z)nCOOH,其中 n 具有约 37 的平均值，并且被认为具有约34至约40的范围）和0. 79克NAUGA民D液524 Khenrtura Coloration)。将混合物加热至115°C W烙化，并且在大气压力下在成下揽拌。51. 33克 (0.1 l67 摩尔）JEFFAM1.NE嚴 T_4〇3(得自 Huntsman Co;rporation，Houston, Texas 的 =胺混合物，具有下式
[0106]
[0107] 其中X、y和Z各自为代表重复丙締氧基单元数目的整数，其中X、y和Z可各自为 零，并且其中x+y+z的总和为约5至约6)随后加入反应混合物中，并且使反应溫度经过0. 5 小时逐步增至200°C，并且在该溫度下保持另外3小时。一些水通过缓慢吹入成而带出，并 且当混合物溫度达到约180°C时，冷凝到榻分水器内。随后去除榻分水器和冷凝器，并且应 用真空（约25mm Hg)约0. 5小时且随后释放。将液体产物冷却至约150°C且倾入侣内W固 化。所得到的产物被认为具有下式 [010 引
[0109] 其中x、y和Z如该实例中上文定义。
[0110] 包含具有下式的着色剂的黄色染料
[0111]
[0112] 如美国专利6, 590, 082的实例II中所述制备。在4升烧杯中，将十八醇（270 克，1. 0 摩尔；得自 Sigma-Al化ich Co.，Milwaukee, Wis.)、說红酸酢（24 克，1. 5 摩尔； 得自Sigma-Al化ich Co.)和1, 4-二氮杂双环[2. 2.引辛烧（56克，0. 50摩尔；得自 Sigma-Al化ich Co.)在1，000毫升二甲基甲酯胺中的混合物揽拌且加热至100°C。发生剧 烈的气体放出。在10分钟后，将所得的褐色溶液加热至150°C共15分钟。随后将反应混合 物冷却至50°C且剧烈揽拌，同时加入3, 000毫升甲醇。将所得的悬浮液揽拌0. 5小时，随后 为真空过滤。因此获得的固体用4x300毫升份的甲醇在过滤漏斗中洗涂，且随后在空气中 干燥，W获得作为白色粉末的产物邻氨基苯甲酸硬脂醋（330. 5克，85百分比得率）。
[011引如下制备N-硬脂基化晚酬。向配备揽拌器和恒溫装置的2升烧瓶内，装入十八胺 (硬脂胺，18. 9克，0.07摩尔；得自Sigma-Al化ich Co.),随后装入氯基乙酸乙醋（7. 9克， 0. 07摩尔；得自Spectrum Qiemicals, New Brunswick，N. J.)。将所得到的混合物揽拌且 加热至120°C内部溫度共1小时。随后向热反应混合物中序贯加入乙酷乙酸乙醋（10. 08 克，0. 0775 摩尔；得自 Lonza Group, Group)、赃晚（11. 0 克，0. 13 摩尔；得自 Sigma-AWrich Co.)和60毫升溶剂混合物，所述溶剂混合物含有5重量份甲苯和1重量份1，2-二甲氧基 乙烧。反应在120°C下进行另外24小时。随后通过在真空中蒸馈去除溶剂，并且将剩余粘 稠液体小屯、地倾入甲醇（80毫升）、去离子水（20毫升）和浓盐酸（16毫升，2. 5摩尔）的 溶液内。立即形成固体沉淀物，并且将浆料真空过滤，随后用2x50毫升份的80%含水甲醇 冲洗固体滤饼。因此获得的滤饼风干24小时，W提供作为淡褐色粉末的24. 5克（0. 061摩 尔，87百分比得率）N-硬脂基化晚产物。
[0114] 向配备揽拌器和溫度计的1升圆底烧瓶内，装入邻氨基苯甲酸硬脂醋（136. 4克， 0. 35摩尔）、冰乙酸（145克）、十二烷基苯横酸（16克；作为Biosoft驳S-IOl得自Stepan 化emicals，Nodhfield, 111.)和蒸馈水（28克）。在邻氨基苯甲酸硬脂醋完全溶解后，将 所得到的混合物在冰浴中冷却至5至10°C的溫度。其后，亚硝基硫酸（NSA)(含有在硫酸中 按重量计40百分比的NSA的商业溶液，得自Sigma-Al化ich Co. ;114. 4克，0. 36摩尔）W 使得溶液溫度不超过15°C的速率逐滴加入。该反应导致相应的重氮盐形成。随后通过添加 氨基横酸巧灭残留的过量NSA。
[0115] 向配备机械揽拌器的10升烧杯内，装入硬脂基化晚酬（201. 3克，0. 5摩尔）、蒸馈 水（4升）、氨氧化钢（100克，2. 5摩尔）、乙酸钢（287. 18克，3. 5摩尔）和异丙醇（2升）。 将溶液充分揽拌30分钟。混浊溶液随后通过Whatman#4滤纸过滤，并且将滤液送回10升 烧杯中。
[0116] 将冷重氮盐溶液缓慢倾入化晚酬溶液内，导致亮黄色沉淀物的立即形成。在揽拌 30分钟后，将沉淀物真空过滤。随后通过将固体再分配到4升份的水内且过滤的过程，用蒸 馈水将黄色固体充分洗涂，重复该过程直至滤液的电导率很低。随后用甲醇（3升）冲洗固 体，并且在40°C下干燥，W获得作为亮黄色粉末的217. 2克（79百分比）的最终干燥得率。
