交联用橡胶组合物、轮胎用橡胶组合物、轮胎胎侧用成型体、片材、轮胎胎侧的制造方法、轮胎胎侧与流程

本发明涉及交联用橡胶组合物、轮胎用橡胶组合物、轮胎胎侧用成型体、片材、轮胎胎侧的制造方法、轮胎胎侧。

背景技术：

1、以往，作为轮胎部件的材料，出于提高机械强度、压缩永久变形的目的，提出了一种交联用橡胶组合物，其含有具有乙烯结构且导入有可交联的不饱和基团的橡胶状聚合物(例如参照专利文献1～5)。

2、现有技术文献

3、专利文献

4、专利文献1：国际公开第2003/085010号公报

5、专利文献2：日本特开2010-270314号公报

6、专利文献3：国际公开第2019/151126号公报

7、专利文献4：国际公开第2019/151127号公报

8、专利文献5：国际公开第2019/078083号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、但是，在以往提出的含有具有乙烯结构且具有可交联的不饱和基团的橡胶状聚合物的交联用橡胶组合物中具有下述问题：其在机械强度、用于轮胎部件后的省油耗性、臭氧耐性方面尚未得到充分的特性，仍有改善的余地。

3、因此，本发明的目的在于提供一种机械强度高、用于轮胎部件后的省油耗性高、臭氧耐性高的交联用橡胶组合物。

4、用于解决课题的手段

5、本发明人为了解决上述现有技术的课题进行了深入研究探讨，结果发现，下述的含有橡胶状聚合物(a)和交联剂(b)的交联用橡胶组合物能够解决上述现有技术的课题，从而完成了本发明，该橡胶状聚合物(a)的碘价、乙烯结构以及乙烯基芳香族单体嵌段量分别为特定的数值范围，并且改性率为特定的数值范围。

6、即，本发明如下所述。

7、[1]

8、一种交联用橡胶组合物，其含有：

9、橡胶状聚合物(a)，其碘价为10～250(g/100g)，乙烯结构≧3质量％，乙烯基芳香族单体嵌段<10质量％，含有氮原子，通过柱吸附gpc法测定的改性率为40质量％以上；以及

10、交联剂(b)。

11、[2]

12、如上述[1]中所述的交联用橡胶组合物，其中，上述橡胶状聚合物(a)含有35质量％以下的乙烯基芳香族单体单元。

13、[3]

14、如上述[1]或[2]中所述的交联用橡胶组合物，其中，上述橡胶状聚合物(a)中的乙烯基单元和丁烯单元的含量为20mol％以上。

15、[4]

16、一种轮胎用橡胶组合物，其含有上述[1]～[3]中任意一项所述的交联用橡胶组合物，其含有：

17、橡胶成分，100质量份的橡胶成分包含30质量份以上的天然橡胶和10质量份以上的上述橡胶状聚合物(a)；以及

18、上述交联剂(b)。

19、[5]

20、如上述[4]中所述的轮胎用橡胶组合物，其中，上述橡胶成分100质量份中，上述橡胶状聚合物(a)的含量为30质量份以上。

21、[6]

22、如上述[4]或[5]中所述的轮胎用橡胶组合物，其进一步含有氮吸附比表面积(n2sa)为20～150m2/g的炭黑和/或氮吸附比表面积(n2sa)为110～220m2/g的氧化硅系无机填充剂。

23、[7]

24、如上述[6]中所述的轮胎用橡胶组合物，其含有：

25、100质量份的橡胶成分，其包含30质量份以上的天然橡胶和10质量份以上的上述橡胶状聚合物(a)；

26、30～90质量份的、氮吸附比表面积(n2sa)为20～150m2/g的炭黑和/或氮吸附比表面积(n2sa)为110～220m2/g的氧化硅系无机填充剂；以及

27、上述交联剂(b)。

28、[8]

