甲壳类动物和水产养殖设备的防生物附着的制作方法

专利名称：甲壳类动物和水产养殖设备的防生物附着的制作方法
技术领域：
本发明涉及降低海洋和水生动物、特别是甲壳类动物以及水产养殖中使用的设备的生物附着发生率的组合物和方法。
背景技术：
在澳大利亚的水产养殖业中，从经济上考虑，甲壳类的水产养殖远远超过半数，其中珍珠牡蛎和悉尼岩石牡蛎是最重要的部分。在1994至1995年中澳大利亚水产养殖业的总市价是3.02亿美元(整个世界估计是68亿美元)。正如水产养殖业的其它部分一样，生物体的附着-不希望的海洋有机体的沉积和生长-是该行业中成本的一个显著组成部分。然而，不同于鳍状鱼类的养殖(其生物附着仅对用具(绳索、围栏、托架等)造成问题)，在甲壳类养殖中，生物附着也对动物本身产生严重的问题。这是因为牡蛎、贻贝、扇贝等的壳是生物附着有机体沉积的表面。
甲壳类的生物附着降低了它们的生长率、存活率和销路。在澳大利亚和全世界范围，甲壳类工业中生物附着的代价是显著的。据估计，斯蒂芬斯港(澳大利亚新南威尔士)海湾在过去的10年中，悉尼岩石牡蛎的产值从约2千万美元/年降低至5百万美元/年，这几乎全部是由于太平洋牡蛎“过渡附着(overcatch)”(生物附着)在养殖的悉尼岩石牡蛎的壳上造成的，这使它们的市场销路不好。此外，通常低估了生物体的附着的真正损失。例如，如果可以防止在岩石牡蛎上的生物生物附着，那么它们可以在潮下生长，而不是在潮间生长。因此将提高生产率，显著减少上市时间。这些优点通常不包括在与生物体的附着有关的成本中。
目前以几种方式控制在甲壳类上的生物附着。一种方式是人工清洁，这是一种非常低效和高成本的方法。例如，在澳大利亚北部，珍珠牡蛎的养殖人员通常每隔7至14天除去和清洁养殖场的每个牡蛎。实施这部分的成本是8百万至2千万美元/年，其占澳大利亚珍珠总市价的3至7％。其它控制生物附着的方法是频繁浸没和延长浸没，或者甚至在接近沸腾的水中短暂地浸一浸(这二种方法均用于悉尼岩石牡蛎)。
显然目前控制生物附着的方法很明显是低效的、高成本的和费时的。本发明研制出一种处理甲壳类的方法，该方法在至少10周内抑制生物附着，并且对所处理的甲壳类的存活率无不利影响。这是第一种设计用于涂覆活体动物的防生物附着涂料。
发明描述在本发明的第一方面，本发明提供一种防生物附着涂料组合物，其包括载体和属于异噻唑酮或呋喃酮类的防生物附着剂，当该组合物涂覆到养殖的海洋或水生动物上时，对这些动物基本上是无毒的。
如果本发明的防生物附着组合物施用到动物上，而不会在动物暴露在所涂覆的组合物期间对动物的生长和存活产生不利影响，那么可以认为该组合物是无毒的。
这些动物优选甲壳类，更优选扇贝、鲍鱼、贻贝、蛤、珍珠牡蛎或可食牡蛎。
呋喃酮可以是由海洋海藻制备的天然或改性的呋喃酮，或合成的呋喃酮以及它们的混合物。所发现的适用的合成呋喃酮的混合物在这里被称为2/8/1，其中2是(5Z)-3-丁基-4-溴-5-(溴亚甲基)-2(5H)-呋喃酮；8是3-丁基-5-(二溴亚甲基)-2(5H)-呋喃酮；和1是3-丁基-4-溴-5-(二溴亚甲基)-2(5H)-呋喃酮。
基本上无毒的载体可以是天然的、合成的或这二者的组合。明显地，载体应该可以粘附或粘到甲壳类等的表面，并且在含水的环境中，在合理的时间内，基本上保持这种粘附。载体也应该是与防生物附着剂可混合的，并且对防生物附着剂的防生物附着作用无不利影响。适合的天然载体包括形成水凝胶如植物凝胶(Phytagel)的聚合物，或者优选是由虫胶获得，所述的虫胶是来自同翅目蚧科昆虫Laccifer(Tachardia)Lacca Kerr的一种树脂状分泌物(“虫胶”甲虫分泌物)。其它适合的载体包括但不限制于胶乳或酪蛋白凝胶。载体应该对将涂覆该填料的动物基本上是无毒的。
