专利名称：：磁性记录介质的粘合剂系统的制作方法
技术领域：
：本发明一方面涉及磁性记录介质，更具体的是涉及有磁性表面和/或背面的磁性记录介质，所述的磁性表面和/或背面能支撑由诸如磁性和非磁性颜料粒子的粘合系统制成的涂层。磁性记录介质一般包括在涂覆在非磁性基底至少一面上的磁性层。对于特定的磁性记录介质，磁性层包括分散在聚合粘合剂中的磁性颜料。磁性层也包括其它组份，如润滑剂、磨料、热稳定剂、催化剂、交联剂、抗氧剂、分散剂、湿润剂、杀真菌剂、抗菌剂、表面活性剂、抗静电剂、非磁性颜料、涂覆辅剂之类。为了改善介质的寿命、电导性和径迹，磁性记录介质的一些形式，如磁性记录带，也可有施加于非磁性基底其它面的背面涂料。背面涂料也包括聚合粘合剂和其它组份，如非磁性颜料(如碳黑)、润滑剂、磨料、热稳定剂、催化剂、交联剂、抗氧剂、分散剂、湿润剂、杀真菌剂、抗菌剂、表面活性剂、抗静电剂、涂料辅剂之类。为了得到磁性记录介质合适的物理和电磁性质，磁性层和背面涂料的聚合粘合剂一般衍生自需要固化的聚合物。为了制备这类介质，将合适的磁性层或背面涂料组份与合适的溶剂混合并彻底混合形成均质分散液。将所得的分散液涂覆于非磁性基底上，在磁性层或涂料干燥后，需要时砑光，接着固化。磁性记录介质的聚合粘合剂是最常用的聚合物混合物，包括硬组份，即玻璃化温度和模量相对高的聚合物，和软组份，即玻璃化温度和模量相对低的聚合物。过去，聚氨酯聚合物被广泛地用作软组份。硬树脂组份，基于氯乙烯或二氯乙烯的共聚物由于其与聚氨酯的相混性和相配性，以及它们相对高的玻璃化温度、模量和硬度，已被广泛地用作与聚氨酯共同使用的首选的硬组份。例如，日本专利申请公开号JP61-26132揭示了氯乙烯/乙酸乙烯酯/乙烯醇共聚物在磁性记录介质中作为聚合粘合剂组份的用途。磁性颜料有聚集的趋势，开始难以分散于聚合粘合剂，或在聚合粘合剂中长时间保持分散状态。常使用低分子量的湿润剂或分散剂进行分散。对于较多的颜料负荷，即使用较多重量的磁性颜料，就需要较多量的湿润剂或分散剂，但这不都是有利的。分散剂会增塑粘合剂系统，并减少它们的模量。此外，过多的分散剂在一段时间后会从固化的粘合剂系统中析出，导致介质的性质改变，并污染记录头之类的物质。为了解决与加入低分子量分散剂或分散剂有关的问题，现已开发出从“自湿润”聚合物形成的聚合粘合剂。“自湿润”聚合物在聚合物的骨架上有带有的分散基团，这可帮助分散磁性颜料。这类分散基团的代表性例子包括季铵盐、胺类、杂环部分、基于硫酸酯的盐或酸、基于磺酸酯的盐或酸、基于磷酸酯的盐或酸、基于膦酸酯的盐或酸、基于羧基的盐或酸，以及它们的混合物。由于使用了自湿润聚合物，只需用较低分子量的分散剂或湿润剂，甚至不需要低分子量分散剂或湿润剂来分散聚合粘合剂中的磁性和(如果使用的话)非磁性颜料。现有技术已揭示了自湿润氯乙烯聚合物，参见，如美国专利5,139,892；5,126,202；5,098,783；5,064,730；5,028,676；5,008,357；4,861,683；4,784,913；4,770,941和4,244,987。但是，氯乙烯或二氯乙烯一段时间后会降解，释放HCl气体，这会改变介质的性质并腐蚀记录头等。因此，一些揭示将乙烯系共聚物用于磁性记录介质的研究者提出避免使用氯乙烯和二氯乙烯。参见美国专利5,098,783和4,837,082；日本专利申请公开号SHO62-30162；SHO54-84708；SHO54-46519和SHO54-46518。软树脂组份，已提出一些含有基于亚磷润湿官能团的自润湿聚氨酯，这类称为“P官能团”聚氨酯。总体上没有证据显示应优选使用任何一种类型。磷官能团可以是聚合物主链的侧链或是主链的一个组成部分。令人惊奇的是几乎没有使用含有膦酸酯官能团来达到该目的的例子。在常规的低分子量的分散剂中常常优选基于亚磷的官能团。自润湿聚氨酯中使用磷化学性质的公开专利的例子有JP01-106324A、JP02-053219A、US4,612,244、US4,612,244和US4842942。一些专利公开了在侧链而不是在链端带有基于亚磷官能团和羟基官能团的聚氨酯。例如JP02-012613A描述了在非链端位置带有叔羟基官能团的P官能团聚氨酯。但是，显然只含聚氨酯的涂层不可能提供所有必需的性质。因此，磁性介质中的粘合剂一般同时包括软树脂和硬树脂。例如，JP01-073523A和US4837082论述了需要在交联粘合剂基质中寻找软树脂和硬树脂之间的正确平衡，其目的是在确保基质具有所需的抗张强度和抗张模量时保持一定的柔韧性。与具有较低玻璃转化温度的聚氨酯相比，存在一种具有较高玻璃转化温度(“Tg”)的硬树脂也有助于改善热稳定性。公开了含亚磷聚氨酯的JP02-129217A没有说明包括硬树脂粘合剂，例如包括氯乙烯或硝化纤维素材料。其它宣称由于单独使用含磷的酸润湿基团的自润湿剂树脂而具有良好分散性的现有技术可在US5,037,934中找到。目前也有一些有关使用含有自润湿聚合物的粘合剂混合物的公开材料。这些混合物可以分为三类(a)带有“非湿润”硬树脂的自润湿聚氨酯，(b)带有自湿润硬树脂的“非润湿”聚氨酯和(c)使用都有极性润湿官能团的聚氨酯和硬树脂。(a)组的例子是把据揭示包括磷官能团的自润湿聚氨酯和市售的氯乙烯基树脂混合。例如，JP02-012613公开了与氯乙烯/乙酸乙烯酯、氯乙烯/丙酸乙烯酯、热塑性聚氨酯、纤维素聚合物、热塑性聚酯、环氧树脂和酚醛树脂混合的自润湿性聚氨酯树脂的例子。其它的使用这些混合粘合剂材料的例子可见日本专利3224130A、3224129A、3224128A和美国专利4529661。对于(b)组，美国专利5151330(相应于日本专利3219417)说明了使用一种粘合剂混合物，该混合物包括一种含聚己酸内酯单元的聚氨酯和一种含各种极性基团(包括膦酸和磷酸及其盐)的自润湿氯乙烯树脂。日本专利3041618和美国专利5096774揭示了其他类似的例子。对于(c)组，一些专利说明了两种材料(聚氨酯和硬树脂)都含有用于分散颜料的极性基团的粘合剂混合物。