩砂，3～5份所述非离子乳化剂，5～10份所述成膜助剂，3～6份所述防冻剂，3～5份所述消泡剂，5～10份所述增稠剂，3～6份所述固化剂，200～250份所述去离子水。

所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液，原料以质量份计，包括步骤：

a1，将60～120份聚合物多元醇加热至100℃～130℃，真空脱水1h～2h；

a2，对步骤a1中所得溶液进行氮气保护，并降温至60℃～90℃，加入30～60份多异氰酸酯和0.01～0.03份催化剂，反应1h～3h，加入30～60份有机溶剂调节黏度；

a3，向步骤a2中所得溶液加入8～13份亲水扩链剂，50℃～90℃下反应1h～3h；

a4，向步骤a3中所得溶液加入5～10份双硫键化合物和5～10份酰腙键化合物，40℃～90℃下反应1h～3h；

a5，将步骤a4中所得溶液降温至30℃～50℃，加入200～400份的去离子水高速分散10min～30min；

a6，将步骤a5中所得溶液真空度脱溶剂制得所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液。

所述聚合物多元醇为聚醚多元醇、聚酯多元醇中的一种或两种。

所述多异氰酸酯为芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯中的一种。

所述亲水扩链剂为n-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸钠、n，n-二(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸钠、乙二氨基乙烷磺酸钠、1，4-丁二醇-2-磺酸钠及其衍生物中的一种或两种以上的混合物。

所述酰腙键化合物为醌肟腙和氟吡草腙中的一种或两种。

所述双硫键化合物为4，4′-二氨基二苯硫醚、3，3′-二羟基二苯二硫醚、4，4′-二羟基二苯硫醚、2-氨基二苯硫醚、2，2′-二硫二乙醇(heds)、二羟乙基二乙基二硫化秋兰姆(tds二醇)的一种或两种以上的混合物。

所述催化剂为有机锡类、叔胺类中的一种或或两种以上的混合物。

所述有机溶剂为丙酮、丁酮、甲乙酮、二氧六环、n，n-二甲基酰胺、n-甲基吡咯烷酮、乙酸乙酯中的一种或两种以上的混合物。

所述彩砂为天然彩砂、染色彩砂、石英砂中的一种或两种以上的混合物。

所述非离子乳化剂为聚氧乙烯醚、聚氧丙烯醚、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共聚物、多元醇脂肪酸酯中的一种或两种以上的混合物。

所述成膜助剂为醇类、醇酯类、醇醚类中的一种或两种以上的混合物。

所述防冻剂为异丙醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇、乙二醇丁醚、丙二醇丁醚、乙二醇丁醚醋酸酯的一种或两种以上的混合物。

所述消泡剂为矿物油类、有机硅类、聚醚类中的一种或两种以上的混合物。

所述增稠剂为纤维素类、聚丙烯酸酯和缔合型聚氨酯增稠剂的一种或两种以上的混合物。

本发明将双硫键和酰腙键引入聚氨酯主链制备含双硫键和酰腙键的水性聚氨酯乳液，因二硫键与硫醇之间可以通过氧化还原反应相互转换，即两个硫醇基团可被氧化生成一个二硫键，而二硫键也可以被还原为两个硫醇基团；以及分子链段中酰腙键的动态交换反应，反应可以多次进行。将含双硫键和酰腙键的水性聚氨酯乳液作为真石漆的成膜物质，制备真石漆利用可逆交换的化学键和聚氨酯自身的氢键作用实现材料损伤的修复，具有自我修复力强，自行愈合裂缝和有破损的涂层，能有效改善现有自修复涂层自修复率低、修复次数有限，可实现无限次的损伤修复能力。

实施例一

所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液的制备：

a1，将100份聚四氢呋喃二醇加入反应器，120℃真空脱水处理2h；

a2，在n2保护下，降温至80℃，加入44.5份异佛尔酮二异氰酸酯和0.03份二月桂酸二丁基锡，升温90℃下反应3h，40份n-甲基吡咯烷酮调节黏度；

a3，降温至70℃，加入12份n-(2-氨基乙基)-2-氨基乙烷磺酸钠反应3h

a4，降温至50℃加入10份4，4′-二氨基二苯硫醚和5份醌肟腙反应2h；

a5，降温30℃，转移至乳化桶，加入300份去离子水高速分散30min。

a6，最后真空度脱溶剂制得含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液。

将5份纤维素醚(hmhec)增稠剂溶于200份去离子水。

取上述100份含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液，3份乳化剂op-10、5份成膜助剂texanol、3份异丙醇防冻剂、3份聚二甲基硅氧烷消泡剂、5份纤维素醚(hmhec)增稠剂加入含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液中，搅拌分散10分钟。

