1.本发明涉及仿生鱼饵领域，具体涉及一种发光型多节灵活仿生鱼饵及其制备方法。
背景技术：
2.日前市场上销售的人造鱼饵结构简单，灵敏度不高，因此钓鱼效率低。由于垂钓时间一般较长，这样极易造成垂钓者的眼睛和身体的疲劳，为了解决上述技术问题，申请号为cn201220232815.9的专利公开了一种发光多节灵活摇摆的仿生鱼饵，主要由仿生鱼饵和两个三叉鱼钩所组成，仿生鱼饵的鱼饵身体部为多节骨架结构，鱼饵的头部涂覆有红色油漆，以及鱼饵的尾巴用红色软塑料制作成，鱼饵的整体外形喷涂有荧光涂料，能够以引诱鱼咬仿生鱼饵钩食，有利于垂钓者及时、准确地掌握鱼情，提高垂杆上仿生鱼饵的钓鱼效率，如有鱼咬住人造鱼饵的钩食时，钓鱼竿会上下左右灵活抖动，当鱼咬住仿生鱼饵的钩食时要拖浮漂及鱼上钩时，及浮漂的上浮等，此时均可由一种发光多节灵活摇摆的仿生鱼饵所发出光由荧光显示出来，既可以提高垂钓者夜钓的情趣，又可以使垂钓者得到适当的解脱。
3.但是，现有的仿生鱼饵用荧光涂料耐水性差，长时间浸没于水中会导致涂层受损，导致发光型多节灵活仿生鱼饵的荧光发光度下降甚至消失，难以达到引诱鱼咬食鱼饵的目的。
4.如何改善现有的发光型多节灵活仿生鱼饵长时间浸没于水中会导致荧光发光度下降甚至消失是本发明的关键，因此，亟需一种发光型多节灵活仿生鱼饵及其制备方法来解决以上问题。
技术实现要素：
5.为了克服上述的技术问题，本发明的目的在于提供一种发光型多节灵活仿生鱼饵及其制备方法：通过将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷搅拌混合，得到混合乳液，将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续搅拌，得到耐水解发光涂料，将耐水解发光涂料喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，之后固化形成涂层，得到该发光型多节灵活仿生鱼饵，解决了现有的发光型多节灵活仿生鱼饵长时间浸没于水中会导致荧光发光度下降甚至消失的问题。
6.本发明的目的可以通过以下技术方案实现：
7.一种发光型多节灵活仿生鱼饵，包括仿生鱼饵和仿生鱼饵表面的耐水解发光涂层构成；
8.所述仿生鱼饵为多节骨架的仿生鱼饵；
9.所述耐水解发光涂层由以下步骤制备得到：
10.步骤一：按照重量份称取耐水解树脂50-70份、苯丙乳液30-40份、去离子水20-30份、4，4-二氨基二苯甲烷5-15份、丙烯酸酯流平剂5-8份、硅烷偶联剂3-10份以及荧光粉3.5-10.5份，备用；
11.步骤二：将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷升温至70-90℃的条件下搅拌混合1-2h，得到混合乳液；
12.步骤三：将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续搅拌2-3h，得到耐水解发光涂料；
13.步骤四：将耐水解发光涂料喷涂后固化，得到该耐水解发光涂层。
14.作为本发明进一步的方案：所述耐水解树脂的制备方法包括以下步骤：
15.a1：将双酚af、氢氧化钠以及丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应30-60min，之后边搅拌边逐滴加入去离子水，控制滴加速率为3-5ml/min，滴加完毕后继续搅拌反应30-40min，之后逐滴加入4-溴-1-丁烯，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后保持回流反应8-10h，反应结束后将反应产物冷却至室温后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，之后溶解于四氯化碳，将有机相用氢氧化钠溶液洗涤2-3次，之后再用蒸馏水洗涤2-3次，之后旋转蒸发至干燥，得到中间体1；
16.反应原理如下：
17.在碱性条件下，利用双酚af与4-溴-1-丁烯反应，双酚af上的羟基与4-溴-1-丁烯上的溴原子发生亲核取代反应，从而引入烯基，通过控制两者的用量，使得生成的中间体1含有烯基、羟基，同时含有大量的三氟甲基；
18.a2：将间苯三酚、苯酐以及无水乙醚加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为25-30℃，搅拌速率为300-500r/min的条件下搅拌反应10-15h，之后加入中间体1继续搅拌反应20-30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，得到中间体2；
19.反应原理如下：
20.利用间苯三酚与苯酐反应，利用间苯三酚上的酚羟基与苯酐发生酯化反应，形成超支化结构，同时引入大量的羧基，之后利用羧基与中间体1上的酚羟基继续发生酯化反应，从而得到一种含有大量c-f键和烯基的中间体2；
