涂层组合物的制作方法

本发明涉及一种涂层组合物。具体地，本发明涉及用于食品和/或饮料包装的涂层组合物。本发明扩展到用所述涂层组合物涂覆的制品以及制备和施涂所述涂层组合物的方法。

背景技术：

1、涂层用于广泛的各种不同应用中。例如，许多不同的涂层已被用于涂覆食品和/或饮料包装。涂层系统通常具有某些性质，如能够高速施涂、与基材具有可接受的粘附力、对食品接触安全并且具有适合于其最终用途的性质。通常，涂层具有这些有利性质中的一种或可能是两种性质，这取决于其最后的最终用途。

技术实现思路

1、根据本发明，提供了一种涂层组合物，其包括：

2、a.聚酯粘合剂材料；以及

3、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

4、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

5、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

6、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

7、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

8、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

9、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂。

10、还提供了一种制备涂层组合物的方法，所述方法包括接触以下：

11、a.聚酯粘合剂材料；以及

12、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

13、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

14、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

15、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

16、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

17、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

18、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂，

19、以形成涂层组合物。

20、还提供了一种经涂覆的基材，其包括在所述基材的至少一部分之上延伸的涂层，其中所述涂层可从涂层组合物获得，所述涂层组合物包括：

21、a.聚酯粘合剂材料；以及

22、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

23、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

24、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

25、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

26、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

27、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

28、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂，

29、任选地其中所述基材的经涂覆的部分包括预处理层，其中所述预处理层可从包括三价铬化合物的预处理组合物获得。

30、还提供了一种涂覆基材的至少一部分的方法，所述方法包括：

31、a.使涂层组合物与所述基材接触；

32、b.使所述涂层组合物在所述基材上固化以形成涂层；

33、其中涂层组合物包括：

34、a.聚酯粘合剂材料；以及

35、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

36、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

37、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

38、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

39、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

40、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

41、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂，

42、任选地其中所述基材的经涂覆的部分包括预处理层，其中所述预处理层可从包括三价铬化合物的预处理组合物获得。

43、还提供了一种包装，其至少部分地涂覆有涂层组合物，所述涂层组合物包括：

44、a.聚酯粘合剂材料；以及

45、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

46、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

47、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

48、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

49、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

50、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

51、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂，

52、任选地其中所述基材的经涂覆的部分包括预处理层，其中所述预处理层可从包括三价铬化合物的预处理组合物获得。

53、还提供了一种包装，如金属罐，在其端部上至少部分地涂覆有涂层组合物，所述涂层组合物包括：

54、a.聚酯粘合剂材料；以及

55、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

56、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

57、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

58、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

59、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

60、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

61、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂，

62、任选地其中所述基材的经涂覆的部分包括预处理层，其中所述预处理层可从包括三价铬化合物的预处理组合物获得。

63、还提供了一种减少羽化的方法，所述方法包括向基材的至少一部分施涂涂层组合物，所述涂层组合物包括：

64、a.聚酯粘合剂材料；以及

65、b.羽化减少剂，所述羽化减少剂选自：

66、i.包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；

67、ii.羟基官能聚酯羽化减少剂；

68、iii.包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；

69、iv.磷酸化环氧树脂羽化减少剂；

70、v.酚醛树脂羽化减少剂；和/或

71、vi.包括噁唑基官能团的羽化减少剂，

72、以形成涂层，任选地其中所述基材的经涂覆的部分包括预处理层，其中所述预处理层可从包括三价铬化合物的预处理组合物获得。

技术特征：

1.一种涂层组合物，其包括：

2.一种制备涂层组合物的方法，所述方法包括接触以下：

3.一种经涂覆的基材，其包括在所述基材的至少一部分之上延伸的涂层，其中所述涂层能从涂层组合物获得，所述涂层组合物包括：

4.一种涂覆基材的至少一部分的方法，所述方法包括：

5.一种包装，其至少部分地涂覆有涂层组合物，所述涂层组合物包括：

6.一种包装，如金属罐，在其端部上至少部分地涂覆有涂层组合物，所述涂层组合物包括：

7.一种减少羽化的方法，所述方法包括向基材的至少一部分施涂涂层组合物，所述涂层组合物包括：

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物为水性涂层组合物。

9.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物为有机溶剂型涂层组合物。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述聚酯粘合剂材料包括能通过使多元酸组分与多元醇组分聚合而获得的聚酯。