适合的异噻唑酮和呋喃酮列于

图1中。优选地，异噻唑酮防生物附着剂是由罗姆-哈斯公司(Rohm and Haas)以商标Sea-Nine211TM制备和销售的(4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮；图1)。
在本发明的第一个方面的优选实施方案中，防生物附着剂的使用浓度为大约1至40％，更优选浓度4至20％(重量/重量)，特别地，当与溶解在乙醇中的干燥“虫胶”甲虫分泌物(重量∶体积为25∶75)一起使用时，发现15％浓度特别有效。明显地，防生物附着剂(天然的、合成的或商业的)的混合物也可以用于制备本发明的涂料。
该涂料可以进一步包括其它以增塑剂、防腐剂、溶剂、有机添加剂、稀释剂和水形式存在的成分。
第二方面，本发明提供一种降低或抑制海洋和水生动物的生物附着的方法，它包括用载体和属于异噻唑酮或呋喃酮类的防生物附着涂料处理动物的至少部分表面，这里载体和防生物附着剂对动物基本上是无毒的。
动物优选甲壳类，更优选扇贝、鲍鱼、珍珠母、贻贝、蛤、牡蛎或可食牡蛎。
该涂料可以通过任何适合的方法涂覆到动物上。例如包括涂抹、喷涂、静电喷涂、刷涂和浸渍。
在第三方面，本发明涉及本发明第一方面的防生物附着组合物在降低或防止海洋和水生动物生物附着中的用途。
在第四方面，本发明涉及降低或防止水产养殖用设备生物附着的方法，该方法包括使用本发明第一方面的防生物附着涂料组合物处理水产养殖设备的至少部分表面。
适合于处理的水产养殖设备可以是任何在海洋和水产养殖工业中使用的设备。实施例包括网、筛网、板、托盘、绳索、浮标、泵和监测设备。该涂料可以通过任何适合的方法涂覆到设备上。实例包括涂抹、喷涂、静电喷涂、刷涂和浸渍。
本发明这方面的优点是所使用的涂料不会明显增加处理的设备的重量，并且在使用中对海洋和水生动物无毒性。例如已经发现通常使用的包括重金属的常规防生物附着组合物，由于增加了设备的重量，以及对在特定的水生养殖中生长的海洋有机体具有潜在毒性，因此不令人满意。
在第五方面，本发明涉及本发明第一方面的防生物附着组合物用于降低和防止水生养殖设备生物附着的用途。
整个说明书中，除非内容另有需要，词“包括”及其变体将被理解为表示包括指明的元素、整体或步骤，或者一组元素、整体或步骤，但是不排除任何其它的元素、整体或步骤，或者一组元素、整体或步骤。
为了更清楚地理解本发明，下面将参照后面所附的图和实施例描述优选的实施方式。
图的简要说明图1表示了适合于本发明的异噻唑酮或呋喃酮的实施例。在图1B(异噻唑酮)，R1、R2和R3或者是氢原子、甲基、烷基、羟基、醚、卤素、硫、氮或者它们的组合物。在图1C(呋喃酮)中，R1、R2和R3或者是氢原子、羟基、烷基、酯基，或者是卤代的链烯基；或者R1和R2一起是未取代或者卤代的链烯基，R4是氢或卤素原子，以及R5是氢或烷基。
图2表示被所有生物附着有机体覆盖的扇贝壳的表面积的百分数(数据是平均值±标准误差)。在图2(以及图3至6)中的试验性处理是AI＝被虫胶和Sea-nine 211涂覆的扇贝，载体＝只有虫胶，以及对照＝未涂覆。
图3表示被所有的生物附着有机体覆盖的扇贝壳的杯状和扁平壳瓣的表面百分数(数据是平均值±标准误差)。
图4是被牡蛎覆盖的扇贝壳的表面积的百分数(数据是平均值±标准误差)。
图5是被苔藓虫覆盖的扇贝壳的表面积的百分数(数据是平均值±标准误差)。
图6是被海绵覆盖的扇贝壳的表面积的百分数(数据是平均值±标准误差)。
图7是在10周内生物附着有机体在珍珠牡蛎壳上的覆盖百分比(数据是平均值±标准误差)。
图8是在斯蒂芬斯港，在一段时间内，在潮下生物附着在涂覆的牡蛎上的覆盖百分比。
