一种液晶组合物及其液晶显示器件的制作方法

本发明属于液晶材料，具体涉及一种液晶组合物及其液晶显示器件。

背景技术：

1、液晶显示器(liquid crystal display，lcd)因其体积小、重量轻、功耗低且显示质量优异而获得了飞速发展，特别在便携式电子信息产品中获得广泛的应用。随着用于便携式计算机、办公应用、视频应用的液晶屏幕的尺寸不断增加，液晶显示器能够用于大屏幕显示并最终替代了阴极射线管的显示器(cathode ray tube，crt)。

2、相较于传统的显示器件和显示材料，液晶显示材料具有明显的优点：驱动电压低、功耗微小、可靠性高、显示信息量大、彩色显示、无闪烁、对人体无危害、生产过程自动化、成本低、可以制成各种规格和类型的液晶显示器，便于携带等。由于这些优点，液晶显示技术对显示显像领域产生了深刻影响，促进了微电子技术和光电信息技术的发展。液晶材料凭借其良好的光学性能和光电效应，在诸多显示场合获得了广泛应用。

3、上世纪70年代初，业内已经对均匀排列的和扭曲排列的、向列相液晶ips模式的基本的电光特性进行了实验性研究，其特点是将一对电极制作在同一基板上，而另一个基板上没有电极，通过加在这一对电极之间的横向电场来控制液晶分子的排列，因此也可以称这种模式为横向场模式。在ips模式中，向列相液晶分子在两基板间均匀平行排列，两偏振片正交放置。ips模式在不加电场时，入射光被两个正交的偏振片阻断而呈暗态，加电场时，液晶分子发生转动造成延迟，于是有光从两个正交的偏振片漏出。采用ips模式的面板的优点是可视角度大、色彩还原准确，但缺点是漏光比较严重、响应速度较慢。

4、随着tft型lcd的广泛应用，对其性能的要求也在不断的提高，高显示图像质量要求其具有更快的响应速度、更低的能耗以及更高的低温可靠性，另外还需要更高的对比度及透过率，特别是对于ips型液晶显示模式。这也意味着，液晶材料需要具有更高的对比度及透过率、更高的弹性常数、更高的介电常数及低温可靠性，而这些性能的提高都需要对液晶材料的改进。

5、根据ips模式的透过率计算公式：t∝|δε|/ε⊥(t表示透过率，“∝”表示“反比例”关系，ε⊥表示垂直于分子轴方向的介电常数)，若要提高液晶的透过率，可以试图降低液晶介质的δε，但一般同一款产品的驱动电压的调整范围有限。另外，液晶分子在边缘电场垂直分量的作用下会向z轴方向发生倾斜，导致其光学各向异性发生变化，根据公式(其中，χ为液晶层光轴与偏光片光轴之间的夹角，δn为光学各向异性，d为盒间距，λ为波长)可知，有效δn×d会影响t，若要提升正性液晶的透过率，也可以考虑增大δn×d，但每款产品的延迟量设计都是固定的。

6、另一方面，本领域技术人员基于传统的ips-lcd漏光性能测试发现，造成液晶显示器件漏光问题的主要原因是：光散射(lc scattering)、摩擦均匀性(rubbinguniformity)、彩色滤光膜漏光(cf/tft scattering)以及极化能力(polarize ability)，其中，光散射在漏光性能的影响因素中占比达63％。

7、根据如下关系式：其中，d表示液晶盒的间距，ne表示非寻常光折射率，no表示寻常光折射率。

8、若要改善液晶材料的光散射，需要通过提高平均弹性常数kave(kave＝(k11+k22+k33)÷3)来改善光散射，在提高kave的情况下，可以降低液晶材料的漏光。

9、此外，对比度(cr)与亮度(l)的关系式如下：

10、cr＝l255/l0×100％；

11、其中，l255为开态亮度，l0为关态亮度。可以看出，显著影响cr的是l0的变化。在关态下，l0与液晶分子的介电性能无关，而与液晶材料本身的lc scattering相关；lcscattering愈小，l0也愈小，cr从而也就会显著提高。

12、鉴于上述情况，常见的用来提高对比度和透过率的方式可以从如下两方面考虑：(1)保持液晶组合物的介电各向异性δε不变，通过提高ε⊥可以有效提高透过率；(2)提高液晶组合物的平均弹性常数kave的值，使液晶分子的有序度更好、漏光更少，从而使透过率提高。