29、一种轮胎胎侧用成型体，其含有上述[1]～[3]中任意一项所述的交联用橡胶组合物，其含有：

30、100质量份的橡胶成分，其含有30质量份以上的天然橡胶和10质量份以上的上述橡胶状聚合物(a)；

31、30～70质量份的、氮吸附比表面积(n2sa)为20～150m2/g的炭黑和/或氮吸附比表面积(n2sa)为110～220m2/g的氧化硅系无机填充剂；以及

32、上述交联剂(b)。

33、[9]

34、一种片材，其含有上述[1]～[3]中任意一项所述的交联用橡胶组合物，其中，

35、上述橡胶状聚合物(a)的玻璃化转变温度为-60℃以下，重均分子量为20万以上。

36、[10]

37、如上述[9]中所述的片材，其含有橡胶成分，100质量份的橡胶成分包含30质量份以上的天然橡胶、10质量份以上的丁二烯橡胶、以及10质量份以上的上述橡胶状聚合物(a)。

38、[11]

39、如上述[9]或[10]中所述的片材，其中，上述橡胶成分100质量份中，上述橡胶状聚合物(a)的含量为30质量份以上。

40、[12]

41、如上述[9]～[11]中任意一项所述的片材，其中，相对于上述橡胶成分100质量份，进一步含有50～90质量份的、氮吸附比表面积(n2sa)为20～150m2/g的炭黑和/或氮吸附比表面积(n2sa)为110～220m2/g的氧化硅系无机填充剂。

42、[13]

43、如上述[9]～[12]中任意一项所述的片材，其中，上述橡胶状聚合物(a)的sp值与上述玻璃化转变温度tg满足：

44、(-0.03×tg+14.4)<sp值<(-0.03×tg+15.4)。

45、[14]

46、如上述[9]～[13]中任意一项所述的片材，其是轮胎胎侧用片材。

47、[15]

48、一种轮胎胎侧的制造方法，其具有下述工序：

49、将上述[1]～[3]中任意一项所述的交联用橡胶组合物、天然橡胶以及丁二烯橡胶按照在橡胶成分100质量份中上述天然橡胶的含量为30质量份以上、上述丁二烯橡胶的含量为10质量份以上、上述橡胶状聚合物(a)的含量为10质量份以上的方式进行混炼的工序；

50、成型为片状的工序；以及

51、对所得到的片状成型体进行交联的工序。

52、[16]

53、一种轮胎胎侧，其含有：

54、10质量份以上的橡胶状聚合物(a)，该橡胶状聚合物(a)的碘价为10～250(g/100g)，乙烯结构≧3质量％，乙烯基芳香族单体嵌段<10质量％，含有氮原子，通过柱吸附gpc法测定的改性率为40质量％以上，玻璃化转变温度为-60℃以下，重均分子量为20万以上；

55、30质量份以上的天然橡胶；以及

56、10质量份以上的丁二烯橡胶，

57、该轮胎胎侧具有上述橡胶状聚合物(a)、上述天然橡胶以及上述丁二烯橡胶交联而成的结构。

58、[17]

59、如上述[16]中所述的轮胎胎侧，其中，上述橡胶状聚合物(a)的sp值与上述玻璃化转变温度tg满足：

60、(-0.03×tg+14.4)<sp值<(-0.03×tg+15.4)。

61、[18]

62、如上述[16]或[17]中所述的轮胎胎侧，其含有：

63、100质量份的橡胶成分，其包含10质量份的上述橡胶状聚合物(a)、30质量份的天然橡胶和10质量份的丁二烯橡胶；

64、50～90质量份的、氮吸附比表面积(n2sa)为20～150m2/g的炭黑和/或氮吸附比表面积(n2sa)为110～220m2/g的氧化硅系无机填充剂；以及

65、上述交联剂(b)。

66、发明的效果

67、根据本发明，可得到机械强度高、用于轮胎部件后的省油耗性高、臭氧耐性高的交联用橡胶组合物。