图9表示在18周之后，在斯蒂芬斯港，在潮下沉积在涂覆的牡蛎上的副渔获物(bycatch)牡蛎的数目(平均值和标准误差)。
图10表示在直到30周的在瓦片上的生物附着，它用于表示防生物附着活性。
图11表示0至18周内Sea-Nine 211TM从虫胶中浸出。
图12表示Sea-Nine 211TM从虫胶中的释放速率。
图13表示33毫米鲑鱼笼网的板上的网格堵塞水平，这里每个点是三个试样的平均值。
图14表示60毫米金枪鱼笼网的板上的网格堵塞水平，这里每个点是三个试样的平均值。
图15表示12毫米鲑鱼笼网的板上的网格堵塞水平，这里每个点是三个试样的平均值。
实施本发明的方式杰维斯贝(Jervis Bay)试验方法试验涂料由如在家俱蜡和清漆中所用的虫胶和活性防生物附着成分组成。在下面描述的实施例中活性成分是Sea-Nine 211TM，一种由罗姆-哈斯公司出售的异噻唑酮防生物附着化合物。然而，在虫胶中可以加入各种不同的活性成分，包括其它异噻唑酮类化合物，天然防生物附着代谢物例如卤代呋喃酮或者其它生物杀伤剂。本说明书中包含的异噻唑酮和呋喃酮列于图1中。这里有各种不同的虫胶，然而所有的这些均是由“虫胶”甲壳虫身体的分泌物得到的。在该剂型中，将干燥的甲壳虫分泌物溶解在乙醇中(重量∶体积为25∶75)，加入活性成分(@15％w∶v)，并且将所获得的溶液通过涂抹(如下面所描述的)、喷涂或浸渍涂覆到动物的表面。甲壳类试验下面描述两种甲壳类的现场试验活的扇贝(烟灰色扇贝属Pecten fumatus)和珍珠牡蛎(大珠母贝Pinctada maxima)壳。活扇贝的涂覆试验材料和方法可食用扇贝烟灰色扇贝(Pecten fumatus)生物附着的现场试验在澳大利亚新南威尔士的杰维斯贝的新南威尔士渔业研究所的扇贝水生养殖实验室中进行。在该试验中使用三种处理方法。
1)对照扇贝(未涂覆)；2)仅在虫胶(在相关图中称为“载体”)中涂覆的扇贝；3)在载体和活性成分(Sea-Nine 211TM)(被称作AI)中涂覆的扇贝。
每种处理方法使用15个扇贝。这些扇贝的壳的尺寸是1至3厘米宽。
使用漆刷将对照(仅用载体(虫胶))涂料和活性成分处理涂料涂覆到扇贝上。使扇贝在空气中干燥2分钟，之后放置到珍珠网中，并且重新悬浮在水中。将对照扇贝暴露在与对照涂料和活性成分处理涂料相同的涂覆和干燥条件下。现场放置将笼子放在澳大利亚新南威尔士的杰维斯贝的长海岸线上。将这些笼子放置在深3至6米的线上。该试验持续浸没8周，之后取出扇贝，确定存活的扇贝和在每个扇贝的单个壳瓣(杯状或扁平的)上生物附着的数目。在扇贝壳上生物附着的测定采用标准点截取法对生物附着进行定量测定。将0.5×0.5厘米的网格放置上贝壳上，并且数贝壳上生物附着有机体存在的数目和类型。将每个扇贝分为二半“杯状”壳瓣和“扁平”壳瓣分析。然而，在大多数情况下杯状和扁平状壳瓣的生物附着无不同点，所以单个生物附着有机体的结果被合并。也记录了扇贝的死亡率。借助于方差分析(ANOVA)分析获得的数据，随后进行Tukey多次对比试验。在反正弦转换之后分析数据。结果总的生物附着使用虫胶和Sea-Nine 211TM(图2中的AI)处理的扇贝有力地防止了生物附着有机体的沉积和生长(单个因数ANOVA，p＝0.0001；图2；板1至3)。对于处理的贝壳来说，整个扇贝壳的平均覆盖百分率是10％，而未处理的对照组的是43％。与对照组的贝壳相比，涂料对照(“载体”)组的扇贝也具有明显低的生物附着率(28％)，这证明单独的虫胶具有明显的防生物附着活性(图2)。仅在对照组扇贝中发现死亡，15个扇贝中有2个死亡(死亡率13％)。