21.a3：将中间体2、三氯甲烷、磷钨酸以及甲基三辛基氯化铵加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为30-32℃，搅拌速率为200-300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入过氧化氢，控制滴加速率为1-2滴/s，滴加完毕后回流反应8-10h，反应结束后将反应产物冷却至室温后用蒸馏水洗涤2-3次，之后有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，将滤液旋转蒸发至干燥，得到耐水解树脂。
22.反应原理如下：
23.在磷钨酸以及甲基三辛基氯化铵的催化作用下，使得中间体2与过氧化氢发生反应，过氧化氢具有强氧化性，将中间体2上的烯基氧化形成环氧官能团，得到耐水解树脂。
24.作为本发明进一步的方案：步骤a1中的所述双酚af、氢氧化钠、丙酮、去离子水以及4-溴-1-丁烯的用量比为0.1mol：8.0g：120-150ml：20-30ml：0.11mol，所述氢氧化钠溶液的质量分数为10-15％。
25.作为本发明进一步的方案：步骤a2中的所述间苯三酚、苯酐、无水乙醚以及中间体1的用量比为0.1mol：0.3mol：100-150ml：0.33mol。
26.作为本发明进一步的方案：步骤a3中的所述中间体2、三氯甲烷、磷钨酸、甲基三辛
基氯化铵以及过氧化氢的用量比为0.1mol：80-100ml：1.0-1.2g：1.3-1.5g：0.2mol。
27.作为本发明进一步的方案：一种发光型多节灵活仿生鱼饵的制备方法,包括以下步骤：
28.s1：将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷升温至70-90℃的条件下搅拌混合1-2h，得到混合乳液；
29.s2：将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续搅拌2-3h，得到耐水解发光涂料，其中，所述硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh-550、硅烷偶联剂kh-560以及硅烷偶联剂kh-570中的一种；
30.s3：将耐水解发光涂料喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，之后固化形成涂层，得到该发光型多节灵活仿生鱼饵。
31.本发明的有益效果：
32.本发明的一种发光型多节灵活仿生鱼饵及其制备方法，通过将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷搅拌混合，得到混合乳液，将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续搅拌，得到耐水解发光涂料，将耐水解发光涂料喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，之后固化形成涂层，得到该发光型多节灵活仿生鱼饵；该制备方法中通过以多节骨架的仿生鱼饵为基底，能够保证了仿生鱼饵能够随着水流摆动，提高诱鱼性，之后喷涂耐水解发光涂料形成涂层，发出荧光，进一步的提高了仿生鱼饵的诱鱼性，增加垂钓乐趣，而且，该耐水解发光涂料形成的涂层耐水性好，长时间使用仍然不会起泡和剥落，用于仿生鱼饵后能够保证持续的发出荧光，提高了仿生鱼饵的使用寿命。
33.在制备发光型多节灵活仿生鱼饵耐水解发光涂层的过程中也制备了一种耐水解树脂，利用双酚af与4-溴-1-丁烯反应，生成一种含有烯基、羟基，同时含有大量的三氟甲基的中间体1，利用间苯三酚与苯酐反应，形成超支化结构，同时引入大量的羧基，之后利用羧基与中间体1继续反应，从而得到一种含有大量c-f键和烯基的中间体2，使中间体2与过氧化氢发生反应，将中间体2上的烯基氧化形成环氧官能团，得到耐水解树脂，该耐水解树脂的分子结构呈超支化结构，其上含有大量的苯环以及c-f键，苯环稳定性高，c-f键键能大，难以被破坏，而且c-f能够表现出良好的疏水性能，抑制水水解耐水解发光涂层，从而避免了荧光粉的流失，避免荧光发光度下降甚至消失。
具体实施方式
34.下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
35.实施例1：
36.本实施例为一种耐水解树脂的制备方法，包括以下步骤：
37.a1：将0.1mol双酚af、8.0g氢氧化钠以及120ml丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应30min，之后边搅拌边逐滴加入20ml去离子水，控制滴加速率为3ml/min，滴加完毕后继续搅拌反应30min，之后逐滴加入0.11mol4-溴-1-丁烯，控制滴加速率为1滴/s，滴
加完毕后保持回流反应8h，反应结束后将反应产物冷却至室温后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，之后溶解于四氯化碳，将有机相用质量分数为10％的氢氧化钠溶液洗涤2次，之后再用蒸馏水洗涤2次，之后旋转蒸发至干燥，得到中间体1；