添加300份天然彩砂混合，搅拌均匀后得到真石漆。

实施例二

所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液的制备：

a1，将100份聚己内酯二醇加入反应器，120℃真空脱水处理2h；

a2，在n2保护下，降温至70℃，加入50份，4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(mdi)和0.02份辛酸亚锡，升温85℃下反应3h，40份20ml二氧六环调节黏度；

a3，降温至70℃，加入10份乙二氨基乙烷磺酸钠反应3h；

a4，升温至50℃加入12份4，4′-二羟基二苯硫醚6份氟吡草腙，反应3h；

a5，降温30℃，转移至乳化桶，加入300份去离子水高速分散30min。

a6，最后真空度脱溶剂制得含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液。

将6份聚氨酯增稠剂(heur)增稠剂溶于230份去离子水。

取上述100份含双硫键和酰腙键的水性聚氨酯乳液，3份乳化剂tx-7、6份成膜助剂texanol、5份乙二醇防冻剂、4份乙二醇硅氧烷消泡剂、6份聚氨酯增稠剂(heur)增稠剂加入含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液中，搅拌分散10分钟。

添加300份染色彩砂混合，搅拌均匀后得到真石漆。

实施例三

所述含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液的制备

a1，将100份聚氧化丙烯二醇加入反应器，120℃真空脱水处理2h；

a2，在n2保护下，降温至70℃，加入35份甲苯二异氰酸酯(tdi)和滴加0.02份辛酸亚锡，升温85℃下反应3h，40份20ml丁酮黏度；

a3，降温至80℃，加入12份n，n-二(2-羟乙基)-2-氨基乙磺酸钠反应3h；

a4，升温至90℃加入10份2，2′-二硫二乙醇5份氟吡草腙反应3h；

a5，降温30℃，转移至乳化桶，加入300份去离子水高速分散30min。

a6，最后真空度脱溶剂制得含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液。

将7份聚丙烯酸酯(hase)增稠剂溶于230份去离子水。

取上述100份含双硫键和酰腙键的水性聚氨酯乳液，3份乳化剂op-9、7份成膜助剂texanol、3份丙二醇防冻剂、5份乙二醇硅氧烷消泡剂、7份聚丙烯酸酯(hase)增稠剂加入含双硫键和酰腙键水性聚氨酯乳液中，搅拌分散10分钟。

添加300份天然彩砂混合，搅拌均匀后得到真石漆。

对实施例一、实施例二、实施例三真石漆性能进行检测，采用的标准为《合成树脂乳液砂壁状建筑涂料》(jg/t24-2000)，检测结果如下：

表一室温自修复真石漆涂料性能测试结果

对实施例一、实施例二、实施例三真石漆自修复性能进行检测，采用拉伸性能来表征聚氨酯弹性体的自修复性能，每组数据为5根样条测试结果的平均值。

将制得的聚氨酯弹性体按规格裁剪成哑铃状(100mm×10mm×1mm)待测试样条，均分为两部分，一部分作为原样，进行拉伸强度测试；

另一部分用医用剪刀，从试样颈部中间位置横刀剪断，随后立即拼合，置于模具中；

根据实验条件，将试样分别置于不同的时间

以及温度下进行自愈合，随后取出并进行拉伸强度测试，记录最大拉伸强度(σ)。将自愈合样条强度与原始样条强度进行比较计算得到自修复效率。自修复效率(h)通常定义为：

表二室温自修复真石漆自修复性能测试结果

以上所述仅为本发明的较佳实施例，对本发明而言仅仅是说明性的，而非限制性的。本专业技术人员理解，在本发明权利要求所限定的精神和范围内可对其进行许多改变，修改，甚至等效，但都将落入本发明的保护范围内。