一种抗紫外耐沾污真石漆及其制备方法_2

文档序号:9611182阅读:来源:国知局
br>[0024] 连接词"由…组成"排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此 短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料W外的材料,但与其相关的常 规杂质除外。当短语"由…组成"出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时, 其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。 [00巧]当量、浓度、或者其它值或参数W范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优 选值限定的范围表示时,运应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围 下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开 了范围"1至5"时,所描述的范围应被解释为包括范围"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括 其端值和在该范围内的所有整数和分数。
[0026] 此外,本发明要素或组分前的不定冠词"一种"和"一个"对要素或组分的数量要求 (即出现次数)无限制性。因此"一个"或"一种"应被解读为包括一个或至少一个,并且单 数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
[0027] 本发明提供的一种抗紫外耐沾污真石漆,包含W下重量份的组分: Ti〇2@Ti〇.75(〇H)i.5Cli.5纳米颗粒 3-9份 基料 16-24份 骨料 60-80份 助剂 1-2. 5份 去离子水 8-12份; TiO^@Ti^ 化H)^C1^ 纳乂颗粒 关于本发明中使用的11〇2@11。.75(〇巧1.击11.5纳米颗粒,其结构为壳核结构。1'1〇2@ 11。.75伽)1.5化.5纳米颗粒由内到外分为内核、中间层、外壳立层。其内核为Ti〇2,外壳为 Tie.7e(〇H)i.eClu,外壳和内核之间的中间层为空气层。
[002引所述的Ti02@TiD.75(0H)i.5Cli.5纳米颗粒的结构、粒径、空气层厚度使用透射电子显 微镜进行表征,包括如下步骤:将所述的Ti02@Ti".w(OH)i.击li.e纳米颗粒分散到水中,再沉 积到含有碳涂层的铜网上,待样品干燥后测试。
[0029] 优选地,作为本发明技术方案之一,所述的Ti化@Ti〇.75(〇H)i.5Cli.5纳米颗粒的粒径 为 30-50nm。
[0030] 优选地,作为本发明技术方案之一,所述的Ti化@Ti〇.75(〇H)i.5Cli.5纳米颗粒中的空 气层厚度为4. 5-12皿。
[00 引]IWQ曲 本发明使用的Ti".75(〇H),5Cl,5的晶体结构由使用了化-Ka射线源的X-射线衍射仪确 定,X-射线波长7为1.287A,为了减少非氨原子的散射,使用重水作为溶剂。通过表征, 所述的叫.75伽)1.5化.5的晶体属于立方晶系,空间群为如3化晶胞参数为a=A=g= 7.638(3)A,a=A=c= 90。,晶胞体积为 445. 59(2)A3,之二 8。所述Ti〇.75(〇H)i.5Cli.5 中的Ti、OH、Cl形成八面体结构,Ti位于所述八面体的中心OH和Cl位于所述八面体的顶 点,0H和C1在所述八面体中无序分布。