但选择的润湿基团主要局限于包括硫或磷的酸和盐。例如，日本专利3203020公开了使用两类不同的类型的树脂，氯乙烯或纤维素衍生物或聚酯树脂与聚氨酯或聚酯树脂，每一种树脂都含有选自SO3M、COOM或PO(OM′)2中的一个极性基团，(其中M＝H、碱金属或铵)。揭示这类湿润官能团的其他专利包括日本专利3141018，美国专利4830923和美国专利4784914。目前，最常见的市售磁性介质用包括聚氨酯树脂和含氯乙烯系共聚物混合物的粘合剂系统制得。由于氯乙烯硬树脂脱氯化氢导致的降解，仍然极其需要从磁性介质中消除氯乙烯。虽然除去氯乙烯并包含湿润基团的粘合剂系统有了一些改进，但一般认为在某些方面还需要进一步的改进。例如，特别需要能改善各种性能特征，特别包括模量、Tg和光滑度的粘合剂系统。业已开发出用于磁性记录介质的磁性层、背面涂料或用于两者的聚合粘合剂系统，聚合粘合剂系统包括(a)硬树脂组份，包括含有多个附带的腈基团、多个附带的羟基和至少一个附带的分散基团的非卤代乙烯系共聚物，和(b)软树脂组份，包括含至少一个附带的分散基团的聚氨酯聚合物，所述的分散基团包括膦酸二酯基团。本发明的粘合剂系统让磁性介质的磁性层和背面涂料在诸如模量、Tg和光滑度方面有了改进。在较好的技术方案中，本发明系统包括(a)作为硬树脂组份，它是其中乙烯系共聚物是单体共聚物的非卤代乙烯系共聚物包括(i)5-40份(重量)(甲基)丙烯腈；(ii)30-80份(重量)非卤代、非分散的乙烯单体；(iii)5-30份(重量)非卤代、羟基官能团的乙烯单体；和(iv)0.25-10份(重量)带有一个分散基团的非卤代乙烯单体，和(b)作为软树脂组份，它是有多个下式单元的磷酸化聚氨酯其中氮原子形成了聚合物骨架链的部分，A代表单键或二价连接基团，R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必要的碳原子以形成环。本发明也提供了包括有磁性和/或非磁性颜料分散其中的上述粘合剂系统的组合物。另一方面，本发明提供了包括带有这类组合物的层或涂料的基底的磁性记录介质。现已发现，本发明组合物提供了高质量涂料。当本发明组合物用来形成磁性层时，它显示了良好的低剪切粘度性质，良好的稳定性和改进的堆积磁性和寿命。该组合物也让磁性记录介质展示了可类比的或改进的所有性能，特别是剪切粘度、光滑度、寿命和热稳定性，包括Tg和模量。用本发明组合物制备磁带背面涂料也可以发现用本发明组合物制备的磁性层所具有的所有优点。磁性记录介质包括在基底的一个主表面上的磁性层。任意的是，背面涂层在基底的另一个主表面上。在一个较好的技术方案中，磁性层包括分散于本发明聚合粘合剂中的磁性颜料。在另一个较好的技术方案中，背面涂料包括分散于这类聚合粘合剂中的非磁性颜料。在另一个较好的技术方案中，磁性层和背面涂料包括此种聚合粘合剂。在更好的技术方案中，本发明提供了用于含高铁酸钡磁性介质的粘合剂系统，该磁性介质能提供改进的Tg和弹性模量的磁性层。具有改进Tg和模量的本发明含高铁酸钡的磁性层尤为有用，因为它们可以改进所得介质的寿命和运行性能。下列共同转让的待批申请，即美国专利申请08/054,312(1993年4月27日提交)和英国专利申请9320711.6(1993年10月7日提交)各自揭示了用于制备本发明聚合粘合剂系统的硬树脂组份和软树脂组份。特别是美国申请08/054,312揭示了包括非卤代乙烯系共聚物和第二聚合物组份的磁性记录介质。第二组份可为包括附带分散基团的聚氨酯聚合物，所述的分散基团选自许多不同的基团，包括膦酸酯基的盐或酸。英国专利申请9320711.6依次揭示了一类自湿润聚氨酯，下面称为“P-HPU”聚氨酯，其中聚氨酯具有下式的附带部分其中氮原子形成了聚合物骨架链部分，和R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必须的碳原子以形成环。英国申请揭示，这类聚氨酯与氯乙烯基、自湿润树脂的混合。例如，英国申请例举了P-HPU聚氨酯和带有附带的季铵盐基团的自湿润氯乙烯树脂的混合。P-HPU聚氨酯与氯乙烯聚合物的混合让磁性颜料特别是高铁酸钡(BaFe)有了优秀的分散化学。申请人现已经揭示将如美国申请08/054,312所述的非卤代乙烯系共聚物与如英国申请所述的自湿润P-HPU聚氨酯混合，得到更好改善的许多磁性记录介质中所需性质。本说明书中针对聚合物材料使用的术语“非卤代”表示不含共价连接的卤原子的聚合物材料。这样，术语“非卤代”排除了将诸如氯乙烯或二氯乙烯的乙烯卤化物单体作为共聚物单体组份，但术语“非卤代”不排除诸如(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵的单体组份，其中氯以氯阴离子的形式存在。针对聚合物材料的术语“乙烯基”表示包括衍生自乙烯基单体的重复单元的材料。针对乙烯基单体使用的术语“乙烯基”表示含游离自由基的、可聚合C＝C双键部分的单体。具有这类部分的单体能通过C＝C双键相互共聚。术语“玻璃化温度”或“Tg”指聚合物或材料从硬的玻璃态材料转化为橡胶状或粘稠的材料时的温度。在本发明中Tg值用下面将详尽阐述的差示扫描量热计测定。在本说明书中，“(甲基)丙烯酰-”表示“甲基丙烯酰-”或“丙烯酰-”。名词“层”和“涂层”虽然可互换，但一般依次指基底的磁性层表面和背面上的涂覆组合物。本发明的磁性记录介质包括在非磁性基底上的磁性层。当介质为带形式，背面涂层任意地在基底的相反面。本发明特定的非磁性基底可从现有技术已知的任何合适基底材料中形成。合适的基底材料包括，诸如聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)、聚亚酰胺和聚乙烯环烷酸盐(“PEN”)的聚合物；诸如铝或铜的金属；纸张；或其它任何合适的材料。磁性层组份包括分散于聚合粘合剂中的磁性颜料。典型的是，磁性层可含100份(重量)磁性颜料和5-40份(重量)聚合粘合剂。用于本发明的磁性颜料种类包括任何该领域已知的合适的磁性颜料，包括γ-Fe2O3、掺钴的γ-Fe2O3、Fe3O4、CrO2、高铁酸钡衍生物、金属颗粒等等。除了非卤代乙烯系共聚物，软树脂组份和磁性颜料外，本发明磁性层也可包括一种或多种常规添加剂，如润滑剂；磨料；交联剂；磁头清洁剂；热稳定剂；抗氧剂；分散剂；湿润剂；抗静电剂；杀真菌剂；抗菌剂；表面活性剂；涂覆辅剂；非磁性颜料等该
