一种石蜡油改性剂及制备方法，以及包含其的防水涂料及制备方法与流程

本发明涉及防水涂料领域，更具体地，涉及一种石蜡油改性剂及制备方法，以及包含其的防水涂料及制备方法。

背景技术：

1、通常，增塑剂用作包括电线、管道、涂料、地板材料、墙纸、片材、人造革、防水油布、胶带和食品包装材料的各种产品的原料，是添加到聚合物树脂中以赋予柔软性和柔韧性的化合物或化合物的混合物。例如，防水涂料中加入增塑剂可以取得如下效果：降低树脂的熔融温度或熔融粘度，使它易于成型和加工；降低树脂的软化温度，在使用温度范围内使树脂具有柔软性，同时赋予其弹性和粘结性等各种特性。现有技术多采用苯二甲酸酯类增塑剂，这类增塑效果单一，且在夏季随着高温天气的来临，产品强度容易出现不合格的问题。因此，近年来，在增塑剂市场行情中，由于苯二甲酸酯增塑剂的增塑效率和迁移性能的劣势，需要研发一种新型的增塑体系来降低生产成本，和保障产品质量的稳定。

2、氯化石蜡是石蜡烃的氯化衍生物，具有低挥发性、阻燃、电绝缘性良好、价廉等优点，广泛应用在塑料、橡胶、纤维等工业领域中作增塑剂和阻燃剂。

3、例如cn114874634公开了一种复合增塑剂，由邻苯二甲酸二(2－乙基己)酯以及氯化石蜡组成，氯化石蜡为短碳链氯化石蜡、中碳链氯化石蜡以及长碳链氯化石蜡中的一种。

4、例如cn109749465a公开了一种新型增塑剂的制备方法，制造原料包括氯化石蜡、脂肪酸甲酯、环氧大豆油，重量份数为氯化石蜡4-6份、脂肪酸甲酯2-4份、环氧大豆油1-3份。此公开内容采用全新的氯化石蜡的制造工艺，使氯化石蜡的制造更加的简单方便，对反应调节的控制更加准确合理，可以对氯化石蜡可以进行大规模的量产，而氯化石蜡在制造过程中产生的盐酸得到有效的回收利用，防止了污染的产生。

5、然而，目前的氯化石蜡作为增塑剂也有缺陷，一方面，氯化石蜡的色号高，偏深黄色，加入到白色液料后，会严重影响外观；而且氯化石蜡的密度达到1.28g/ml，由于水和乳液密度为1.0g/ml，会导致涂料产品加剧沉降分层；氯化石蜡的增塑效果不高，产品断裂延伸率不达标。另一方面，现有的氯化石蜡的制备方法是将石蜡油或液体石蜡、氯气等，采用常规的热氯化法、光氯化法进行合成，但热氯化法极其不稳定，外观及含氯量不好控制。

6、因此，鉴于现有技术中氯化石蜡增塑剂作为单一增塑剂会影响产品性能的缺陷；开发一种新型的、成本低廉的石蜡油改性剂，可应用于防水涂料中使其具备良好的机械性能和热处理延伸性能，是亟需解决的问题。

技术实现思路

1、为了解决现有技术的缺陷，本发明提供一种石蜡油改性剂。所述石蜡油改性剂为氯化石蜡在光照和催化剂的作用下发生脱酸反应。为了提高最终涂料产品的夏季拉伸强度，将石蜡油改性剂加入到涂料配方中，使得涂料产品的强度和延伸率都能满足行业标准要求。

2、本发明的技术方案如下：

3、本发明提供一种石蜡油改性剂，包含重量份为80-120的氯化石蜡油和重量份为0.1-0.2的稳定剂。

4、进一步地，所述氯化石蜡油中，石蜡油为正构烷烃含量≥95％，碳原子个数在16以上的石蜡油。

5、进一步地，所述催化剂为高活性银催化剂，进一步优选为燕山石化的ys-8催化剂。

6、进一步地，所述稳定剂为受阻胺类光稳定剂或紫外线吸收剂的一种或多种，优选为紫外线吸收剂，进一步优选为2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。