[0032] 基料 本发明中使用的基料为有机娃聚丙締酸醋、聚氨醋-聚丙締酸醋、聚苯乙締-聚丙締酸 醋中的一种或多种。
[0033] 所述的有机娃聚丙締酸醋是由有机娃氧化烧和丙締酸醋类单体共聚聚合而成。所 述的聚氨醋-聚丙締酸醋是由异氯酸醋和丙締酸醋类单体共聚聚合而成。所述的聚苯乙 締-聚丙締酸醋是由苯乙締和丙締酸醋类单体共聚聚合而成。
[0034] 所述的丙締酸醋类单体选自丙締酸径乙醋、甲基丙締酸径乙醋、4-径基下基丙締 酸醋、2-径甲基丙締酸乙醋、3-(全氣-5-甲基己基)-2-径基丙基甲基丙締酸、2-丙締酸 2- (4-苯甲酯-3-径基苯氧基)乙醋、4-径基肉桂酸甲醋、丙締酸径丙醋、甲基丙締酸径丙 醋、3-径基-1-金刚烷基甲基丙締酸醋、3-b-径基齐墳果酸4-氯苯基丙締酸醋、2-丙締 酸-2-(1,1-二甲基乙基)-6-[[3-(1,1-二甲基乙基)-2-径基-5-甲基苯基]甲基]-4-甲 苯基醋、2-丙締酸-2-径基-1,3-丙二醋、丙締酸-β-径丙醋、2-丙締酸-2-径基-3-苯 氧基丙醋、2-甲基-2-丙締酸-2, 3-二径基丙醋、2-甲基-2-丙締酸-3-氯-2-径基丙基 醋、2-甲基丙締酸环己醋、2-丙締酸环己基醋、2-甲基-2-丙締酸-4-(1,1-二甲基乙基) 环己基醋、氯基丙締酸环己基醋、甲基丙締酸化3, 5-Ξ甲基环己基)醋、(全氣环己基)甲 基丙締酸醋、4-叔下基环己基丙締酸醋中的一种或多种。
[0035] 此外,本发明中聚丙締酸醋还可W选择其它丙締酸类单体,例如:丙締酸、甲基丙 締酸甲醋、甲基丙締酸締丙醋、丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸异下醋、甲基丙締 酸正下醋、甲基丙締酸乙二醇醋、丙締酸正辛醋、丙締酸异辛醋、肉桂酸节醋、甲基丙締酸二 乙基氨基乙醋、甲基丙締酸缩水甘油醋、双甲基丙締酸二缩Ξ乙二醇醋、二甲基丙締酸Ξ缩 四乙二醇醋、甲基丙締酸己醋、甲基丙締酸月桂醋、甲基丙締酸Ξ氣乙醋、丙締酸Ξ氣乙醋、 甲基丙締酸叔下醋、3-甲基-2-下締酸乙醋、甲基丙締酸2-乙基己醋、甲基丙締酸甲基締丙 醋、2-(氯甲基)丙締酸甲醋、3, 3-二甲基丙締酸甲醋、3-乙氧基丙締酸乙醋、1,3-下二醇 二甲基丙締酸醋、2-丙締酸十二烷基醋、甲基丙締酸十二氣庚醋、四氨巧喃甲基丙締酸醋、 丙締酸节醋、甲基丙締酸苄基醋、丙締酸甲氧基乙醋、2, 4, 6-Ξ漠苯丙締酸醋、2-(漠甲基) 丙締酸甲醋、丙締酸十八醋、丙締酸异冰片醋、丙締酸卡必醋、甲基丙締酸异冰片醋、肉桂酸 正丙醋、2-苯基丙締酸乙醋。
[0036] 所述的有机娃氧化烧选自本领域常见的那些,例如:六甲基二硅氧烷、六苯基环Ξ 硅氧烷、六甲基环Ξ硅氧烷、六乙基环Ξ硅氧烷、1,3-二(氯甲基)-1,1,3, 3-四甲基二娃氧 烧、四甲基^乙締基^硅氧烷、1-环己締氧基二甲基硅烷、1-(二甲基娃氧基)环戊締、2-二 甲基娃氧基-1,3-下二締、八甲基Ξ硅氧烷。