技术领域：
已知的物质。磁性记录介质的背面涂料也可用分散于本发明聚合粘合剂系统中的非磁性颜料制备。通过将如前所述的未固化聚合粘合剂系统在非磁性基底上涂覆可制得背面涂层。然后用该
技术领域：
人员已知的技术干燥和固化该系统，得到粗糙、耐用的背面涂层。用于制备背面涂层的非磁性颜料包括，例如，碳黑、Al2O3、TiO2等等。颜料的用量可不同，较好的范围以100份(干重)背面涂料计，约为30-55份(重量)，最好的约为40-50份(重量)。除了非卤代乙烯系共聚物、软树脂组份和非磁性颜料外，本发明的背面涂料也可包括一种或多种常规添加剂，如润滑剂；磨料；交联剂；磁头清洁剂；热稳定剂；抗氧剂；分散剂；湿润剂；抗静电剂；杀真菌剂；抗菌剂；表面活性剂；涂覆辅剂；非磁性颜料等该
技术领域：
已知的物质。磁性层、背面涂层或两者的聚合粘合剂包括含有这里所述的硬树脂组份和软树脂组份的聚合粘合剂。本发明的硬树脂组份包括含有多个附带的腈基团、多个附带的羟基和至少一个附带的分散基团的非卤代乙烯系共聚物。腈基团似乎可促进这些乙烯系共聚物与这里所述种类的磷酸化聚氨酯的相配性。为了提供有附带腈基团的乙烯系共聚物，可将一种或多种腈官能团的非卤代乙烯基单体掺入乙烯系共聚物。这类单体代表性的例子包括(甲基)丙烯腈、β-氰乙基-(甲基)丙烯酸酯、2-氰基乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、对-氰基苯乙烯、对-(氰甲基)苯乙烯之类。较好的腈官能团非卤代乙烯单体是(甲基)丙烯精，最好的是丙烯腈。乙烯系共聚物所附的羟基不仅利于分散和与聚合粘合剂中的颜料反应，而且也改进溶解度、固化和与其它聚合物的相配性。羟基基团可为伯、仲或叔，但较好的是伯羟基或仲羟基。一般来说，具有羟基的本发明较好的乙烯系共聚物的范围约为300-10,000，较好的是500-5000，最好为800-1500。为了得到有多个附带羟基的乙烯系共聚物，可向乙烯系共聚物中掺入一种或多种非卤代、羟基官能团的乙烯单体。合适的非卤代、羟基官能团的乙烯单体包括α，β-不饱和羧酸与二醇反应的酯，如2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯或2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯；1，3-二羟丙基-2-(甲基)丙烯酸酯；2，3-二羟丙基-1-(甲基)丙烯酸酯；α，β-不饱和羧酸与己内酯的加成物；诸如2-羟乙基乙烯基醚的链烷醇乙烯基醚；4-乙烯基苄基醇；烯丙醇；对-羟甲基苯乙烯等等。较好的非卤代、羟基官能团乙烯单体选自2-羟乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羟丙基(甲基)丙烯酸酯和它们的混合物。可替换的是，带有附有羟基的乙烯系共聚物也可通过向乙烯系共聚物中掺入乙酸乙烯酯，然后乙酸酯被部分或完全水解成羟基来制备。乙烯系共聚物的分散基团使在聚合粘合剂中的颜料易于分散。在乙烯系共聚物包括一个以上分散基团的情况下，分散基团可相同或不同。较好的是具有分散基团的乙烯系共聚物的等当量范围约为2000-100,000，较好的约为5000-50,000。在本说明书中，术语“分散基团”表示能湿润掺入含分散剂的粘合剂中磁性和/或非磁性颜料颗粒的基团。较好的是，术语“分散基团”指在pH2-10范围里能离子化的基团。合适的分散基团的代表性例子包括季铵盐部分(如-N(CH3)3+Cl-)，胺类(如-N(CH3)2)，如美国专利5,081,213所述的杂环部分，磺基内铵盐(如-N+(CH3)2(CH2CH2CH2SO3-))，硫酸基的盐或酸(如-SO3Na)，磺酸基的盐或酸(如-SO3Na)，磷酸基的盐或酸(如-OPO(OH)2)，膦酸基的盐或酸(如-PO(CH)2)，羧酸基的盐或酸(如-COONa)，它们的混合物之类。可用各种方法将一种或多种分散基团引入乙烯系共聚物。一种方法是使用分散引发剂。分散引发剂引发乙烯单体的共聚反应得到带有终端分散基团的乙烯系共聚物。合适的分散引发剂包括4，4’-偶氮双(氰基戊酸)、琥珀酸过氧化物、过硫酸钾和过磷酸钠。另一种将分散基团引入乙烯系共聚物的方法是在乙烯单体共聚反应时使用诸如巯基琥珀酸的官能团链转移剂。分散基团也可通过使用带分散基团的非卤代、乙烯系单体引入乙烯系共聚物中。合适的带分散基团的非卤代、乙烯系单体的代表性例子包括(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧基乙酸磷酸盐、(甲基)丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰氧丙基二甲基苄基氯化铵、乙烯基苄基三甲基氯化铵、2-羟基-3-烯丙基氧丙基三甲基氯化铵、(甲基)丙烯酰胺丙基磺酸钠、苯乙烯磺酸钠、苯乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基-1-丙磺酸、二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸、马来酸酐、N-(3-磺基丙基)-N-(甲基)丙烯酰氧基乙基-N，N-二甲基内铵盐、2-[(甲基)丙烯酰氧基]乙基三甲基-N-甲基硫酸铵、N-(3-磺基丙基)-N-(甲基)丙烯酰氨基丙基-N，N-二甲基内铵盐、乙烯基苄基三甲基氯化铵、它们的混合物之类。也可用合适的聚合反应将分散基团引入，提供分散基团的合适聚合反应例子包括(1)琥珀酸酐与乙烯系共聚物的羟基部分反应得到带有酸官能团的乙烯系共聚物；(2)叔胺类与乙烯系共聚物上的环氧基反应得到带有季铵基团的乙烯系共聚物。