13、从液晶材料的制备角度出发，液晶材料的各项性能是互相牵制影响的，某项性能指标的提升可能会使其他性能发生变化。因此，制备各方面性能都合适的液晶材料具有很大的难度，开发具有更高的弹性常数、更高的对比度、更快的响应速度的液晶材料，是本领域的研究重点。

技术实现思路

1、针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种液晶组合物及其液晶显示器件，所述液晶组合物具有较高的清亮点、较好的光学各向异性、合适的介电各向异性、较大的弹性常数、较低的旋转粘度、较高的穿透率、较高的对比度、较快的响应速度以及较好的低温存储稳定性。

2、为达此目的，本发明采用以下技术方案：

3、第一方面，本发明提供一种液晶组合物，所述液晶组合物包含：

4、至少一种式i的化合物：

5、以及

6、至少一种式ii的化合物：

7、

8、其中，r0表示含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烷基、所述含有1-12个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；前述基团中的一个或至少两个-h可分别独立地被-f或-cl取代；

9、rx表示含有1-5个(例如1个、2个、3个、4个或5个)碳原子的卤代烷基、含有1-4个(例如1个、2个、3个或4个)碳原子的卤代烷氧基、或含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链的烷基；所述含有1-12个碳原子的直链或支链的烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；

10、环和环各自独立地表示或一个或至少两个环中单键被双键替代的且至多一个环或环表示

11、r1和r2各自独立地表示含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烷基、或含有2-12个(例如2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烯基；

12、n1和n2各自独立地表示0或1。

13、本发明中，通过含有环己烯结构的式i的化合物与含有联苯结构的式ii的化合物进行复配，使所述液晶组合物具有较高的清亮点、较好的光学各向异性、合适的介电各向异性、较大的弹性常数k值，较低的旋转粘度γ1，较高的穿透率和较高的对比度，较短的响应时间和较快的响应速度，较长的低温储存时间和更宽的适用范围，使其适用于快响应的ips、tn、va、nffs等显示模式。

14、本发明中，“可分别独立地被……替代”指的是可以(能够)被替代，也可以不被替代，即，替代或不被替代，均属于本发明的保护范围之内；“可分别独立地被……取代”同理；而且，“替代”和“取代”的位置是任意的。

15、本发明中，基团一侧或两侧的短直线均代表接入键，不代表甲基；例如左侧的短直线，两侧的短直线。

16、本发明中，所述卤素包括氟、氯、溴或碘等；下文涉及到相同描述时，均具有相同的含义。

17、本发明中，所述卤代意指基团中的至少一个氢被卤素(氟、氯、溴或碘)取代。

18、在一个优选技术方案中，所述环和环各自独立地表示且至多一个环或环表示

19、在一个优选技术方案中，所述式i的化合物选自由如下化合物组成的组：

20、

21、

22、以及

23、

24、其中，rx'表示含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链的烷基。

25、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，式i的化合物包含至少一种选自由式i-1的化合物和式i-9的化合物组成的组的化合物。

26、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少两种(例如两种、三种、四种等)式i的化合物。

27、在一个优选技术方案中，所述r0表示含有1-8个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链烷基或含有2-8个(例如2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链烯基。

28、在一个优选技术方案中，所述式ii的化合物选自由如下化合物组成的组：

29、

30、

31、以及

32、

33、其中，r1'和r2'各自独立地表示含有2-6个(例如2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烯基；以及

34、r1和r2各自独立地表示含有1-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烷基。

35、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少两种式ii的化合物。

36、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少一种式ii-5的化合物。

37、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少一种选自由式ii-2的化合物、式ii-3的化合物组成的组的化合物。

38、本发明中，所述烯基的结构示例性地包括但不限于式(v1)至式(v9)中的任一者所表示的基团，特别优选为式(v1)、式(v2)、式(v8)或式(v9)。其中，*代表基团的连接位点。

39、在一个优选技术方案中，调整式i的化合物的含量以使包含其的液晶组合物具有适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间。

40、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式i的化合物的质量百分含量为1％-40％，例如可以为2％、3％、5％、7％、9％、10％、11％、13％、15％、17％、19％、20％、22％、25％、28％、30％、31％、33％、35％、37％、39％、或40％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值，进一步优选为3％-25％。

41、在一个优选技术方案中，调整式ii的化合物的含量以使包含其的液晶组合物具有适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间。

42、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式ii的化合物的质量百分含量为1％-30％，例如可以为2％、3％、4％、5％、6％、8％、10％、12％、14％、15％、16％、18％、20％、22％、25％、26％、28％或30％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值，进一步优选为1％-20％。

