一种环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂及其制备方法与流程

本发明涉及胶黏剂，具体涉及一种环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂及其制备方法。

背景技术：

1、氯丁橡胶接枝胶黏剂能粘接多种材料，如橡胶、皮革、人造革、塑料等，粘接时只需加较低的压力，可室温冷固化，初粘力很大，强度建立迅速，粘接强度较高。主要优点表现于：使用方便，涂覆工艺较好，胶层柔韧，弹性良好，耐冲击与振动，具有耐臭氧、耐日光、耐曲挠性、耐油和耐化学介质的性能，可粘接极性橡胶和金属，也可粘接非金属处理。然而现有的氯丁橡胶接枝胶黏剂存在耐热性较差、耐寒性不佳的问题，且溶剂型氯丁橡胶黏合剂由于含有苯、甲苯、二甲苯等有害的有机溶剂稍有毒性，不符合安全环保要求。

2、专利cn109294494a公开了一种通过复合接枝的高性能环保型氯丁橡胶胶粘剂，包括以下原料(按重量份数计)：丙酮40～60份，丁酮100～200份，乙酸乙酯100～200份，碳酸二甲酯80～160份，甲基环己烷160～240份，氯丁橡胶80～120份，接枝单体118～182份，引发剂2～4份，终止剂7～10份，增粘剂20～40份。该氯丁橡胶胶粘剂综合性能强，具有较强的耐黄性、抗老化性、粘合拉力和耐水解性，然而专利中并未表现其耐热性和耐寒性。

3、专利cn103173134a公开了一种溶剂型氯丁橡胶胶黏剂，由下列重量份的原料制成：苯乙烯100-120、乙酸乙酯100-150、氯丁橡胶cr121 20-25、二甲苯15-20、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯1-2、聚异丁烯8-12、3-氨丙基三甲氧基硅烷2-3、聚四氢呋喃醚二醇2-3、sg-2型pvc树脂3-5、二茂铁1-2、氯醇橡胶h45 10-15、环氧树脂改性聚酰胺热熔胶5-8、氧化锌2-3、纳米碳酸钙15-20、膨润土10-15、防老剂nbc1-2、防老剂mb 1-2、促进剂na-22 1-2、促进剂dm 1-2、n-(β一氨乙基)-γ-氨丙基三甲(乙)氧基硅烷2-3、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯1-2、抗氧剂1035 1-2、快压出炭黑n660 20-25、硬脂酸锌1-2、柠檬酸三乙酯5-8、乙酰柠檬酸三乙酯3-5、环氧硬脂酸辛酯5-8、改性树木灰烬1-2。该溶剂型氯丁橡胶胶黏剂采用二甲苯作为溶剂，不符合国内外的安全环保要求。

4、为此有必要提供一种环保、耐热性与耐寒性俱佳的氯丁橡胶接枝胶黏剂。

技术实现思路

1、本发明的第一个目的是设计一种环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，使其实现不含苯、甲苯、二甲苯等有害的有机溶剂，具有良好的耐热性和耐寒性。

2、本发明的第二个目的是提供制备上述环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂的方法。

3、为实现本发明的第一个目的，所采用的技术方案是：一种环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶11-15份、溶剂油16-20份、乙酸乙酯28-32份、丁酮12-15份、甲基丙烯酸甲酯4-6份、丙烯酸0.4-0.6份、bpo 0.05-0.08份、抗氧剂0.11-0.18份、酚醛树脂4-6份、石油树脂4-6份、松香甘油酯5-7份、增粘树脂1.5-2.0份。

4、优选的，上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，原料中，甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的重量比为5.1-5.5:0.3-0.7。

5、优选的，上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，原料中，甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的重量比为5.3:0.5。

6、优选的，上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，原料中，酚醛树脂与石油树脂的重量比为5:5。

7、优选的，上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，原料中，松香甘油酯6份。

8、优选的，上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，酚醛树脂为210酚醛改性松香树脂，石油树脂为sk-120石油树脂。

9、优选的，上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，松香甘油酯为138#松香甘油酯。

10、为实现本发明的第二个目的，所采用的技术方案为：

11、上述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂的制备方法，包括如下操作步骤：

12、1)称量各原料组分；

13、2)将溶剂油5-7份、乙酸乙酯14-16份、丁酮12-15份投入反应釜中，以300rpm/min转速、50℃下搅拌20min后，再加入氯丁橡胶5.5-7.5份，溶解2.5-3h，得到混合物1；

14、3)以40-50rpm/min转速搅拌混合物1，加热至60℃加入甲基丙烯酸甲酯4-6份、丙烯酸0.4-0.6份，升温到80℃加入bpo 0.05-0.08份，反应3-3.5h，温度控制在85-90℃，得到混合物2；