38.a2：将0.1mol间苯三酚、0.3mol苯酐以及100ml无水乙醚加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为25℃，搅拌速率为300r/min的条件下搅拌反应10h，之后加入0.33mol中间体1继续搅拌反应20h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，得到中间体2；
39.a3：将0.1mol中间体2、80ml三氯甲烷、1.0g磷钨酸以及1.3g甲基三辛基氯化铵加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为30℃，搅拌速率为200r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.2mol过氧化氢，控制滴加速率为1滴/s，滴加完毕后回流反应8h，反应结束后将反应产物冷却至室温后用蒸馏水洗涤2次，之后有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，将滤液旋转蒸发至干燥，得到耐水解树脂。
40.实施例2：
41.本实施例为一种耐水解树脂的制备方法，包括以下步骤：
42.a1：将0.1mol双酚af、8.0g氢氧化钠以及135ml丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在搅拌速率为250r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应45min，之后边搅拌边逐滴加入25ml去离子水，控制滴加速率为4ml/min，滴加完毕后继续搅拌反应35min，之后逐滴加入0.11mol4-溴-1-丁烯，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后保持回流反应9h，反应结束后将反应产物冷却至室温后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，之后溶解于四氯化碳，将有机相用质量分数为12％的氢氧化钠溶液洗涤3次，之后再用蒸馏水洗涤3次，之后旋转蒸发至干燥，得到中间体1；
43.a2：将0.1mol间苯三酚、0.3mol苯酐以及130ml无水乙醚加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为28℃，搅拌速率为400r/min的条件下搅拌反应12h，之后加入0.33mol中间体1继续搅拌反应25h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，得到中间体2；
44.a3：将0.1mol中间体2、90ml三氯甲烷、1.1g磷钨酸以及1.4g甲基三辛基氯化铵加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为31℃，搅拌速率为250r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.2mol过氧化氢，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后回流反应9h，反应结束后将反应产物冷却至室温后用蒸馏水洗涤3次，之后有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，将滤液旋转蒸发至干燥，得到耐水解树脂。
45.实施例3：
46.本实施例为一种耐水解树脂的制备方法，包括以下步骤：
47.a1：将0.1mol双酚af、8.0g氢氧化钠以及150ml丙酮加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边升温至回流反应60min，之后边搅拌边逐滴加入30ml去离子水，控制滴加速率为5ml/min，滴加完毕后继续搅拌反应40min，之后逐滴加入0.11mol4-溴-1-丁烯，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后保持回流反应10h，反应结束后将反应产物冷却至室温后真空抽滤，将滤液旋转蒸发，之后溶解于四氯化碳，将有机相用质量分数为15％的氢氧化钠溶液洗涤3次，之后再用蒸馏水洗涤3次，之后旋转蒸发至干燥，得到中间体1；
48.a2：将0.1mol间苯三酚、0.3mol苯酐以及150ml无水乙醚加入至安装有搅拌器、温度计以及导气管的三口烧瓶中，通入氮气保护，在温度为30℃，搅拌速率为500r/min的条件下搅拌反应15h，之后加入0.33mol中间体1继续搅拌反应30h，反应结束后将反应产物旋转蒸发去除溶剂，得到中间体2；