43、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物还包含至少一种式n的化合物：

44、

45、其中，rn1和rn2各自独立地表示含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烷基、所述含有1-12个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；

46、环和环各自独立地表示所述中的一个或至少两个-ch2-可被-o-替代，一个或至少两个环中单键可被双键替代；所述中的一个或至少两个环中-ch＝可被-n＝替代，前述基团中的一个或至少两个-h可被-f、-cl或-cn取代；

47、zn1和zn2各自独立地表示单键、-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och2-、-ch＝ch-、-c≡c-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-(ch2)4-、-cf2o-或-ocf2-；

48、ln1和ln2各自独立地表示-h、卤素、未取代或卤代的含有1-3个(例如1个、2个或3个)碳原子的直链烷基；

49、nn1表示0、1、2或3，nn2表示0或1，且0≤nn1+nn2≤3；当nn1表示2或3时，环相同或不同，zn1相同或不同。

50、在一个优选技术方案中，所述式n的化合物选自由如下化合物组成的组：

51、

52、

53、

54、以及

55、

56、在一个优选技术方案中，所述式n的化合物选自式n-1的化合物、式n-2的化合物、式n-3的化合物、式n-4的化合物、式n-6的化合物、式n-7的化合物、式n-9的化合物、式n-12的化合物、式n-14的化合物、式n-15的化合物、式n-17的化合物、式n-22的化合物、式n-23的化合物、式n-30的化合物、式n-32的化合物、式n-33的化合物中的任意一种或至少两种的组合。

57、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物中包含式n-2的化合物、式n-3的化合物、式n-4的化合物、式n-6的化合物、式n-7的化合物、式n-12的化合物、式n-14的化合物、式n-15的化合物、式n-30的化合物、式n-33的化合物中的任意一种或至少两种(例如2种、3种、4种、5种或6种等)的组合，进一步优选包含至少三种的组合。

58、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少一种选自由式n-2的化合物、式n-3的化合物、式n-30的化合物和式n-33的化合物组成的组的化合物。

59、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少一种选自由式n-4的化合物和n-7的化合物组成的组的化合物。

60、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，本发明的液晶组合物包含至少一种选自由式n-12的化合物、式n-14的化合物和式n-15的化合物组成的组的化合物。

61、在一个优选技术方案中，所述rn1表示含有1-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烷基、含有1-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烷氧基或含有2-6个(例如2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烯基。

62、在一个优选技术方案中，rn2表示含有1-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烷氧基。

63、在一个优选技术方案中，调整式n的化合物的含量以使本发明的液晶组合物具有适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间。

64、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式n的化合物的质量百分含量为1％-60％，例如可以为3％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％、42％、45％、48％、50％、52％、55％或58％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。

65、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物是一种负介电各向异性的液晶组合物，其δε＜0(20℃，1khz)，δε可达到-2.1至-3.4。

66、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物还包含至少一种式m的化合物：

67、

68、其中，rm1和rm2各自独立地表示含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烷基、所述含有1-12个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；

69、环环和环各自独立地表示所述中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可被-o-替代；所述中的一个或至少两个环中-ch＝可被-n＝替代，至多一个-h可被卤素取代；且式m的化合物中不含有的结构；

70、zm1和zm2各自独立地表示单键、-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och2-、-c≡c-、-ch＝ch-、-ch2ch2-或-(ch2)4-；

71、nm表示0、1或2；

72、当nm表示2时，环相同或不同，zm2相同或不同。

73、在一个优选技术方案中，所述式m的化合物选自由如下化合物组成的组：

74、

75、

76、以及

77、

78、在一个优选技术方案中，所述式m的化合物选自式m-1的化合物、式m-2的化合物、式m-9的化合物、式m-10的化合物、式m-11的化合物、式m-12的化合物、式m-13的化合物、式m-14的化合物、式m-16的化合物、式m-19的化合物、式m-20的化合物、式m-21的化合物、式m-22的化合物中的任意一种或至少两种的组合。

79、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，所述液晶组合物中包含式m-1的化合物、式m-9的化合物、式m-11的化合物、式m-12的化合物组成的组的化合物。

80、在一个优选技术方案中，为了获得较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，所述液晶组合物中包含至少一种选自式m-1的化合物和式m-9的化合物组成的组，进一步优选包含至少一种一个端基为烯基的选自式m-1的化合物和式m-9的化合物组成的组。

81、在一个优选技术方案中，所述rm1和rm2各自独立地表示含有1-8个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链烷基、含有1-8个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链烷氧基或含有2-8个(例如2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链烯基，进一步优选为含有1-6个碳原子的直链烷基或含有2-6个碳原子的直链烯基。