为了得到该反应所需的带有环氧基的乙烯系共聚物，可将非卤代、环氧基官能团的乙烯单体掺入乙烯系共聚物。这类单体包括，例如，如烯丙基缩水甘油醚的不饱和醇的缩水甘油醚，诸如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的缩水甘油酯等等。本发明较好的乙烯系共聚物是包括下列单体的共聚物(甲基)丙烯腈；如上所述的非卤代、羟基官能团的乙烯单体；带有如上所述分散基团的非卤代乙烯单体；一种或多种非卤代、非分散乙烯单体。术语“非分散”表示没有分散基团和羟基的单体。合适的可共聚、非卤代、非分散的乙烯单体的代表性例子包括苯乙烯；烷基化苯乙烯；烷氧基苯乙烯；乙烯基萘；烷基化的乙烯基萘；烷氧基乙烯基萘；(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基吡咯烷酮；(甲基)丙烯酸直链、支链或脂环烷酯，其中烷基含1-20个，较好的含1-8个碳原子，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯；链烷醇酸的乙烯基酯，其中链烷醇酸的烷基部分含2-20个，较好地含2-4个碳原子，可为直链、支链或脂环；(甲基)丙烯酸异冰片酯；(甲基)丙烯酸缩水甘油基乙酸乙烯酯；(甲基)丙烯酸烯丙酯等等。较好的非卤代、非分散的乙烯单体包括苯乙烯，烷基取代的苯乙烯，(甲基)丙烯酸烷酯，其中烷基含1-4个碳原子，以及它们的混合物。最好的是非卤代、非分散的乙烯单体选自苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和它们的混合物。本发明特别好的非卤代乙烯系共聚物(下面称“优选乙烯系共聚物”)是包括5-40份，较好的是15-40份(重量)(甲基)丙烯腈；30-80份(重量)一种或多种非卤代、非分散乙烯单体；5-30份(重量)非卤代、羟基官能团乙烯单体；和0.25-10份(重量)，较好的是0.25-5(重量)，更好的是0.5-2份(重量)带有分散基团的非卤代乙烯单体的单体的非卤代乙烯系共聚物。对于优选的乙烯系共聚物，分散基团较好地选自季铵盐、羧酸或它的盐、磷酸或磷酸盐、膦酸或膦酸盐、亚磺酸或它的盐、磺酸或它的盐及其它们的混合物。最好的分散基团是季铵盐。当分散基团是季铵盐时，较好的带分散基团的乙烯单体是(甲基)丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵。优选的乙烯系共聚物的非卤代非分散乙烯单体较好地选自苯乙烯；(甲基)丙烯酸烷酯，其中烷酯的烷基有1-20个碳原子；和包括苯乙烯和这类烷酯的混合物，其中苯乙烯和烷酯的重量比范围为10∶90到90∶10。对于含这类烷酯的优选的乙烯系共聚物，烷酯较好的是(甲基)丙烯酸甲酯，更好的是甲基丙烯酸甲酯。可通过该
技术领域：
已知的游离基聚合方法，包括，但不限于，本体、溶液、乳化和悬浮聚合方法制备本发明非卤代乙烯系共聚物。例如，根据溶液聚合方法，将所需的单体溶于合适的溶剂，加入链转移剂、游离基聚合反应引发剂和该
技术领域：
已知的其它添加剂，将溶液封于诸如氮或氩的惰性氛围下，在足以活化引发剂的温度下激烈搅拌混合物以制得本发明共聚物。用于这类聚合反应的溶剂可根据单体和添加剂的溶解度改变。典型的溶剂包括诸如丙酮、甲乙酮、3-戊酮、甲基异丁酮、二异丁酮和环己酮的酮类；诸如甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丙醇、异丁醇、环己醇和甲基环己醇的醇类；诸如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸异丙酯等酯类；诸如苯、甲苯、二甲苯、甲酚等芳烃；诸如二异丙醚、异丁醚、四氢呋喃、四氢吡喃和二噁烷的醚；诸如二甲基甲酰胺、二甲亚砜等的非质子传递溶剂，和它们的混合物。制备本发明乙烯系共聚物较好的溶剂是甲乙酮(MEK)，因为它在磷酸化聚氨酯-乙烯系共聚物混合物中易溶，故也是制备下述磁性分散剂的较好介质。适用于溶液聚合的链转移剂包括，但不限于，醇类、硫醇、某些卤代小分子和它们的混合物。较好的是，链转移剂选自四溴化碳、硫代甘醇酸异辛酯、巯基琥珀酸、巯基丙二醇、十二烷基硫醇、乙醇和四氯化碳。最好的链转移剂是巯基丙二醇。适用于溶液聚合的游离基聚合引发剂包括溶于反应溶剂、且热活化的物质，包括，但不限于，偶氮混合物、过氧化物和它们的混合物。有用的过氧化物引发剂包括选自苯甲酰过氧化物、十二烷酰过氧化物、二叔丁基过氧化物等和它们的混合物。有用的偶氮化合物引发剂包括选自2，2’-偶氮双(2-甲基丁腈)；2，2’-偶氮双(异丁腈)；和2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)；它们的商品名依次为VAZO67、VAZO64和VAZO52，E.I.杜邦公司(E.I.DuPontdeNemoursandCo.)出售。较好的热聚合引发剂是VAZO64牌引发剂，因为它易于使用且有良好的半衰期特征(如64℃下半衰期为10小时)。本发明非卤代的乙烯系共聚物也可通过乳液聚合方法制备。典型的是，包括乙烯单体、链转移剂和水溶性氧化还原型引发剂系统的乳液可在惰性氛围下制备，然后小心加热到反应放热为止。搅拌反应混合物，冷却，的所得到胶乳。任意的是可向反应混合物中加入离子或非离子表面活性剂。在本发明中有用的氧化-还原游离基引发剂包括，但不限于，选自带有有机过氧化物的叔胺(如N，N-二乙基苯胺-苄基过氧化物配对物)；带有过渡金属络合物的有机卤化物(如四氯化碳-六羰基钼配对物)；无机氧化-还原系统(如过硫酸钾-偏亚硫酸氢钠配对物)；和有机-无机系统(如2-巯基乙醇-Fe3+配对物)。由于无机氧化还原引发剂易于处理且反应温度范围好，故它们对于本发明的共聚物较为优选。除了这里所述的硬树脂组份，本发明的聚合粘合剂也包括软树脂聚合物，它是包括至少一个含膦酸二酯基团的带有的分散基团的聚氨酯聚合物形式。