对于对照的扇贝(p＝0.0001)，杯状和扁平壳瓣的生物附着群落明显不同，但是在使用虫胶或者使用虫胶+Sea-Nine 211TM(图3)处理的扇贝上情况却不是这样的。虽然生物附着有机体的分布不是该试验的主要目标，但是生物附着有机体在扇贝不同部分的沉积的差异，在设计适合的防生物附着剂型中是重要的。因此，给出的是杯状和扁平壳瓣这二者的总的生物附着结果，但是，单个种类的结果作为扇贝这二个壳瓣的结合数据给出。抑制生物附着有机体的个体分类群(taxa)整个扇贝上大多数的生物附着有机体，按照扇贝壳的覆盖率排序，是牡蛎(Ostrea angasi)、苔藓虫(Membranipora sp.以及其它)和海绵。也存在管虫(Tubeworms)、双壳类Electroma georgiana和藤壶，但是量非常少，不再考虑。牡蛎牡蛎是量最大的生物附着有机体。以覆盖率表示，处理牡蛎取得明显效果(单个因数ANOVA，p＝0.0001)。与载体处理或者对照组相比，AI(虫胶+Sea-Nine 211TM)处理的抑制显然更好，而载体处理和对照组相互无不同(Tukey’s试验α＝0.05)。对于AI处理的贝壳，牡蛎的覆盖率是4％，与之相比，仅使用载体的是22％，对照组扇贝的是19％(图4)。苔藓虫苔藓虫，特别是结壳类的，是量次之多的生物附着有机体。以覆盖率％计(单个因数ANOVA，p＝0.0001)，这种处理具有明显的效果。然而，与牡蛎相比，载体(虫胶本身)和AI处理这二者明显抑制生物附着，而这二种处理之间无明显差异(Tukey’s试验α＝0.05)。AI处理的贝壳的平均覆盖率是1％，而载体的是3％，对照组扇贝的是10％(图5)。海绵生物附着量第三的生物附着有机体是海绵。这种处理具有明显的效果，以覆盖率％计(单个因数ANOVA，p＝0.0001)。与苔藓虫相似，载体(虫胶本身)和AI处理这二者明显抑制生物附着，而这二种处理之间无明显差异(Tukey’s试验α＝0.05)。事实上，这二种处理完全防止了海绵的沉积，而对照组贝壳的平均覆盖率是贝壳面积的9％(图6)。达令港(Darling Harbour)珍珠牡蛎贝壳试验方法和结果如上所述，用虫胶或加入15％v∶v Sea-Nine 211TM的虫胶涂覆珍珠牡蛎的贝壳。对照组的牡蛎未涂覆。在该试验中每种处理使用3个贝壳。将贝壳放置在浸没在澳大利亚新南威尔士悉尼达令港的托盘中，通过每周拍摄的照片监测生物附着情况。然后通过点截取法由照片估算生物附着有机体的覆盖率。正如下面的图7所示，在10周(试验持续的时间)内，虫胶+Sea-Nine 211TM明显防止了贝壳的生物附着。而对照组贝壳的生物附着和仅使用虫胶处理的贝壳的生物附着在6周内达100％。相比之下，具有虫胶+Sea-Nine 211TM的贝壳在10周之后平均覆盖率是18％。此外，在处理贝壳上的生物附着大多数情况下限制到一个贝壳上，表明该贝壳没有被合适地涂覆。生物附着有机体主要是水藻和硅藻。总结本发明人已经说明使用含Sea-Nine 211TM的虫胶涂覆的扇贝或牡蛎在8至10周内明显防止了甲壳类的生物附着。在一些情况下，特别是防止一些无脊椎动物的情况下，虫胶本身可以明显防止生物附着。考虑到所得的目前甲壳类水生养殖的养殖实践，以及随动物生长需要合理的频次再涂覆它们的事实，时间的长度应该与该用途相称。此外，由于虫胶和Sea-Nine 211TM的价格低，这些涂料具有相当的商业潜力。在斯蒂芬港(Port Stephens)的活牡蛎上进行的防生物附着涂料的现场防生物附着试验方法和结果试验的步骤1该现场试验是在斯蒂芬港渔业中心的牡蛎上测试防生物附着涂料，试验22周获得结果。如图8所示，这与在处理过的牡蛎上，以变化的速率，生物附着覆盖率略微提高相吻合。
