[0124] 漆料膜的电性能测试：
[0125] 将在根据表1的热处理之后获得的颜料分散在NC漆料中（溶剂混合物中12%的 胶体/丙烯酸丁酯）。用漆料制剂涂覆PET薄膜。在干漆料层中颜料的浓度为48. lwt%， 漆料层的层厚度为50 μ m。在干燥漆料层之后，在ΙΟΟΟν的测量电压下借助弹簧舌电极（1cm 电极间隔，长度l〇cm)测量表面电阻。在表2中显示了结果。不含导电颜料的对比漆料膜 显示了 >1012ohm的比电阻。
[0126] 实施例9:
[0127] 色彩性能的测试：
[0128] 根据实施例8,将根据表1的颜料的样品分散在NC漆料中（在漆料中1. 7wt%的 颜料）。随后将漆料施加到具有500 μ m层湿层厚度的黑/白板上并且干燥。干燥的层具有 40 μπι的厚度并且颜料质量浓度（PMK)为12. 3%。随后在以以下角度的反射中使用分光光 度计（ETA-Optik，来自Steag Optik)测量该板：
[0129] 45° /90°相对于黑和白，40° /150° (扁平视角）和80° /110° (陡峭视角） 相对于黑，其中角度90°表示垂直于板的平面。
[0130] 随后由测量的原始数据测定L*、a*、b*值。相对白的L*值是颜料主色调的量度。 在陡峭和扁平视角的值的差异是随角异色的量度。该值同样显示于表2。
[0131] 表 2:
[0132] 颜料的电阻和色度值
[0133]
[0134] 实施例10(对比）
[0135] 具有Si02*间层的3-层体系：
[0136] 将150g云母（粒度10-60 μm)悬浮在21的去矿物质水中。在75°C下将盐酸的 SnCl4溶液（5. 3g的SnCl 4)和280ml的TiCl4水溶液（400g的TiCl 4/1)缓慢计量加入到该 悬浮液中。通过添加 NaOH溶液将pH保持恒定在1. 8。当添加完全，将混合物在75°C下搅 拌另外30分钟以完全沉淀。
[0137] 随后使用氢氧化钠溶液将悬浮液的pH调整至7. 5,并且在75°C下缓慢计量加入 1140ml的钠水玻璃溶液（约14wt%的Si02)〇使用10%的盐酸将pH保持恒定 。当添加完 全时，将混合物在75 °C下搅拌另外30分钟。
[0138] 为了沉积外TiOjl，再次将pH调整至1. 8,并且搅拌中缓慢计量加入5g在盐酸 溶液中的SnCl4。随后加入11(：14溶液直至达到所需的颜色终点（约220ml的TiCl 4溶液，4〇Og 的 TiCl4/l)。
[0139] 随后冷却悬浮液，过滤得到的颜料，用水洗涤并且随后在800°C空气中煅烧30分 钟。
[0140] 获得了发白的颜料粉末，当在其在涂料中施加到黑板之后，在陡峭的视角下显示 了强烈的红紫色的干涉颜色和在扁平的角度下显示了强烈的金色的干涉色。颜料的亮度 (相对于白L*45° /90° )为85,透明度T为46。电性能的测试显示无导电性（比电阻 〈1012ohm) 〇
[0141] 实施例11
[0142] 具有三层体系的半导体颜料：
[0143] 将10g来自实施例10的颜料在氮氢混合气（5 %的H2)下500°C的管式炉中煅烧 30分钟并且随后在氮气下冷却至室温。在涂抹在黑板上的漆料中，相对于来自实施例10的 颜料，所述颜料显示了几乎不变的颜色组合。颜料的亮度为（L*45° /90°相对于白色）为 81，透明度T为40。根据实施例8的电性能测试显示了 40Mohm的比电阻。
[0144] 为了检查Ti02结构，记录了所获得的颜料的X射线衍射图案。这些显示了氧化钛 金红石型并且无钛的低价氧化物相。
[0145] 实施例12 (对比）：
[0146] 具有暗主色调的强烈还原颜料：
[0147] 将来自实施例1的颜料在氮氢混合气下800°C煅烧45分钟。获得了具有较暗主 色调的颜料。根据实施例8和9制备了颜料的漆料薄膜和漆料卡并且测量。所述膜的电阻 为17Mohm，透明度为31。所述颜料在扁平和陡峭的角度下观察时显示了良好的颜色变化， 但一起具有棕-灰主色调，其不利的影响在白背景下的颜色印象。相比之下，根据本发明的 颜料具有如此轻微的主色调以致后者在白背景下观察时不明显。包含根据实施例12的颜 料的漆料薄膜的电阻仅不明显地低于包含根据本发明的透明干涉颜料的漆料薄膜的电阻。 对于防静电耗散涂层而言，所有的电阻足够低。