在一个较好的技术方案中，软树脂组份包括有多个下式单元的磷酸化聚氨酯其中氮原子形成了聚合物骨架链的部分，A代表单键或二价连接基团，R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必要的碳原子以形成环。较好的是，A是包含直至4个碳原子，较好的是直至3个，最好是直至2个线性碳原子的非干扰连接基团。这里所用的“非干扰”指不影响膦酸二酯基团作为分散基团功能的连接基团。在特别好的技术方案中，A是单个亚甲基。连接基团的长度是相对的，因为人们认为膦酸酯基团作为湿润基团的能力依赖于，至少部分依赖于它与骨架链上相应的氮原子结合形成螯合系统的能力。磷酸化聚氨酯聚合物最好由下列组份的反应形成。(a)一种软链段二醇，其中羟基被柔性链分开。(b)一种硬链段二醇，其中羟基被相对的非柔性链分开，(c)一种三醇，(d)一种二异氰酸酯，和(e)一种具有如下结构式的膦酸二烃基酯其中W是三价连接基团，R1和R2的定义同前，R3和R4分别代表二价连接基团。较好的是，R1和R2各自是含1-5个碳原子的烷基或含有6至10碳原子的简单芳基。R1和R2最好是C2H5。在较好的技术方案中，W是其中R3和R4各自包括最多含6个碳原子的碳链，最好是-CH2-CH2-，A的定义同上。优选的膦酸二烃基酯是二-(2-羟乙基)氨基甲基膦酸二乙酯，它可从AKZO购得(商品名为Fyrol-6)。软链段二醇是一种其中二个羟基被柔性链所分隔的二醇。在一个较好的技术方案中，软链段二醇是分子量大于300，较好的是300到3000的二醇更好的是500-2500，最好的是1000-2000的二醇。它的例子包括Tone210(购自UnionCarbide的聚己酸内酯二醇)、Desmophen2020E(购自BayerA.G.的聚碳酸二醇)和Ravecarb106(购自EnichemAmerica，Inc.的聚碳酸二醇)。硬链段二醇是一种其中二个羟基被相对的非柔性链所分隔的二醇。较好的硬链段二醇的是分子量少于300的二醇，一个典型的例子是2，2-二甲基丙-1，3-二醇(也称为新戊二醇(NPG))。优选的三醇是Tone0305(购自UnionCarbide的聚己醇酯三醇)。典型的二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯，4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(1PDI)。磷酸化的聚氨酯的磷当量一般范围为1,000到20,000，较好的为2,000到10,000。由于是三醇，聚氨酯有羟基官能团，羟基的当量一般为500到10,000。优选的是，非卤代乙烯系共聚物与软树脂聚合物组份的重量比范围约为1∶19-19∶1，较好的是1∶5-5∶1，更好的是4∶6-6∶4。用来形成磁性层或背面涂层的分散液可被复合，并用该
技术领域：
已知的、适合于这类分散液复合和涂覆的常规的方法涂覆。例如可合并磁性层或背面涂层的组份，在合适的溶剂中混合，形成基本均匀的分散液。一般来说，使用时，只是在涂覆到基底上之前即刻将交联剂和催化剂掺入分散液。然后，将这种分散液分布在一个非磁性的基质上(它可以是上过底漆或没上过底漆的)。这种分散液体可用任何常规的涂布方法涂于基质(如照相凹板，或液压气动涂布法)。分散液可被涂覆得到各种厚度，其干燥厚度范围约为0.5-1.5微米，较好的约为1-1.25微米。然后涂好的基质通过干燥器，如果需要，再用砑光机砑光，使之固化。若在背面涂料中使用了辐射固化材料，涂层也可暴露于合适的辐射源，如电子束辐射。对于磁性层，需要时，涂覆的基底在砑光前通过磁场以使磁性颜料无规化或取向。可用不同的方法进行固化。一种方法是紧接在分散液体涂于基质之前才在分散液体中加入异氰酸酯交联剂。一加入异氰酸酯交联剂到分散液，异氰酸酯交联剂的NCO基团就开始与聚合粘合剂的羟基反应。在某些情况下，例如对于磁带记录介质，也可加入催化量的催化剂(如二月桂酸二丁基锡)，目的在促进这种交联反应。一般地每100份重量的磁性颜料使用0.02至0.2份重量的催化剂。如果有，异氰酸交联剂是一种多功能团异氰酸酯(平均官能度每分子至少有2个异氰酸酯基)。在本发明的实施中间用作实施本发明的异氰酸酯交联剂的具体的多官能团异氰酸酯的例子包括市售的材料，如MONDURCB-601、CB-75、CB-701、MONDUR-MRS(购自MilesInc)；DESMODURL(购自BayerA.G.).CORONATEL(购自NipponPolyurethaneInd.，Ltd)和PAPI(购自UnionCarbideCorp.)。异氰酸酯交联剂用量一般为异氰酸酯交联剂中NCO基团与含羟基功能团聚合物中羟基总数的摩尔比大于0。异氰酸酯交联剂中NCO基团与含羟基功能团的聚合物中总羟基数的摩尔比较好在大约0.3-5范围之间，最好在大约0.5-1.5之间。另一种方法中当聚合粘合剂的一个或多个组份含有可辐射固化的成份时，可用辐射的方法来固化干燥涂料中的可辐射固化的材料。本行业中熟练技术人员会懂得用任何一种能透过颜料的离子化辐射(如电子束辐射)进行辐射的方法。较好用强度在1到20兆拉德之间，更好在4到12兆拉德之间，最好在5到9兆拉德之间的电子束辐射进行辐射固化(电子束能量在100到400Kev，最好在200到250Kev之间)。虽然可在氛围条件下或在惰性气氛下进行电子束辐射，但较好的是用惰性气氛作为一种安全措施，目的在于使臭氧量保持最小值及提高固化效率。“惰性气氛”是指一种由氮气或惰性气体构成的气氛，其含氧量小于每百万分之500(ppm)。优选的惰性气氛是一种含氧量小于每百万分之75份的氮气氛。使用电子束辐射技术较之异氰酸酯固化技术有着一定的进步。异氰酸酯固化磁性介质是化学的非选择性的方法，依赖于诸如温度和湿度的变量而定，辐射固化技术对温度和湿度较不敏感。此外，辐射固化技术让人们能控制交联的聚合物和未交联的聚合物的程度。