11.根据权利要求10所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中多元酸包括：马来酸；富马酸；衣康酸；己二酸；壬二酸；琥珀酸；癸二酸；戊二酸；癸酸二酸；十二酸二酸；邻苯二甲酸；间苯二甲酸；5-叔丁基间苯二甲酸；四氯邻苯二甲酸；四氢邻苯二甲酸；偏苯三酸；萘二甲酸；萘四甲酸；对苯二甲酸；六氢邻苯二甲酸；甲基六氢邻苯二甲酸；对苯二甲酸二甲酯；环己烷二甲酸；氯菌酸酐；1,3-环己烷二甲酸；1,4-环己烷二甲酸；三环癸烷聚甲酸；内亚甲基四氢邻苯二甲酸；内亚乙基六氢邻苯二甲酸；环己烷四甲酸；环丁烷四甲酸；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体；所有前述酸的酯和酸酐。

12.根据权利要求10或11所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元酸包括对苯二甲酸(tpa)、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸(ipa)、间苯二甲酸二甲酯、1,4环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸酐；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。

13.根据权利要求10至12中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元酸包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、六氢邻苯二甲酸酐、环己烷1,4-二甲酸、马来酸酐和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。

14.根据权利要求10至13中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中多元醇包括：亚烷基二醇，如乙二醇；丙二醇；二乙二醇；二丙二醇；三乙二醇；三丙二醇；己二醇；聚乙二醇；聚丙二醇和新戊二醇；氢化双酚a；环己二醇；丙二醇，包含1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；丁基乙基丙二醇；2-甲基-1,3-丙二醇；和2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇；丁二醇，包含1,4-丁二醇；1,3-丁二醇；和2-乙基-1,4-丁二醇；戊二醇，包含三甲基戊二醇和2-甲基戊二醇；环己烷二甲醇；己二醇，包含1,6-己二醇；2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇(tacd)，如2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇(tmcd)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(tmpd)、己内酯二醇(例如，包括ε-己内酯和乙二醇的反应混合物的反应产物)；羟烷基化双酚；聚醚多元醇，例如，聚(氧基四亚甲基)二醇；三羟甲基丙烷；季戊四醇；二季戊四醇；三羟甲基乙烷；三羟甲基丁烷；三羟甲基环己烷；生物衍生多元醇，如甘油、山梨醇和异山梨醇；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。

15.根据权利要求10至14中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元醇包括：乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,2-丁二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；丁-2-烯1,4-二醇；2,3-丁二醇；2-甲基1,3-丙二醇；2,2'-二甲基1,3-丙二醇(新戊二醇)；1,5戊二醇；3-甲基1,5-戊二醇；2,4-二乙基1,5-戊二醇；1,6-己二醇；2-乙基1,3-己二醇；2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇(tacd)，如2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇(tmcd)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(tmpd)、二乙二醇；三乙二醇；二丙二醇；三丙二醇；1,4环己烷二甲醇；三环癸烷二甲醇；异山梨醇；1,4-环己烷二醇；和/或1,1'-异亚丙基-双(4-环己醇)。

16.根据权利要求10至15中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元醇包括乙二醇(eg)、1,2-丙二醇(pg)、2-甲基丙二醇(2-mpd)、新戊二醇(npg)、1,4-环己烷二甲醇(chdm)、丁基乙基丙二醇(bepd)、三羟甲基丙烷(tmp)和/或1,6己二醇。