82、在一个优选技术方案中，所述rm1和rm2中的一个表示含有2-6个碳原子的直链烯基，另一个表示含有1-6个碳原子的直链烷基。

83、在一个优选技术方案中，调整式m的化合物的含量可以使所述液晶组合物具有适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间。

84、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式m的化合物的质量百分含量为0.1％-70％，例如可以为0.5％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％、42％、45％、48％、50％、52％、55％、58％、60％、62％、65％或68％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。

85、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物还包含至少一种式b的化合物：

86、

87、其中，rb1和rb2各自独立地表示-h、卤素、含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烷基；所述含有1-12个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-s-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；前述基团中的一个或至少两个-h可分别独立地被-f或-cl取代；

88、环和环各自独立地表示所述中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可被-o-替代，一个或至少两个环中单键可被双键替代；所述中的一个或至少两个环中-ch＝可被-n＝替代；前述基团中的一个或至少两个-h可被-f、-cl、-cn、-ch3或-och3取代；

89、zb1和zb2各自独立地表示单键、-o-、-s-、-co-o-、-o-co-、-ch2o-、-och2-、-ch＝ch-、-c≡c-、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-(ch2)4-、-cf2o-或-ocf2-；

90、yb1和yb2各自独立地表示-h、卤素、未取代或卤代的含有1-3个(例如1个、2个或3个)碳原子的直链烷基、未取代或卤代的含有1-3个(例如1个、2个或3个)碳原子的直链烷氧基；

91、xb表示-o-、-s-、-co-、-cf2-、-nh-或-nf-；

92、nb1和nb2各自独立地表示0、1或2；当nb1表示2时，环相同或不同，zb1相同或不同，当nb2表示2时，环相同或不同，zb2相同或不同。

93、在一个优选技术方案中，所述式b的化合物选自由如下化合物组成的组：

94、

95、以及

96、

97、其中，yb3和yb4各自独立地表示-h、-f、-cl、-cn、-ch3或-och3。

98、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，所述液晶组合物中包含至少一种式b-1的化合物。

99、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式b的化合物的质量百分含量为0.1％-30％，例如可以为0.3％、0.5％、0.8％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％或28％，以及上述点值之间的具体点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。

100、在一个优选技术方案中，所述rb1和rb2各自独立地表示含有1-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烷基、含有1-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烷氧基、含有2-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的直链烯基、含有2-6个(例如1个、2个、3个、4个、5个或6个)碳原子的未取代或卤代的直链烯氧基。

101、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物还包含至少一种选自由式a-1的化合物和式a-2的化合物组成的组的化合物：

102、

103、其中，ra1和ra2各自独立地表示含有1-12个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个、8个、9个、10个、11个或12个)碳原子的直链或支链烷基、所述含有1-12个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；前述基团中的一个或至少两个-h可分别独立地被-f或-cl取代；

104、环和环各自独立地表示所述中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可被-o-替代，一个或至少两个环中单键可被双键替代；所述中的一个或至少两个环中-ch＝可被-n＝替代；前述基团中的一个或至少两个-h可被-f或-cl取代。

105、环和环各自独立地表示所述中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可被-o-替代，一个或至少两个环中单键可被双键替代；所述中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可被-o-替代；所述中的一个或至少两个环中-ch＝可被-n＝替代；前述基团中的一个或至少两个-h可被-f或-cl取代；

106、za11、za21和za22各自独立地表示单键、-ch2ch2-、-cf2cf2-、-co-o-、-o-co-、-o-co-o-、-c≡c-、-ch＝ch-、-cf＝cf-、-ch2o-或-och2-；

107、la11、la12、la13、la21和la22各自独立地表示-h、卤素、未取代或卤代的含有1-3个(例如1个、2个或3个)碳原子的直链烷基；

108、xa1和xa2各自独立地表示卤素、含有1-5个(例如1个、2个、3个、4个或5个)碳原子的卤代烷基、含有1-5个(例如1个、2个、3个、4个或5个)碳原子的卤代烷氧基、含有2-5个(例如2个、3个、4个或5个)碳原子的卤代烯基或含有2-5个(例如2个、3个、4个或5个)碳原子的卤代烯氧基；

109、na11和na2各自独立地表示0、1、2或3；当na11表示2或3时，环相同或不同，za11相同或不同；当na2表示2或3时，环相同或不同，za21相同或不同；