例如，对于含聚氨酯聚合物和非卤代乙烯系共聚物的较好粘合剂，其中只是聚氨酯有附带的辐照固化部分，这样‘软’聚氨酯可被电子束固化，诱发聚氨酯聚合物的辐照固化部分产生交联。没有辐照可固化部分的‘硬’乙烯系共聚物不正式地固化。但是，实验显示乙烯系共聚物不论怎样暴露于电子束时也有一些交联。例如，已知苯乙烯-丙烯腈共聚物在暴露于电子束时产生交联。传统上辐射固化配方最主要取决于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯之类的反应活性，以得到辐射产生的交联。但不幸的是，用这类材料制备的磁性分散液，特别当磁性颜料是金属颗粒颜料时，在氛围条件下趋于产生不需要的交联反应，形成凝胶。这些分散液在分散液研磨时特别有产生这类不良交联的倾向。但是，由于有分散基团的辐射固化聚合物能湿润颜料，所以在研磨步骤中需要至少有一些这类聚合物。在实施中，辐射固化的(甲基)丙烯酸酯基团可(用共同待批专利申请08/054,312的方法)被烷氧基(-O-CH2-CH＝CH2)或下式的甲基苯乙烯部分替代本发明现通过下列叙述性的实施例作进一步阐述。实施例1非卤代乙烯系共聚物A的制备用下列组份制备用于本发明粘合剂的非卤代乙烯系共聚物样品(样品A在944毫升(32盎司)琥珀色反应瓶中加入上述组份。所得的混合物含有一些未溶解的甲基丙烯酰氧基乙基三甲基氯化铵，以1升/分钟的流速用N2充气达7分钟，然后密封瓶子。将密封的瓶子和其内容物放在65-70℃的恒温水浴中转动达80小时。所得的产物是含本发明非卤代乙烯系共聚物的澄清的、均匀的溶液。在MEK中样品A的此浓对数粘度用F.罗得里格兹在化学工程系列丛书第2版181-185页的“聚合物系统的原理”(F.Rodriguez，“PrinciplesofPolymerSystems”，ChemicalEngineeringSeries，2ndEdition(NcGraw-Hill，pages181-185)一文中所述的方法测定。用如阿尔考克和兰普在当代聚合物化学第436-437页(1981)(AllcodkandLampe，ContemporaryPolymerChemistry，pp.436-437(1981))；温得里希和高厄在聚合物特征光谱、色谱和物理仪器方法195-199页(1983)的“柔性、直链的大分子差示扫描量热法”(WunderlichandGaur，“DifferentialScanningCalorimetryofFlexible，Linearmacromolecules”，PolymerCharacterizationlSpectroscopic，ChromatographicandPhysicalInstrumentMethods，pp.195-199(1983))一文所述的方法测得玻璃化温度(Tg)为950℃。实施例2聚氨酯样品B的合成将聚碳酸酯二醇(商品名为Desmophen2020E，BayerA.G.出售)(234.78g，0.235摩尔OH)溶于1000毫升MEK。向溶液中加入新戊醇(NPG)(72.00g，1.385摩尔OH)；双-(2-羟乙基)氨基乙基膦酸二乙酯(商品名Fyrol-6，AkzoChemicals，Inc.出售)(40.80g，0.320摩尔OH)；和另外的200毫升MEK。在持续的氮气流下，回流加热搅拌着的溶液，收集400毫升蒸馏物以从溶液中除去水。让溶液冷却到约400℃，加入约0.5毫升二月桂酸二丁基锡(“DBTDL”)催化剂。制备二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯(MDI)(292.42g，2.339摩尔NCO)在MEK(300毫升)中的溶液，加入二醇溶液，接着再加200mlMEK。在氮气下将混合物加热回流2小时。制备聚己酸内酯三醇(购自UnionCarbide，商品名为Tone0305)在MEK中的溶液，然后加入。再回流1个半小时，直至观察不到残留的异氰酸酯。最终聚合物的磷当量为5,000。聚氨酯样品C的合成除了将Desmophen2020E牌聚碳酸酯二醇用商品名为Ravecarb106的相似的聚碳酸酯二醇(EnichemAmerica，Inc.出售)代替，用合成聚氨酯B的相同方法合成。实施例3磁性层分散液的制备为了将本发明粘合剂系统与用常规的氯乙烯共聚物制备的粘合剂系统比较，制备下列分散液混合物。样品1共聚物A(实施例1)+聚氨酯B(实施例2)对比1季铵盐官能团氯乙烯共聚物+聚氨酯(实施例2)配成如表1所述组份的分散液。以70/30(重量)硬树脂/软树脂比制备每个组合物。表1显示了基于活化干燥涂覆的配方。所用的分散液在预混合步骤中用SharTM混合机，研磨中用卧式研磨机。使用平均直径为1毫米的陶瓷研磨介质。对于所有的分散液，溶剂系统是60％MEK、30％环己酮和10％甲苯。每个分散液的固体组份如表2所示。只将溶剂、粘合剂和磁性颜料放在预混机中，然后研磨至光滑。然后加入碳，将混合物磨到光滑。接着加入预分散的氧化铝(在甲苯中，用油酸分散)和润滑剂。表1将上述分散液都施加于聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，厚度为75微米。仅在涂覆前即刻将异氰酸酯混入分散液。然后涂覆样品。用常规的技术使涂层无规、干燥和固化。从所得的产物冲下盘片介质，用2MB塑料夹子组装盘片。表2给出了分散液的比较和表1所得涂料的相关性质。在Wyko光学干扰仪上测量表面光滑度。结果以nm的均方根平均表示，其结果是盘片两边的值。通过纤凹陷技术用0.5mN力在来自UMIS的球形凹陷机测量硬度。在Sony2MB驱动器上测量转力矩；盘片在单轨上进行，监测带有磁头负荷的转力矩达2小时。在热/潮湿和冷/干燥交替的环境小室内，让盘片在4MB驱动器上运行以监测寿命。磁头在轨道0上循环。肉眼监测盘片的外表。表2表2的数值表明，本发明的分散液，即聚氨酯B与共聚物A混合，产生了质量显著改善的涂料，特别如表面光滑度的低值所示。