17.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述聚酯粘合剂材料包括丙烯酸聚酯树脂。

18.根据权利要求17所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸聚酯树脂能通过接枝丙烯酸聚合物和聚酯树脂而获得，其中所述聚酯树脂能通过使以下聚合而获得：

19.根据权利要求18所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸聚酯树脂的所述聚酯树脂的所述官能单体包括马来酸、马来酸酐和/或富马酸。

20.根据权利要求18或19所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸聚合物包括选自以下的丙烯酸单体：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯和/或hema磷酸酯(如甲基丙烯酸磷酸乙二醇酯)。

21.根据权利要求18至20中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸聚合物包括选自以下的单体：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸丁基氨基乙酯和/或hema磷酸酯(如甲基丙烯酸磷酸乙二醇酯)。

22.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述组合物的总固体重量计≥40％，如≥50wt％或≥60wt％的聚酯材料。

23.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中丙烯酸羽化减少剂(i)包括丙烯酸(共)聚合物。

24.根据权利要求23所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括(杂)脂肪族(烷基)丙烯酸酯和/或(烷基)丙烯酸的单体任选地与另一种乙烯基单体形成。

25.根据权利要求23或24所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括以下的单体形成：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸丙酯；(甲基)丙烯酸丁酯；(甲基)丙烯酸环己酯；甲基丙烯酸苄酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸异冰片酯；(甲基)丙烯酸月桂酯；羟基官能丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、(甲基)丙烯酸羟丁酯和/或其磷酸酯，如甲基丙烯酸磷酸乙二醇酯；和/或缩水甘油基官能丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。

26.根据权利要求23至25中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括交联单体的单体形成，所述交联单体如(甲基)丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸1,4-丁二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯和/或二丙烯酸1,6-己二醇酯。

27.根据权利要求23至26中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括缩水甘油基官能丙烯酸酯单体和任选地羟基官能单体的单体形成。

28.根据权利要求23至27中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括以下的单体形成：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸4-羟丁酯和/或甲基丙烯酸缩水甘油酯(gma)。

29.根据权利要求23至28中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括缩水甘油基官能丙烯酸酯以及甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸羟乙酯的单体形成。

30.根据权利要求23至28中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括缩水甘油基官能丙烯酸酯以及甲基丙烯酸丁酯，如甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸乙基己酯和/或丙烯酸4-羟丁酯的单体形成。

31.根据权利要求23至30中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物包括羟基和环氧化物基团。

32.根据权利要求23至31中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括按单体的总重量计≥10wt％，如≥15wt％或≥20wt％的羟基官能单体的单体形成。

33.根据权利要求23至32中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述丙烯酸(共)聚合物由包括按单体的总重量计≥25％，如≥40wt％或≥50wt％的缩水甘油基官能单体的单体形成。

34.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中磷酸化环氧树脂丙烯酸羽化减少剂(i)是包括环氧树脂官能丙烯酸以及磷酸源、膦酸源或其组合的反应混合物的反应产物。

35.根据权利要求34所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述环氧树脂官能丙烯酸由包括缩水甘油基官能丙烯酸酯单体和羟基官能单体的单体形成。

36.根据权利要求34或35所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述环氧树脂官能丙烯酸由包括按单体的总重量计≥20％，如≥30wt％或≥35wt％的羟基官能单体的单体形成，和/或所述环氧树脂官能丙烯酸由包括按单体的总重计≥2％，如≥4wt％或≥6wt％的缩水甘油基官能丙烯酸酯单体的单体形成。

37.根据权利要求34至37中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述环氧树脂官能丙烯酸由包括缩水甘油基官能丙烯酸酯单体、羟基官能单体和含环状基团的单体，如含芳香族基团的单体的单体形成。

38.根据权利要求34至37中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中反应物包括按所述磷酸源和所述环氧树脂官能丙烯酸的组合重量计≥80％，如≥90wt％或≥95wt％的环氧树脂官能丙烯酸。