本试验是在涂覆活牡蛎时，对混合在载体中的两种不同活性成分(AI)，Sea-Nine 211TM和呋喃酮281，的防生物附着效力的测试。以载体涂料重量10至15重量％的浓度进行AI试验，试验时采用单和双涂层这二者。该试验在潮间和潮下这二者中进行。除监测生物附着外，还监测牡蛎的死亡率来确定所使用的涂料和方法是否对牡蛎有害。
在试验开始后6周测定第一个生物附着覆盖率，之后每3周测一次。现场使用数码照相机给涂覆的牡蛎拍照，并且在实验室中使用该数码图象测定生物附着覆盖率。生物附着覆盖率是通过估算生物附着有机体在牡蛎上的覆盖百分比来测定的。所观测到的生物附着覆盖率主要由藤壶和少量的苔藓虫和牡蛎组成。
在该试验中，与对照组相比，有最高防生物附着效力平均生物附着覆盖率是15％(这可转换为防止了85％的生物附着覆盖)，该处理是Sea-Nine 211TM15％单和双涂层(图8)。Sea-Nine 211TM的10％浓度的单和双涂层也明显防止生物附着的发展，其平均生物附着覆盖率是20％。这与平均生物附着覆盖率是50％的未处理的对照组和生物附着覆盖率是35至40％的虫胶对照组相比是令人满意的(图8)。呋喃酮2/8/1 15％浓度也是有效的，其单和双涂层这二者的生物附着覆盖率接近25％(如图8所示，与未处理对照组相比降低50％)。
总之，在潮间区域很少有生物附着。在12周之后，除一种处理外几乎所有的处理的平均生物附着覆盖百分率是5％或更少。在22周之后，对照组的生物附着覆盖率已经达到8％的最大生物附着覆盖率，而处理的生物附着覆盖率低于5％。
在12周之后，在生物附着试验中出现太平洋牡蛎沉积。这能够观测到作为牡蛎副渔获物抑制剂的不同涂层的效力。图9表示新沉积在涂覆的牡蛎上的太平洋牡蛎的数目。所有处理的牡蛎，包括单独使用涂料的，完全抑制了副渔获物。含Sea-Nine 211TM或呋喃酮2/8/1(10％或15％)这二者的双涂层处理的效果最好，几乎完全抑制了副渔获物。
进行用于测定涂层对牡蛎死亡率影响的试验。在该试验中，每种处理标记出10只牡蛎，进行涂覆，并且放置在潮下，监测死亡率和生物附着情况。在2周之后，总数120只牡蛎中仅4只牡蛎死亡，而在13周之后，仅7只死亡。这些死亡的牡蛎分布在许多不同的处理，包括未处理的对照组中，这证明死亡不是由涂层或活性成分造成的。第二阶段的试验虫胶试验(第二阶段)进行30周。进行该试验是为了改进水产养殖工业的新型防生物附着技术。使用虫胶作为载体以便将Sea-Nine 211TM涂覆到有机玻璃瓦上来测定具有C9-211的虫胶在防生物附着应用中是否是有效的，并且测定Sea-Nine 211TM从虫胶剂型中浸出的速率。
抑制生物附着处理的结果显示在图10中。三个最有效的处理(10％双层，15％单层和双层)保持30周没有生物附着。而与之相比，仅在4周之后，单层和双层对照组的生物附着覆盖率是75％。
如图11所示，用测量浸出量来确定每种处理中Sea-Nine 211TM浓度的降低。这表明，对于浓度相同的每种处理，在18周的试验期内，有规律性的浸出速率。加入15％Sea-Nine 211TM的涂层(单和双层)的浸出速率是最高的，而随着该化合物的加入量减少，浸出速率降低。
该化合物每天释放的速率，对于确定一个给定的处理的在一段时间内的效果是重要的(图12)。5％单层、10％单层和双层以及15％双层的处理具有释放速率是1-2微克/平方厘米/天的最高的初始下降。在随后的16周中，每种处理的释放率是变化的，但是保持低于2.0微克/平方厘米/天(图12)。用于鱼笼网的虫胶涂料-Tasmanian现场试验方法现场试验的设计将48块板浸没来评价渔网上的虫胶基涂料的防生物附着效力。这些板的浸没深度是2.5米，每块板包括50厘米×50厘米的渔网部分。将该板固定到3根8米的大框架的横梁的随意选择的位置上(每个横梁相互平行，并且间隔2米)。将框架限定在鲑鱼笼的环状物内，并且使板固定于与水流垂直方向。