除了改善的表面光滑度，该粘合剂混合物让所得的介质有了一些优点和进步。例如，含该粘合剂混合物的磁性层显示出改善的Tg和光滑度，在所有的其它方面至少与对比样品相等。相当需要这类改进，在严酷条件下也应有改进的寿命。实施例4各种比混合物的影响表3显示了含硬树脂(非卤代乙烯系共聚物A)和软树脂(聚氨酯B)各种比率混合物的配方(样品1-3)。所用的共聚物A和聚氨酯B的比率对于样品1-3依次为70/30，50/50和30/70。如实施例2所述制备聚氨酯B，如实施例1所述制备非卤代乙烯系共聚物A。表3也显示了一个对比样品，用季铵盐官能团的氯乙烯共聚物和有羧基作为湿润基团(以便与膦酸酯基团相反)的聚氨酯。表3显示了基于活化干燥涂料的每个组份的重量。用实施例3所述的方法制备分散液和用于制备盘片。表3表4显示了非卤代共聚物(共聚物A)和磷酸化的聚氨酯(聚氨酯B)的各种比率混合物和如表3所述的对比盘片配方的性质。固体以在MEK/环己酮/甲苯(60/30/10)中35％固体涂覆。表4与对比盘片相比，用本发明例举的混合物制备的盘片显示出可相比的或更好的性质。本发明混合物在没有不需要的卤代硬树脂时一般显示出改进的Tg和硬度。Tg高的硬涂料生产的磁性介质具有潜在低的摩擦力、粘附碎屑减少、寿命更长。实施例5背面涂料配方本发明组合物被用作掺有金属颗粒磁性颜料磁性记录带的背面涂料配方。用组合物制备用作背面涂料的非磁性颜料的分散剂。用表5所列的组份制备配方。根据实施例1制备共聚物A，根据实施例2制备聚氨酯C。通过将两种聚合物与MEK/甲苯溶剂比率为70/30的混合溶剂混合制得背面分散液。制备含两种粘合剂组份(1∶1重量比)和碳黑颜料的分散液，在四星期内检查。从表6可见，在该段时间里，分散液是稳定的，较高光泽度(45°)(＞90)，及较高的Tg和动态机械分析模量。所提供的导体颗粒，碳黑颜料粒径为29nm，表面积为254m2/g，pH为5.0。使用的磨损颗粒是氧化铝，粒径为0.4微米，表面积为9m2/g，pH为8.0。合并碳和氧化铝粉末，用SharTM混合机预混三小时。预混物然后在带有1毫米陶瓷介质的卧式磨进行砂磨。需经轴速900转/分钟、流速为0.25加仑/分钟的磨至少10次以得到光滑的分散液。加入第二溶剂，在涂覆前将所得的分散液过0.5微米的筛。分散液用异氰酸酯(“CB701TM”，MilesInc.出售)和异氰酸酯交联剂活化，然后进行照相凹板涂覆并砑光，得到涂层的干厚度约为35微英寸。表5</tables>从表6可见，本发明组合物给出了具有低粘度、高模量和高Tg的背面涂料。另外，分散液显示稳定性大于3星期。在短的前、后循环中配方显示出很少碎屑或没有碎屑。这可理解为背面涂料变得清洁，并指示了磨损性能。该实施例显示了本发明粘合剂混合物的多面性，它也提供了良好质量的非磁性颜料分散液及耐用的涂料能力。表6</tables>实施例6辐射固化组合物辐射固化非卤代乙烯系共聚物与磷酸化聚氨酯合并使用制得本发明组合物。为了使按实施例2所述制得的聚氨酯C能辐射固化，用下列方法对它进行官能团化。向2240克40％聚氨酯C在MEK中的物质加入69.5克异氰基乙基甲基丙烯酸酯(IEM)和约13滴DBTDL催化剂。将反应釜在550℃下加热过夜。第二天，IR光谱显示反应完成，因为异氰酸酯峰已从IR光谱中消失，表明官能团化产物的制备，下面称为“聚氨酯C-IEM”。将共聚物A(实施例1所述制备)、1838克45.7％MEK和1990克42.2％聚氨酯C-IEM在MEK中的溶液加入2232克甲苯和2988克MEK。所得的溶液混合5分钟。然后向溶液中加入碳黑(1170克)。将分散液容器固定在水冷却外套中，分散液在SharTM混合机中以4000转/分钟再混合3小时。混合的分散液然后在砂磨中用陶瓷介质研磨，直至得到光滑的分散液，然后向分散液中加入MEK(2773克)和甲苯(1188克)。将分散液再研磨一次以上。涂覆前向主分散液中加入353克氧化铝在MEK中的分散液(65.1％)。然后将主分散液用70/30MEK/甲苯(wt/wt)稀释到18％固体。稀释的主分散液进行照相凹板涂覆在聚酯(PET)基底的一面。涂覆的基底在140°F下干燥。然后将金属颗粒分散剂涂覆于PET基底的另一面。涂覆的基底然后依次在140°F和180°F两个烘箱中干燥，然后将磁性涂层和背面涂层砑光。然后涂层用8兆拉德电子束在含少于50ppmO2的N2气氛下固化。所得的涂层与用异氰酸酯固化制备的涂层(如实施例5)比较。表7提供了介质带吸杯(1/2”裂缝宽度)的对比。每个基底反面的磁性层是相同的。负值的吸杯测定值表明吸杯向着背面涂层，而正值表示吸杯对着磁性层。将带储存在氛围条件下。表7</tables>表7中吸杯的方向和数量级表示56天后电子束固化的背面涂层的吸杯向着磁性层。异氰酸酯固化的涂层显示了相反的方向，但更主要的是也显示吸杯数量是前者的两倍大。实施例7辐射固化盘片介质本发明辐射固化组合物被制成盘片使用的形式。按下列方法用α，α-二甲基β-异丙基苄基异氰酸酯(TMI)使聚氨酯C(如实施例2所述)官能团化。向700克40％在MEK中的聚氨酯C(0.14摩尔OH)加入28.2克(0.14摩尔)TMI和约11滴DBTDL催化剂。密封反应釜并加热到550℃。但IR光谱中异氰酸酯的峰完全消失后停止反应，表明聚氨酯C-TMI完全形成。在5加仑桶中合并下列物质6856克MEK、806克甲苯、709.9克共聚物A(44.5％，按实施例1所述方法制备)、5.4克镓酸丙酯、5.4克工艺稳定剂(“Irgafos168”，Ciby-Geigy,Co.出售)、4467克添加钴的γ-氧化铁和581克氧化铝(0.4微米)。用Shar带水冷却外套的混合机预混混合物达2小时。为了形成氧化物分散液，将所得的分散液通过带陶瓷介质的Igarashi磨直至得到光滑的分散液。通过预混合1341克MEK、207克甲苯、436.8克在MEK中的共聚物A(44.5％)，471.8克41.2％在MEK中的“聚氨酯C-TMI”和268克粒径为15-30微米的常规碳黑，在带陶瓷介质的Igrashi磨中研磨至光滑来制备“小颗粒”碳分散物。