110、na12表示1或2；当na12表示2时，环相同或不同。

111、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中选自由式a-1的化合物和式a-2的化合物组成的组的化合物的质量百分含量为0.1％-60％，例如可以为0.3％、0.5％、0.8％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％、42％、45％、48％、50％、52％、55％或58％等。

112、在一个优选技术方案中，所述式a-1的化合物选自由如下化合物组成的组：

113、

114、

115、

116、以及

117、

118、其中，ra1表示含有1-8个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链或支链烷基；所述含有1-8个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；前述基团中的一个或至少两个-h可分别独立地被-f或-cl取代；

119、rv和rw各自独立地表示-ch2-或-o-；

120、la11、la12、la11'、la12'、la14、la15和la16各自独立地表示-h或-f；

121、la13和la13'各自独立地表示-h或-ch3；

122、xa1表示-f、-cf3或-ocf3；

123、v和w各自独立地表示0或1。

124、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，所述式a-1的化合物包含至少一种选自式a-1-7的化合物、式a-1-14的化合物、式a-1-15的化合物组成的组的化合物。

125、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式a-1的化合物的质量百分含量为0.1％-50％，例如可以为0.3％、0.5％、0.8％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％、42％、45％或48％等。

126、在一个优选技术方案中，所述式a-2的化合物选自由如下化合物组成的组：

127、

128、

129、以及

130、

131、其中，ra2表示含有1-8个(例如1个、2个、3个、4个、5个、6个、7个或8个)碳原子的直链或支链烷基；所述含有1-8个碳原子的直链或支链烷基中的一个或不相邻的至少两个-ch2-可分别独立地被-ch＝ch-、-c≡c-、-o-、-co-、-co-o-或-o-co-替代；前述基团中的一个或至少两个-h可分别独立地被-f或-cl取代；

132、la21、la22、la23、la24和la25各自独立地表示-h或-f；

133、xa2表示-f、-cf3、-ocf3或-(ch2)2-ch＝cf2。

134、在一个优选技术方案中，为了获得适当的介电各向异性绝对值、较好的光学各向异性、较高的清亮点、较大的k值、较小的旋转粘度、较短的响应时间、较高的穿透率、较好的对比度和较长的低温储存时间，所述式a-2的化合物包含至少一种选自式a-2-6的化合物、式a-2-12的化合物、式a-2-13的化合物、式a-2-18的化合物组成的组的化合物。

135、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物中式a-2的化合物的质量百分含量为0.1％-50％，例如可以为0.3％、0.5％、0.8％、1％、3％、5％、8％、10％、12％、15％、18％、20％、22％、25％、28％、30％、32％、35％、38％、40％、42％、45％或48％等。

136、除上述化合物以外，本发明的液晶组合物也可包含通常的向列型液晶、近晶型液晶、胆固醇型液晶、聚合性单体或添加剂等。

137、在一个优选技术方案中，所述液晶组合物还包含至少一种添加剂。

138、在一个优选技术方案中，所述添加剂包括掺杂剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂或光稳定剂中的任意一种或至少两种的组合。

139、如下显示优选加入到本发明的液晶组合物中的可能的掺杂剂：

140、

141、

142、以及

143、

144、在本发明的一些实施方案中，掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0％-5％；优选地，掺杂剂占液晶组合物的重量百分比为0.01％-1％。

145、另外，本发明的液晶组合物中所使用的抗氧化剂、光稳定剂、紫外线吸收剂等添加剂优选以下物质：

146、

147、

148、

149、其中，n表示1-12的正整数。

150、优选地，抗氧化剂选自如下所示的化合物：

151、

152、在本发明的一些实施方案中，添加剂占液晶组合物的总重量百分比为0％-5％；优选地，添加剂占液晶组合物的总重量百分比为0.01％-1％。

153、第二方面，本发明提供一种液晶显示器件，所述液晶显示器件包括如第一方面所述的液晶组合物。

154、相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

155、本发明提供的液晶组合物中，通过组分间的相互协同，使所述液晶组合物具有较高的清亮点、较好的光学各向异性、适当的介电各向异性、较低的旋转粘度γ1，较大的弹性常数k值，较高的穿透率和对比度，较短的响应时间、较快的响应速度，较长的低温储存时间和更好的低温存储稳定性，能够有效改善液晶显示器件的显示性能，使包含所述液晶组合物的液晶显示器件具有适当的阈值电压、较宽的使用温度范围、较好的对比度、较快的响应速度、较高的透过率以及较好的低温储存稳定性，尤其适用于快响应的ips、tn、va、nffs等显示模式。