15、4)当混合物2的粘度达到5000-6000cps时，降低温度至50℃，加入抗氧剂0.11-0.18份，得到混合物3；

16、5)以200-250rpm/min转速搅拌混合物3，加入氯丁橡胶5.5-7.5份、溶剂油10-14份、乙酸乙酯14-16份，搅拌3-3.5h，得到混合物4；

17、6)往混合物4中加入酚醛树脂4-6份、石油树脂4-6份、松香甘油酯5-7份、增粘树脂1.5-2.0份，搅拌1-1.5h，调节粘度和固含量，得到环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂。

18、进一步，上述的制备方法，步骤6)中用乙酸乙酯或丁酮或溶剂油或三者混合溶剂调节粘度和固含量，粘度为8500-9500cps/25℃，固含量为28-32％。

19、进一步，上述的制备方法，步骤6)中乙酸乙酯或丁酮或溶剂油或三者混合溶剂用量为0-0.2份。

20、与现有技术相比，本发明的有益效果：

21、(1)本发明提供的氯丁橡胶接枝胶黏剂不使用含苯、甲苯、二甲苯等有害的有机溶剂，符合国内外安全环保的要求，在此情况下提高了耐热性、耐寒性，并提高了后期粘接强度。

22、(2)本发明通过氯丁橡胶与甲基丙烯酸酯和丙烯酸接枝，采用一步法半接枝，使产品达到高粘度高固含量，体系剥离强度高。并利用酚醛树脂和石油树脂的耐高温性能以及氯丁橡胶附着与离间树脂的优良特性，通过诱导与共轭效应作用，得到耐热性强的氯丁接枝胶，再利用适量的松香甘油酯有效降低氯丁接枝胶的玻璃转化温度，提高氯丁接枝胶的耐寒性，从而得到体系剥离强度高，耐热性、耐寒性强的可粘接橡胶、皮革、人造革、尼龙革等的氯丁橡胶接枝胶黏剂，特别适用于篮球表层用粘接胶水。

23、(3)本产品对橡胶与橡胶、橡胶与牛革、橡胶与超纤革的粘接力度明显提高，并提高橡胶与橡胶、橡胶与牛革、橡胶与超纤革的耐热性、耐寒性；使用时不拉丝、流动性好，可高温、室温固化，使用时直接刷涂即可。

技术特征：

1.一种环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶11-15份、溶剂油16-20份、乙酸乙酯28-32份、丁酮12-15份、甲基丙烯酸甲酯4-6份、丙烯酸0.4-0.6份、bpo 0.05-0.08份、抗氧剂0.11-0.18份、酚醛树脂4-6份、石油树脂4-6份、松香甘油酯5-7份、增粘树脂1.5-2.0份。

2.根据权利要求1所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：原料中，甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的重量比为5.1-5.5:0.3-0.7。

3.根据权利要求2所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：原料中，甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸的重量比为5.3:0.5。

4.根据权利要求1所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：原料中，酚醛树脂与石油树脂的重量比为5:5。

5.根据权利要求1所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：原料中，松香甘油酯6份。

6.根据权利要求1所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：酚醛树脂为210酚醛改性松香树脂，石油树脂为sk-120石油树脂。

7.根据权利要求1所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其特征在于：松香甘油酯为138#松香甘油酯。

8.根据权利要求1-7任一所述的环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂的制备方法，其特征在于：包括如下操作步骤：

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：步骤6)中用乙酸乙酯或丁酮或溶剂油或三者混合溶剂调节粘度和固含量，粘度为8500-9500cps/25℃，固含量为28-32％。

10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于：步骤6)中乙酸乙酯或丁酮或溶剂油或三者混合溶剂用量为0-0.2份。

技术总结
本发明涉及一种环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂，其原料按重量份包括以下组分：氯丁橡胶11‑15份、溶剂油16‑20份、乙酸乙酯28‑32份、丁酮12‑15份、甲基丙烯酸甲酯4‑6份、丙烯酸0.4‑0.6份、BPO 0.05‑0.08份、抗氧剂0.11‑0.18份、酚醛树脂4‑6份、石油树脂4‑6份、松香甘油酯5‑7份、增粘树脂1.5‑2.0份，还提供了其制备方法。该环保型氯丁橡胶接枝胶黏剂不含苯、甲苯、二甲苯等有害的有机溶剂，具有良好的耐热性和耐寒性。

技术研发人员：吴彬龙,王若莘,罗亚明,巫正山,何洁,苏永福,李浩华,余建山,赵廖燕
受保护的技术使用者：广东裕田霸力科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/9