39.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酸官能丙烯酸羽化减少剂(i)包括羧基。

40.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述酸官能丙烯酸羽化减少剂(i)的酸值为至少50mg koh/g，如至少60mg koh/g或至少65mgkoh/g。

41.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≥0.1％，如≥0.5wt％或≥1wt％的量的丙烯酸羽化减少剂(i)。

42.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≤40％，如≤20wt％或≤15wt％的量的丙烯酸羽化减少剂(i)。

43.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括基于所述涂层组合物的总固体重量≥1％，如≥4wt％，如≥6wt％的量的磷酸化环氧树脂丙烯酸羽化减少剂和/或酸官能丙烯酸羽化减少剂(i)。

44.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述羟基官能聚酯羽化减少剂(ii)包括能通过使多元酸组分与多元醇组分聚合而获得的聚酯。

45.根据权利要求44所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中多元酸包括：邻苯二甲酸；间苯二甲酸；对苯二甲酸；1,4环己烷二甲酸；琥珀酸；己二酸；壬二酸；癸二酸；富马酸；2,6-萘二甲酸；正邻苯二甲酸；邻苯二甲酸酐；四氢邻苯二甲酸；六氢邻苯二甲酸；马来酸；琥珀酸；衣康酸；二酯材料，如二甲酯衍生物，例如间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、1,4-环己烷二甲酸二甲酯、2,6-萘二甲酸二甲酯、富马酸二甲酯、正邻苯二甲酸二甲酯、琥珀酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体；所有前述酸的酯和酸酐。

46.根据权利要求44或45所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元酸包括对苯二甲酸(tpa)、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸(ipa)、间苯二甲酸二甲酯、1,4环己烷二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、2,6-萘二甲酸、邻苯二甲酸酐、马来酸酐、富马酸酐；和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。

47.根据权利要求44至46中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元酸包括间苯二甲酸、对苯二甲酸二甲酯、六氢邻苯二甲酸酐、环己烷1,4-二甲酸和/或具有含有至少15个碳原子的脂肪族基团的单体。

48.根据权利要求44至47中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元醇包括：乙二醇；1,2-丙二醇；1,3-丙二醇；1,2-丁二醇；1,3-丁二醇；1,4-丁二醇；丁-2-烯1,4-二醇；2,3-丁二醇；2-甲基1,3-丙二醇；2,2'-二甲基1,3-丙二醇(新戊二醇)；1,5戊二醇；3-甲基1,5-戊二醇；2,4-二乙基1,5-戊二醇；1,6-己二醇；2-乙基1,3-己二醇；2,2,4,4-四烷基环丁烷-1,3-二醇(tacd)，如2,2,4,4-四甲基环丁烷-1,3-二醇(tmcd)、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(tmpd)、二乙二醇；三乙二醇；二丙二醇；三丙二醇；1,4环己烷二甲醇；三环癸烷二甲醇；异山梨醇；1,4-环己烷二醇；和/或1,1'-异亚丙基-双(4-环己醇)。

49.根据权利要求44至48中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元醇包括：具有至少三个羟基的多元醇，如三羟甲基丙烷；季戊四醇；二季戊四醇；三羟甲基乙烷；三羟甲基丁烷；和/或生物衍生的多元醇，如甘油和/或山梨醇。

50.根据权利要求44至49中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述多元醇包括乙二醇(eg)、1,2-丙二醇(pg)、2-甲基丙二醇(2-mpd)、新戊二醇(npg)、1,4-环己烷二甲醇(chdm)、丁基乙基丙二醇(bepd)、三羟甲基丙烷(tmp)和/或1,6己二醇。

51.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述羟基官能聚酯羽化减少剂(ii)的总羟基值(ohv)≥65mg koh/g，如≥70mg koh/g。

52.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述羟基官能聚酯羽化减少剂(ii)的总羟基值(ohv)≥80mg koh/g，或如≥90mg koh/g或≥100mg koh/g。