比较未涂覆渔网、仅使用虫胶涂覆的渔网(未加入防生物附着剂)和使用含Sea-Nine 211TM的虫胶涂覆的渔网之间的生物附着。对几个虫胶剂型和渔网网格尺寸进行试验，试验总计是16种(表1)。对于每种处理，浸没三块同样的板。涂料的制备和应用根据表2配制虫胶涂料。通过将渔网片完全浸没和持续搅拌至少2分钟来涂覆渔网。将渔网固定到试验用板上之前在空气中干燥48小时。在涂覆之前至涂覆之后还要测定渔网重量的变化。定量评价试验板上的生物附着在水下拍摄每块板浸没4周和10周的特写镜头。使用配有二个SB-103脉闪观测器、Nikonos特写配件(1∶4.5)和100ASA胶卷的Nikonos-V照相机拍摄这些照片。
通过这些照片的图象分析来定量评价每次抽样时刻的网堵塞水平。在摄影期间，在板的后面悬浮一块蓝色片来提供与生物附着和渔网具有高对比度的背景。将所有的照片扫描进IBM-个人计算机中，然后使用图象加工软件IDRISI(V.4.1)进行分析。使用图象分析来定量评价每张照片的蓝色区域，并因此定量评价渔网网格的开孔面积。生物附着发展的速率在所有未涂覆的渔网和所有仅使用虫胶(未加入防生物附着剂)涂覆的渔网上生物附着发展迅速(图13、14、15)。在4周之后，70％以上的较小网格被堵塞，20％以上的较大网格被堵塞。10周之后，维持70％的较小网格被堵塞，而较大网格的堵塞达60％以上。较小的网格通常更快地被堵塞，因为它们给生物附着的粘附提供更大的表面积。含Sea-Nine 211TM的虫胶的抑制效果所有含有Sea-Nine 211TM的虫胶涂料均明显降低网格的堵塞。对于较大的网格，在4周之后仅5％以下的网格被堵塞。在10周之后，33毫米的网格仅20％以下被堵塞，而60毫米的网格仅10％以下被堵塞。在12毫米的网格上被认为较好的涂料在4周之后的堵塞低于5％，而在10周后的低于30％。最佳涂料方案在12毫米的网格上评价虫胶基涂料品种。最有效的是包括15％Sea-Nine 211TM的标准虫胶双涂层。第二有效的是包括10％Sea-Nine 211TM的稠虫胶。其它的涂料之间无差异，但是它们的效力均比上述二种差(图15)。
使用虫胶涂覆之后渔网重量的改变对于12毫米鲑鱼笼网，单层标准虫胶涂层使渔网的重量增加约20％。
对于12毫米鲑鱼笼网，双层标准虫胶涂层使渔网的重量增加约45％。
对于33毫米鲑鱼笼网，单层标准虫胶涂层使渔网的重量增加约30％。总结初步结果表明，含Sea-Nine 211TM虫胶明显降低鱼笼网的生物附着。在浸没10周之后，涂覆的60毫米的金枪鱼笼网仅10％被堵塞，而未涂覆的渔网70％被堵塞。在相同的周期之后，涂覆的33毫米的鲑鱼笼网仅20％以下被堵塞，而未涂覆的渔网60％被堵塞。
在评价的涂料品种中，其中二种是占优势的(对于生物附着抑制性)(1)具有15％Sea-Nine 211TM的标准虫胶双涂层和(2)具有10％Sea-Nine 211TM的稠虫胶单涂层。
虫胶基防生物附着组合物的单涂层使12毫米的渔网的重量增加20％，使33毫米渔网的重量增加30％。这明显低于铜基防生物附着剂，该防生物附着剂通常使渔网的重量增加100％。
可以理解，如特定的实施方案所示，本领域专业人员可以对本发明进行各种变化和改进，而不会偏离本发明的宗旨或概括描述的本发明的范围。因此，从各个方面来说，可以认为这些实施方案是出于说明的目的，而非旨在限制。
表1用于评价防生物附着涂料的处理

<p>表2虫胶涂料的剂型<

<p>表3涂覆虫胶之后净重的变化