[0037] 所述的异氯酸醋选自本领域常见的那些,例如:1-糞基异氯酸醋、二甲基联苯二 异氯酸醋、对硝基苯异氯酸醋、亚甲基二对苯基二异氯酸醋、3, 4-二氯苯异氯酸醋、异氯 酸苯醋、对氯苯异氯酸醋、异氯酸乙醋、异氯酸正丙醋、异氯酸正下醋、十八烷基异氯酸醋、 4-氯-3-Ξ氣甲基异氯酸苯醋、3-Ξ氣甲苯基异氯酸醋、2, 4-二异酸甲苯醋、异氯酸邻甲 苯醋、异氯酸间甲苯醋、对甲苯异氯酸醋、2-甲氧基苯基异氯酸醋、1,6-己二异氯酸醋、对 氣苯基异氯酸醋、叔下基异氯酸醋、异氯酸异丙醋、2-苯乙基异氯酸醋、氯乙基异氯酸醋、 2-嚷吩异氯酸醋、异氯酸己醋、2, 4-二氯苯基异氯酸醋、间氯苯异氯酸醋、正辛基异氯酸 醋、异氯酸环己醋、异氯酸节醋、1,5-糞二异氯酸醋、邻氯苯异氯酸醋、对甲基苯横酷异氯 酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋、环戊基异氯酸醋、对甲氧基苯异氯酸醋、3-漠苯基异氯酸醋、 2, 6-二甲苯基异氯酸醋、4-甲基环己基异氯酸醋、2-异丙基苯异氯酸醋、4-甲基苄基异氯 酸醋、2, 4-二氣苯基异氯酸醋、2-丙基苯异氯酸醋。
[003引骨料 本发明中使用的骨料为W天然矿石为材质的天然碎石或石粉。
[0039] 优选地,作为本发明技术方案之一,所述骨料的级配按重量份数计: 10-20目 3~6份 20-40目 6~8份 40-80目 10~13份 80-120目 16 ~21 份 120-180目 25 ~:34 份。
[0040] 巧剂 本发明中使用的助剂包括但不限于成膜助剂、黏稠剂、分散剂、消泡剂、防腐剂、抑调节 剂。所述助剂均为本领域技术人员所熟知的那些。
[0041] 在下文中,通过实施例对本发明进行更详细地描述,但应理解,运些实施例仅仅是 例示的而非限制性的。如果没有其它说明,所用原料都是市售的。
[0042] 下面参照几个例子详细描述本发明。
[004引 11。.7日(0田1.5化.5 将异丙醇和水W任意比例混合作为混合溶剂,再将盐酸和异丙醇铁按肥1和Ti摩尔比 为3. 8的比例混合,在微波反应器中W12°C/min的升溫速率加热到90 °C,在90 °C保持 30min,冷却到室溫,得到澄清溶液,用微波辅助沉淀法在真空下加热到90 °C得到粗产品, 将粗产品用乙醇洗涂后,再用超滤杯超滤,收集固体,将所收集固体在溫度100 °C,真空下 脱气4小时,得到11。.75伽)1.5化.5微晶。
[0044] Ti〇2@Ti〇.75 (0H) 1.5化.5纳米颗粒A1 将0.2g多己胺盐酸盐溶于100g乙醇,室溫下揽拌10min得到多己胺盐酸盐的乙 醇溶液。再加入20巧i〇2粉末,选用0.3mmZrO2错珠,转速3000巧m,球磨2h,得到多 己胺包裹的Ti化颗粒,用去离子水离屯、洗涂,去掉多余的多己胺。把得到的多己胺包裹的 Ti化颗粒分散到10mL去离子水中,依次加入含有0.5Μ化C1的1g/L的聚阴离子电解 质聚苯乙締横酸钢溶液、含有0. 5Μ化C1的1g/L的聚阳离子电解质聚二締丙基二甲基氯 化锭溶液、含有0.5Μ化C1的1g/L的聚阴离子电解质聚苯乙締横酸钢溶液,分别在室溫 下吸附20min,所述的聚苯乙締横酸钢分子量为60000,所述的聚二締丙基二甲基氯化锭 分子量为180000。过量的聚苯乙締横酸钢和聚二締丙基二甲基氯化锭通过离屯、洗涂,转速 15000rpm,时间15min。通过如上所述层层吸附的方法在Ti化表面包覆3层聚电解质,最 外层为聚苯乙締横酸钢。将异丙醇和水任意比混合作为混合溶剂,在室溫下将25mg经过 上述步骤层层包裹的Ti化分散在3mL水中,加入12g含有4mg聚乙締化咯烧酬(分子量 为25000)的异丙醇溶液和0. 5g氨水,再加入6
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