53.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≥0.1％，如≥1wt％、或≥2wt％或≥3wt％的量的羟基官能聚酯羽化减少剂(ii)。

54.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≤40％，如≤20wt％、或≤15wt％或≤10wt的量的羟基官能聚酯羽化减少剂(ii)。

55.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中羽化减少剂(iii)包括至少两种不同类型的选自以下的基团：胺、酰胺、亚胺、腈和/或羟基。

56.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中羽化减少剂(iii)包括胺基以及酰胺基、亚胺基、腈基和/或羟基。

57.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中羽化减少剂(iii)包括至少两个胺基，如至少两个伯胺基和/或仲胺基，如至少两个伯胺基。

58.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中羽化减少剂(iii)为小分子。

59.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中羽化减少剂(iii)包括双氰胺(dicy)、2,4,6-三(二甲氨基甲基)苯酚(tap)和/或羟烷基酰胺和其衍生物。

60.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中羽化减少剂(iii)为聚合物，如聚酰胺。

61.根据权利要求60所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中聚酰胺羽化减少剂(iii)的胺值≥150mg koh/克树脂，如≥180mg koh/克树脂、或≥200mg koh/克树脂或≥220mg koh/克树脂。

62.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≥0.001％，如≥0.01wt％或≥0.05wt％的量的羽化减少剂(iii)。

63.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≤5％，如≤3wt％、或≤2wt％或≤1wt的量的羽化减少剂(iii)。

64.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述磷酸化环氧树脂羽化减少剂(iv)是包括聚环氧化物以及磷酸源、膦酸源或其组合的反应混合物的反应产物。

65.根据权利要求64所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中反应物包括按所述磷酸源和所述聚环氧化物的组合重量计≥70％，如≥80wt％或≥82wt％的聚环氧化物。

66.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≥0.1％，如≥0.5wt％或≥1wt％的量的羽化减少剂(iv)。

67.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≤40％，如≤20wt％、或≤15wt％或≤10wt的量的羽化减少剂(iv)。

68.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)的脂肪族羟基当量≥60。

69.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)的脂肪族羟基当量≥80。

70.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)的脂肪族羟基当量≥90。

71.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)的脂肪族羟基当量≤500，如≤300。

72.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)的脂肪族羟基当量≤200。

73.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)的脂肪族羟基当量≤160。

74.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)在脂肪族羟基处基本上是非烷基化的。

75.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)包括作为包括苯酚或其衍生物和醛，如甲醛的反应混合物的反应产物的树脂。

76.根据权利要求75所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中苯酚或其衍生物反应物包括苯酚和甲酚。

77.根据权利要求75或76中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述苯酚或其衍生物反应物包括按所有苯酚或其衍生物反应物的组合重量计≥80％的苯酚，如≥90wt％的苯酚。

78.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)为甲阶酚醛型。

79.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中酚醛羽化减少剂(v)是水混溶性的。

80.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≥0.1％，如≥0.3wt％或≥0.5wt％的量的酚醛羽化减少剂(v)。

81.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≤40％，如≤20wt％、或≤15wt％或≤10wt的量的酚醛羽化减少剂(v)。

82.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)的ph为7至11，如7.5至10.5或8至10。

83.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)的噁唑啉值≥2mmol/g，如≥3mmol/g或≥4mmol/g。

84.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)的tg≥30℃。

85.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)的mn≥10,000da。

86.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)为聚噁唑啉。

87.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)为包括噁唑基官能团的丙烯酸羽化减少剂，其中噁唑基官能丙烯酸羽化剂(vi)能够如权利要求23至31中任一项所定义，除了所述丙烯酸(共)聚合物包括噁唑基之外。

88.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≥1％，如≥2wt％或≥3wt％的量的包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)。

89.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括按所述涂层组合物的固体重量计≤40％，如≤20wt％、或≤15wt％或≤10wt的量的包括噁唑基官能团的羽化减少剂(vi)。