在2升砂磨中制备“大颗粒”碳分散物。将含53.9克在MEK中的共聚物A(44.5％)、60克在MEK中的40％聚氨酯C和89克粒径为300-500微米的常规碳黑的分散液取出小部分，用Shar混合机以60％在67/20/13比的MEK/甲苯/环己酮溶剂中的固体进行预混。预混物在砂磨中通过12次。在研磨过程中加入MEK溶剂以将固体含量减少到51.5％。氧化物分散液，“小颗粒碳”分散液和“大颗粒碳”分散液与下列组份混合4658克MEK、576克二甲苯、45克油酸、268克硬脂酸异十六烷基酯、537克41.6％聚氨酯C-IEM(根据实施例8所述制备)和292克在MEK中的共聚物A(44.5％)。所得的主分散液然后在高剪切下混合并过滤。主分散液被涂覆达3密耳厚聚对苯二甲酸乙二醇酯(“PET”)基底上，将涂料通过带有160高斯磁场强度的4英寸的AC无规机。涂覆的基底在1400°F下干燥，然后反面用相同的方法涂覆相同的分散液并干燥。两个涂层都经砑光，用9兆拉德电子束辐射固化。所得的盘片介质的矫顽磁值为755Oe，电阻为2.5E7欧姆。磁性层450光泽度值为92,600光泽度值为137，Rodenstock表面光滑度值为6.9。这些值能与现有市售的盘片介质相类比或更好。本发明的盘片介质有优秀的持久性和电学振幅。权利要求1.一种用于磁性记录介质的聚合粘合剂系统，该聚合粘合剂系统包括(a)包括含多个附带腈基团、多个附带的羟基和至少一个附带的分散基团的非卤代乙烯系聚合物的一硬树脂组份，和(b)包括含有至少一个附带的包括膦酸二酯基团的分散基团的聚氨酯聚合物的软树脂组份。2.根据权利要求1所述的聚合粘合剂系统，其中(a)硬树脂组份包括非齿代的乙烯系共聚物，其中乙烯系共聚物是下列单体的共聚物(i)5-40份(重量)(甲基)丙烯腈；(ii)30-80份(重量)非卤代、非分散的乙烯单体；(iii)5-30份(重量)非卤代、羟基官能团的乙烯单体；和(iv)0.25-10份(重量)带有一个分散基团的非卤代乙烯单体，和(b)软树脂组份包括有多个下式单元的磷酸化聚氨酯其中氮原子形成了聚合物骨架链的部分，A代表单键或二价连接基团，R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必要的碳原子以形成环。3.根据权利要求2所述的聚合粘合剂系统，其中磷酸化聚氨酯聚合物由下列组份的反应形成。(a)一种软链段二醇，其中羟基被柔性链分开。(b)一种硬链段二醇，其中羟基被相对的非柔性链分开，(c)一种三醇，(d)一种二异氰酸酯，和(e)一种具有如下结构式的膦酸二烃基酯其中W是三价连接基团，R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必要的碳原子以形成环。4.根据权利要求3所述的聚合粘合剂系统，其中W为下式其中R3和R4各自代表二价连接基团，A代表单键或二价连接基团。5.根据权利要求1所述的聚合粘合剂系统，其中磷酸化聚氨酯聚合物进一步包括能使聚合物通过暴露于电子束辐射而交联的辐射固化部分。6.一种磁性记录介质，包括涂覆在带有固化层非磁性基底上磁性层，该磁性层由包括下列物质的组合物构成(a)聚合粘合剂系统，包括(i)包括含多个附带腈基团、多个附带的羟基和至少一个附带的分散基团的非卤代乙烯系聚合物的一硬树脂组份，和(ii)包括含有至少一个附带的包括膦酸二酯基团的分散基团的聚氨酯聚合物的软树脂组份，和(b)分散于聚合粘合剂系统的磁性颜料。7.根据权利要求6所述的磁性记录介质，其中(a)硬树脂组份包括非齿代的乙烯系共聚物，其中乙烯系共聚物是下列单体的共聚物(i)5-40份(重量)(甲基)丙烯腈；(ii)30-80份(重量)非卤代、非分散的乙烯单体；(iii)5-30份(重量)非卤代、羟基官能团的乙烯单体；和(iv)0.25-10份(重量)带有一个分散基团的非卤代乙烯单体，和(b)软树脂组份包括有多个下式单元的磷酸化聚氨酯其中氮原子形成了聚合物骨架链的部分，A代表单键或二价连接基团，R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必要的碳原子以形成环。8.一种磁性记录介质，包括一个主表面带有磁性层，相反的主表面带有由包括下列物质的组合物形成的背面涂层的非磁化基底(a)聚合粘合剂系统，包括(i)包括含多个附带腈基团、多个附带的羟基和至少一个附带的分散基团的非卤代乙烯系聚合物的一硬树脂组份，和(ii)包括含有至少一个附带的包括膦酸二酯基团的分散基团的聚氨酯聚合物的软树脂组份，和(b)分散于聚合粘合剂系统的非磁性颜料。9.根据权利要求8所述的磁性记录介质，其中(a)硬树脂组份包括非齿代的乙烯系共聚物，其中乙烯系共聚物是下列单体的共聚物(i)5-40份(重量)(甲基)丙烯腈；(ii)30-80份(重量)非卤代、非分散的乙烯单体；(iii)5-30份(重量)非卤代、羟基官能团的乙烯单体；和(iv)0.25-10份(重量)带有一个分散基团的非卤代乙烯单体，和(b)软树脂组份包括有多个下式单元的磷酸化聚氨酯其中氮原子形成了聚合物骨架链的部分，A代表单键或无干扰的二价连接基团，R1和R2各自代表烷基、环烷基、芳基或一起包括必要的碳原子以形成环。全文摘要一种用于磁性记录介质的聚合粘合剂系统，该聚合粘合剂系统包括含多个附带腈基团、多个附带的羟基和至少一个附带的分散基团的非卤代乙烯系聚合物的硬树脂组分，和包括含有至少一个附带的包括膦酸二酯基团的分散基团的聚氨酯聚合物的软树脂组分。该粘合剂系统可用来制备磁性层和/或磁性记录介质的背面涂料，以得到诸如模量、Tg和光滑度各方面均有改善的介质。文档编号C09D125/04GK1154753SQ95194420公开日1997年7月16日申请日期1995年7月5日优先权日1994年7月29日发明者R·M·厄基拉,J·G·卡尔森,C·M·埃文斯,J·A·格雷齐那,R·C·库马,C·F·诺曼,N·T·罗托申请人:美国3M公司