7、进一步地，所述石蜡油改性剂的含氯量为40-44％。

8、进一步地，所述石蜡油改性剂粘度≤400mpa.s，在50℃下的密度为1.13-1.18g/ml。

9、本发明还提供一种前述石蜡油改性剂的制备方法，所述方法包括：将80-120重量份的石蜡油在波长为280-350nm的光照下照射，在光照期间通入40-44％重量份的氯气，同时加入0.01-0.03重量份的催化剂发生脱酸反应，并加入0.1-0.2重量份的稳定剂，当石蜡油含氯量为40-44％停止反应，得到所述石蜡油改性剂。

10、进一步地，所述脱酸反应的反应方程式：c15h32+6cl2----c15h26cl6+6hcl。

11、本发明还提供一种包含前述石蜡油改性剂的防水涂料，所述防水涂料包括液料和粉料，各自包含如下重量份的组分：

12、液料组成包括：

13、乳液750-850份；

14、杀菌剂2-4份；

15、消泡剂5-8份；

16、增塑剂20-50份；

17、石蜡油改性剂50-80份；

18、水120-160份；

19、粉料组成包括：

20、水泥100-300份；

21、重钙700-900份；

22、减水剂0.2-0.4份；

23、缓凝剂0.3-0.5份。

24、进一步地，所述乳液为乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、丙烯酸乳液的一种或多种，优选为玻璃化转变温度为-5℃的乙烯-醋酸乙烯共聚乳液，进一步优选为塞拉尼斯的1320乳液。

25、进一步地，所述杀菌剂为异噻唑啉酮衍生物。优选的，所述杀菌剂为cmit/mit＝1.5/1的混合物。

26、进一步地，所述消泡剂为矿物油类、有机硅类、聚醚类的一种或多种，优选为有机硅消泡剂。

27、进一步地，所述增塑剂为对苯二甲酸二辛酯。

28、进一步地，所述水泥为白水泥，为普通硅酸盐水泥、硫铝水泥的任意一种，优选为普通硅酸盐水泥，所述普通硅酸盐水泥为32.5、42.5、52.5的任意一种或多种，优选为32.5。

29、进一步地，所述重质为碳酸钙200目、280目、380目的任意一种或多种，优选为280目。

30、进一步地，所述减水剂为木质素磺酸钠盐减水剂、萘系减水剂、脂肪族减水剂、氨基减水剂、聚羧酸减水剂的一种或多种，进一步优选为聚羧酸高效减水剂。

31、进一步地，所述缓凝剂为柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、酒石酸的一种或多种，优选为酒石酸。

32、进一步地，所述防水涂料的无处理断裂延伸率≥110％，无处理拉伸粘结强度≥1.9mpa，无处理粘结强度≥1.0mpa，热处理断裂延伸率≥95％，热处理拉伸粘结强度≥102mpa。

33、本发明还提供一种前述防水涂料的制备方法，所述制备方法包括：

34、将上述重量份的将石蜡油改性剂按照一定比例加入增塑剂得到石蜡油复合改性剂。然后再往1320乳液、水、消泡剂、杀菌剂混合液中加入适量石蜡油复合改性剂制得液料组分。32.5白水泥、重钙、酒石酸、减水剂等按照一定比例混合制得粉料组分。

35、将上述重量份的液料和粉料混合，在800-2000的r/min的转速下，搅拌0.5-20min，得到所述防水涂料。

36、进一步地，所述方法中，所述液料和所述粉料可直接混合。

37、本发明的有益效果：

38、1、本发明的石蜡油改性剂为先在光照的条件下通入氯气，对其进行改性，期间加入稳定剂稳定烷烃双键，使氯化石蜡油够形成稳定的化合物，不易生成太多的氯化氢，颜色会稳定下来，不至于变成深黄色，同时引入催化剂缩短氯化周期。

39、2、单纯用氯化石蜡作为增塑剂会影响性能，例如会导致导致涂料强度过高，断裂延伸率偏低。为了提高涂料的夏季拉伸强度，本发明的石蜡油改性剂通过对氯化石蜡改性，制得一种石蜡油改性剂，主要是为了提高最终涂料产品的夏季拉伸强度，将石蜡油改性剂加入到涂料配方中，使得涂料产品的强度和延伸率都能满足行业标准要求。

40、3、本发明的防水涂料的力学性能数据远远高于标准要求，满足gb/t 23445-2009ii的标准要求，且热处理断裂延伸率性能和热处理拉伸粘结强度对比现有技术产品有极大的优势。