[0117] 诚iUgard酸445是芳香胺抗氧化剂稳定剂，4, 4' -双（a，a -二甲基苄基）二苯 胺，由Qienrtura Co巧oration商购可得。
[0118] 油墨如下进行表征。
[0119] 表 3
[0120]
[0121」 便用50晕米巧恢ni0J化状巧AR 1000渝雙仪上测足巧科的粘巧特巧，所还AR 1000 流变仪得自 Mieometrics Coloration,现在的 TA Instruments, Inc。
[0122] DSC :使用D证ont 2100热量计W 10°C /分钟的扫描速率，通过差示扫描量热法测 量烙点。
[0123] 通过在玻璃罐中在烘箱中W 125°C蒸煮油墨，并且随后监控粘度变化，来测试油墨 的热稳定性。如表4中所示的结果举例说明在125°C下蒸煮最高达6至9天后，粘度的极佳 热稳定性，运是可靠的喷射性能的期望特点。粘度意指在ll〇°C和125°C下的厘泊。
[0124] 表 4
[0125]
[0126] 此外，当在不同频率上扫描时，本文的油墨显示关于粘度期望的牛顿行为。
[0127] 实例2和3的油墨显示在125°C下良好的喷射性能。喷射到镜片上的实例2的油 墨可经受住耐久性测试，其中将在其上具有喷射的油墨图像的镜片放入纸信封内，将含有 成像镜片的信封摇动，随后检查W测定在摇动信封后是否存在任何被抖落的油墨。不存在 任何被抖落的油墨。通过将水喷到镜片上且随后用布擦拭，可容易地去除喷射到镜片上的 实例2的油墨，因此证实用水易于清洁。在静置过夜后，一克实例2或实例3的油墨可容易 地分散到60毫升水内，而对于相同时间段，1克实例1的对照油墨在60毫升水中完全不可 分散，因此证实油墨实例2和3的水分散性。
【主权项】
1. 一种用于打印到眼镜片上的水分散性相变油墨组合物，所述水分散性相变油墨组合 物包含： 具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡； 具有至少一个羟基的低粘度蜡，其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶； 任选的稳定剂；和 着色剂。2. 根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物，其还包含： 酰胺。3. 根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物，其中所述亲水性蜡是乙氧基化 醇。4. 根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物，其中所述亲水性蜡是是具有下式 的乙氧基化醇 CH3-(CH2CH2)n-(CH2CH 20)m-H 其中η是整数，并且其中m是整数，并且其中η和m各自独立地选择，使得碳原子总数 目为约20至约50。5. 根据权利要求1所述的水分散性相变油墨组合物，其中所述低粘度蜡是在约80°C至 约120°C范围内的温度下，具有约1至约15厘泊的粘度的蜡。6. -种包含用于打印到眼镜片上的水分散性相变油墨组合物的喷墨打印机棒或丸粒， 其中所述相变油墨组合物包含： 具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡； 具有至少一个羟基的低粘度蜡，其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶； 任选的稳定剂，其中如果存在的话，则所述任选的稳定剂选自受阻胺、酚及其混合物和 组合；和 着色剂。7. 根据权利要求6所述的喷墨打印机棒或丸粒，其还包含： 酰胺。8. 根据权利要求6所述的喷墨打印机棒或丸粒，其中所述亲水性蜡是乙氧基化醇。9. 根据权利要求6所述的喷墨打印机棒或丸粒，其中所述低粘度蜡是醇蜡。10. 根据权利要求6所述的喷墨打印机棒或丸粒，其中所述酰胺选自单酰胺、三酰胺、 四酰胺及其混合物和组合。
【专利摘要】本发明提供了用于打印到眼镜片上的水分散性相变油墨组合物，其包括具有至少一个乙氧基部分的亲水性蜡；具有至少一个羟基的低粘度蜡，其中所述低粘度蜡可与所述亲水性蜡混溶；任选的稳定剂；以及着色剂。本发明提供了包含水分散性相变油墨组合物的喷墨打印机棒或丸粒。
【IPC分类】C09D11/30
【公开号】CN105694588
【申请号】CN201510872730
【发明人】B·吴, J·W·小托马斯
【申请人】施乐公司
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2015年12月2日
【公告号】DE102015223781A1, US9388320, US20160168402