90.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中如通过测试方案1测量的，与不含所述羽化减少剂的相同组合物相比，所述羽化减少剂减少了由包括所述羽化减少剂的所述涂层组合物形成的涂层中的羽化。

91.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中如通过测试方案1测量的，与不含所述羽化减少剂的相同组合物相比，所述羽化减少剂使由包括所述羽化减少剂的所述涂层组合物形成的涂层中的羽化减少至少20％，如至少30％或至少40％。

92.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中在所述经涂覆的基材或所述包装的一部分与所述经涂覆的基材或所述包装的其余部分分离时，由所述涂层组合物、所述经涂覆的基材或所述包装形成的涂层的羽化≤0.8mm，如≤0.5mm、≤0.4mm或≤0.35mm，其中所述可去除部分可能是所述经涂覆的基材或所述包装的在使用中要从所述经涂覆的基材或所述包装的剩余部分去除或与其分离的部分，如饮料罐的拉环。

93.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中由所述涂层组合物、所述经涂覆的基材或所述包装形成的涂层的楔形弯曲≤30mm，如≤25mm或≤20mm。

94.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中由所述涂层组合物、所述经涂覆的基材或所述包装形成的涂层的发白≥4，如≥6或≥7。

95.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中由所述涂层组合物、所述经涂覆的基材或所述包装形成的涂层的粘附≥90，如≥95或≥99％。

96.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括环氧树脂。

97.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括聚酯添加剂，所述聚酯添加剂是包括(i)多元酸、(ii)多元醇和(iii)磷酸的反应混合物的反应产物。

98.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述组合物包括交联材料。

99.根据权利要求3至98中任一项所述的方法、经涂覆的基材或包装，其中所述基材或所述包装由铝、马口铁或无锡钢(tfs)，如铝或马口铁形成。

100.根据权利要求3至99中任一项所述的方法、经涂覆的基材或包装，其中所述基材或所述包装为食品和/或饮料包装。

101.根据权利要求3至100中任一项所述的方法、经涂覆的基材或包装，其中所述基材或所述包装为金属罐。

102.根据权利要求3至101中任一项所述的方法、经涂覆的基材或包装，其中用预处理组合物，如基本上不含、大体上不含或完全不含六价铬化合物的预处理组合物对所述基材或所述包装进行预处理。

103.根据前述权利要求中任一项所述的组合物、方法、经涂覆的基材或包装，其中所述涂层组合物、所述预处理组合物和/或由其沉积的层基本上不含、大体上不含或完全不含六价铬化合物。

104.根据权利要求3至103中任一项所述的方法、经涂覆的基材或包装，其中所述基材或所述包装包括三价铬预处理层。

105.一种根据权利要求1至98或103中任一项所述的组合物用于减少羽化的用途。

技术总结
一种涂层组合物，其包括：(a)聚酯粘合剂材料；以及(b)羽化减少剂。所述羽化减少剂选自：(i)包括选自以下的官能团的丙烯酸羽化减少剂：羟基、环氧化物、磷酸化环氧化物和/或酸官能团；(ii)羟基官能聚酯羽化减少剂；(iii)包括选自以下的官能团的羽化减少剂：胺、酰胺、亚胺和/或腈；(iv)磷酸化环氧树脂羽化减少剂；(v)酚醛树脂羽化减少剂；和/或(vi)包括噁唑基官能团的羽化减少剂。本发明扩展到用所述涂层组合物涂覆的基材以及所述涂层组合物用于减少羽化的用途。

技术研发人员：A·B·鲍威尔,E·库尔佩乔维奇,胡丰铄,C·A·森内克,张文超,周宏英,E·R·小米勒罗,D·A·辛普森,M·G·奥拉,R·鲍姆加藤,K·卡利姆,N·F·马斯特斯,W·H·小雷特施
受保护的技术使用者：PPG工业俄亥俄公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15