49.a3：将0.1mol中间体2、100ml三氯甲烷、1.2g磷钨酸以及1.5g甲基三辛基氯化铵加入至安装有搅拌器、温度计、恒压滴液漏斗以及回流冷凝管的三口烧瓶中，在温度为32℃，搅拌速率为300r/min的条件下边搅拌边逐滴加入0.2mol过氧化氢，控制滴加速率为2滴/s，滴加完毕后回流反应10h，反应结束后将反应产物冷却至室温后用蒸馏水洗涤3次，之后有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，将滤液旋转蒸发至干燥，得到耐水解树脂。
50.实施例4：
51.本实施例为一种发光型多节灵活仿生鱼饵的制备方法,包括以下步骤：
52.b1：按照重量份称取来自于实施例1中的耐水解树脂50份、苯丙乳液30份、去离子水20份、4，4-二氨基二苯甲烷5份、丙烯酸酯流平剂5份、硅烷偶联剂3份以及荧光粉3.5份，备用；
53.b2：将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷升温至70℃的条件下搅拌混合1h，得到混合乳液；
54.b3：将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续搅拌2h，得到耐水解发光涂料，其中，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh-550；
55.b4：将耐水解发光涂料喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，之后固化形成涂层，得到该发光型多节灵活仿生鱼饵。
56.实施例5：
57.本实施例为一种发光型多节灵活仿生鱼饵的制备方法,包括以下步骤：
58.b1：按照重量份称取来自于实施例2中的耐水解树脂60份、苯丙乳液35份、去离子水25份、4，4-二氨基二苯甲烷10份、丙烯酸酯流平剂6份、硅烷偶联剂7份以及荧光粉7份，备用；
59.b2：将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷升温至80℃的条件下搅拌混合2h，得到混合乳液；
60.b3：将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续搅拌2h，得到耐水解发光涂料，其中，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh-560；
61.b4：将耐水解发光涂料喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，之后固化形成涂层，得到该发光型多节灵活仿生鱼饵。
62.实施例6：
63.本实施例为一种发光型多节灵活仿生鱼饵的制备方法,包括以下步骤：
64.b1：按照重量份称取来自于实施例3中的耐水解树脂70份、苯丙乳液40份、去离子水30份、4，4-二氨基二苯甲烷15份、丙烯酸酯流平剂8份、硅烷偶联剂10份以及荧光粉10.5份，备用；
65.b2：将耐水解树脂、苯丙乳液以及4，4-二氨基二苯甲烷升温至90℃的条件下搅拌混合2h，得到混合乳液；
66.b3：将去离子水、丙烯酸酯流平剂、硅烷偶联剂以及荧光粉加入至混合乳液中继续
搅拌3h，得到耐水解发光涂料，其中，硅烷偶联剂为硅烷偶联剂kh-570；
67.b4：将耐水解发光涂料喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，之后固化形成涂层，得到该发光型多节灵活仿生鱼饵。
68.对比例1：
69.对比例1与实施例6的不同之处在于，使用环氧树脂ep-44代替耐水解树脂。
70.对比例2：
71.对比例2是申请号为cn201410809306.1中的一种耐水性涂料，将其喷涂至多节骨架的仿生鱼饵上，固化形成涂层，得到仿生鱼饵。
72.将实施例4-6以及对比例1-2的仿生鱼饵的涂层性能进行检测，检测结果如下：
73.样品表面硬度耐盐雾10000h耐3％盐水600d耐水性600d实施例45h无气泡，无剥落无气泡，无剥落无气泡，无剥落实施例55h无气泡，无剥落无气泡，无剥落无气泡，无剥落实施例66h无气泡，无剥落无气泡，无剥落无气泡，无剥落对比例14h有气泡，有剥落有气泡，有剥落有气泡，有剥落对比例23h有气泡，有剥落有气泡，有剥落有气泡，无剥落
74.参阅上表数据，根据实施例与对比例1比较，可以得知，使用耐水解树脂代替环氧树脂ep-44能够大幅度提高耐水解发光涂层的耐水性，从而保证了仿生鱼饵长效具有发出荧光的效果，提高了仿生鱼饵的使用寿命，根据实施例与对比例2比较，可以得知本发明中的耐水解发光涂料较现有技术中的耐水性涂料具有更好的耐水解性能。
75.在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“示例”、“具体示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
76.以上内容仅仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。