a重量/变化/涂层前重量/100b前两个样品是相同的(NB这两者间只有微小变化)
权利要求
1.一种防生物附着涂料组合物，它包括载体和属于异噻唑酮或呋喃酮类的防生物附着剂，其中当该组合物涂覆到养殖的海洋或水生动物上时，对这些动物基本上是无毒的。
2.根据权利要求1的组合物，其中养殖的海洋或水生动物是甲壳类的。
3.根据权利要求2的组合物，其中甲壳类选自扇贝、鲍鱼、贻贝、蛤、珍珠牡蛎或可食牡蛎。
4.根据权利要求1至3中任意一项的组合物，其中基本上无毒的载体是天然的、合成的或它们的组合物。
5.根据权利要求4的组合物，其中天然载体选自可以形成水溶胶包括植物凝胶的聚合物、虫胶、胶乳和酪蛋白。
6.根据权利要求5的组合物，其中天然载体是虫胶。
7.根据权利要求6的组合物，其中虫胶以25∶75(重量/体积)溶解在乙醇中。
8.根据权利要求1至8中任意一项的组合物，其中异噻唑酮是4，5-二氯-2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮。
9.根据权利要求1至8中任意一项的组合物，其中呋喃酮是(5Z)-3-丁基-4-溴-5-(溴亚甲基)-2(5H)-呋喃酮、3-丁基-5-(二溴亚甲基)-2(5H)-呋喃酮和3-丁基-4-溴-5-(二溴亚甲基)-2(5H)-呋喃酮的混合物。
10.根据权利要求1至9中任意一项的组合物，其中所使用的防生物附着剂的浓度是涂料组合物的1至40％(重量/重量)。
11.根据权利要求10的组合物，其中所使用的防生物附着剂的浓度是涂料组合物的4至20％(重量/重量)。
12.根据权利要求11的组合物，其中所使用的防生物附着剂的浓度是涂料组合物的15％(重量/重量)。
13.根据权利要求1至12中任意一项的组合物，其进一步包括以增塑剂、防腐剂、溶剂、有机添加剂、稀释剂和水形式存在的其它成分。
14.降低或抑制海洋或水生动物生物附着的方法，该方法包括使用权利要求1至13中任意一项的防生物附着涂料组合物处理动物的至少部分表面。
15.根据权利要求14的方法，其中养殖的海洋或水生动物是甲壳类。
16.根据权利要求15的方法，其中甲壳类选自由扇贝、鲍鱼、贻贝、蛤、珍珠牡蛎或可食牡蛎。
17.根据权利要求14至16中任意一项的方法，其中借助于涂抹、喷涂、静电喷涂、刷涂和浸渍的方法，将所述涂料涂覆到动物上。
18.根据权利要求1至13中任意一项的防生物附着涂料组合物的用途，其用于降低或防止海洋和水生动物的生物附着。
19.降低或抑制水产养殖设备生物附着的方法，该方法包括使用权利要求1至13中任意一项的防生物附着涂料组合物处理水生养殖设备的至少部分表面。
20.根据权利要求19的方法，其中水产养殖设备是网、筛网、板、托盘、绳索、浮标、泵或监测设备。
21.根据权利要求19或20的方法，其中借助于涂抹、喷涂、静电喷涂、刷涂和浸渍的方法，将涂料涂覆到水产养殖设备上。
22.根据权利要求1至13中任意一项的防生物附着涂料组合物的用途，其用于降低或防止水产养殖设备的生物附着。
全文摘要
本发明涉及一种防生物附着涂料组合物,它包括载体和属于异噻唑酮或呋喃酮类的防生物附着剂,其中当该组合物涂覆到养殖的海洋或水生动物上时,对这些动物基本上是无毒的;本发明还涉及该防生物附着组合物在降低或抑制海洋或水生动物生物附着和水产养殖设备生物附着中的用途。
文档编号C09D5/16GK1270616SQ98809201
公开日2000年10月18日 申请日期1998年7月3日 优先权日1997年7月24日
发明者彼得·卡尼修斯·德尼斯, 彼得·斯坦伯格, 蒂莫西·斯图尔特·查尔顿, 维克托·克里斯托 申请人:水产养殖Crc有限公司