【主权项】
1. 基于薄片状透明载体的透明、光学可变、半导电的薄片状干涉颜料，所述颜料在载体 上具有至少一个包含二氧化钛的层，其中 a) 薄片状载体具有至少80nm的厚度，基于载体的总重量计有至少80wt%由二氧化娃 和/或二氧化硅水合物组成，并且其中Ti02x的外层位于载体上，其中0. 001 <x〈0. 05,或 b) 所述薄片状载体至少涂覆有由以下组成的层包 -第一层，由具有η多1. 8折射率的无色材料组成， -第二层，由具有η〈1. 8折射率并且多50nm的几何层厚度的无色材料组成，和 -第三外层，由具有η彡1. 8折射率的无色材料组成， 其中至少第三外层由Ti02χ组成，和其中0. 001 <χ〈0. 05。2. 根据权利要求1的干涉颜料，其特征在于所述薄片状透明载体为 a)Si02薄片，或 b) 天然或合成云母薄片，高岭土、絹云母或滑石的薄片，玻璃薄片，硼娃酸盐薄片，A1203 薄片或其两种或更多种的混合体。3. 根据权利要求1或2的干涉颜料，其特征在于其由薄片状载体组成，所述薄片状载体 基于载体的总重量有至少80wt%由二氧化硅和/或二氧化硅水合物和围绕着载体的Ti02x 的层组成。4. 根据权利要求1-3的一项或多项的干涉颜料，其特征在于其包含基于载体的总重量 计有至少80wt%由二氧化硅和/或二氧化硅水合物组成的薄片状载体，和包含在载体上的 至少三个层的层序，其中 -第一层由具有η多1. 8折射率的无色材料组成， -第二层由具有η〈1. 8折射率的无色材料组成，和 -第三外层由具有η多1. 8折射率的无色材料组成， 其中至少第三外层由Ti02χ组成和其中0. 001 <χ〈0. 05。5. 根据权利要求1-4的一项或多项的干涉颜料，其特征在于具有多1. 8折射率的无色 材料选自Ti02、二氧化钛水合物、ZnO、ZrOjP/或其混合相。6. 根据权利要求1-5的一项或多项的干涉颜料，其特征在于具有η多1. 8的折射率的 无色材料由Ti02STi02x组成，其中0. 001 <χ〈0. 05,和为金红石晶体型。7. 根据权利要求1-6的一项或多项的干涉颜料，其特征在于具有η〈1. 8折射率的无色 材料选自Si02、Α1203、氧化硅水合物、氧化铝水合物、MgF2或选自其两种或更多种的混合物。8. 根据权利要求1-7的一项或多项的干涉颜料，其特征在于各个具有η多1. 8折射率 的无色材料的层由Ti02χ组成，其中0. 001 <χ〈0. 05。9. 根据权利要求1-8的一项或多项的干涉颜料，其特征在于TiO2χ的层用0.l-3mol% 的Sn惨杂。10. 根据权利要求1-9的一项或多项的透明、光学可变、半导电薄片状干涉颜料在涂 料、漆料、印刷油墨、塑料、传感器、安全应用、地板覆层、纺织品、薄膜、陶瓷材料、玻璃、纸、 用于激光标记、在热保护中、作为光半导体、在含颜料配方、颜料制剂和干制剂中的用途。11. 根据权利要求10的用途，其特征在于所述干涉颜料与有机和/或无机着色剂和/ 或导电材料和/或非导电效果颜料以混合物的形式使用。12. 根据权利要求10或11的用途，其特征在于所述干涉颜料用于两种或更多种彼此不 同的干涉颜料的混合物中，其各自具有Ti02Ji，其中0.001 <x〈0. 05,其中这些干涉颜料 在载体材料、在层的组成、在层的数目、在干涉颜色、在随角异色和/或在导电性上不同。13. 根据权利要求10至12的一项或多项的用途，其特征在于所述干涉颜料在安全产品 中使用，所述安全产品经受电磁场的影响。14. 含有根据权利要求1-9的一项或多项的干涉颜料的安全产品。15. 根据权利要求14的安全产品，其特征在于其是纸币、支票、信用卡、股票、护照、身 份文件、驾照、入场券、印刷税票或印花税。
【专利摘要】本发明涉及透明、光学可变、半导电的干涉颜料，特别是薄片状干涉颜料，其包含TiO2-x的缺氧层，涉及制备这种颜料的方法，以及涉及如此制备的颜料的用途。
【IPC分类】C09C1/00
【公开号】CN105324442
【申请号】CN201480034218
【发明人】R·如格
【申请人】默克专利股份有限公司
【公开日】2016年2月10日
【申请日】2014年5月28日
【公告号】EP3010980A1, US20160137847, WO2014202180A1