引入包含特定烃类树脂的橡胶组合物的轮胎的制作方法

本发明涉及包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物包含特定的烃类树脂。

背景技术：

1、从现有技术中已知，具有低玻璃化转变温度(“tg”)的弹性体能够使磨耗性能方面改进(wo 2015/043902)。然而，这些低tg弹性体与通常用于轮胎的烃类增塑树脂具有较差的相容性，使它们不适合在以下轮胎的组合物中容易且最佳地使用，所述轮胎可在难以同时调和的性能特性(即必须高的耐磨性和抓地力与必须低以最小化燃料消耗的滚动阻力)之间具有最佳的折衷。

2、因此，目前对于轮胎制造商来说有利的是寻找这样的配方，其使得能够改进所有这些性能特性之间的平衡，特别是通过改进弹性体与烃类增塑树脂之间的相容性。

3、文献wo2013/176712描述了具有特定分子量和软化点的环戊二烯/二环戊二烯/甲基环戊二烯类型的各种树脂。在该文献中，这些树脂用于公开的实施例中以改进湿抓地力。

4、文献wo2017/064235和wo2017/168099也描述了环戊二烯/二环戊二烯/甲基环戊二烯类型的各种树脂，以及它们在具有高抓地力和低滚动阻力的轮胎中的使用。

技术实现思路

1、目前，申请人已表明，包含特定烃类树脂的特定组合物使得能够获得在不同温度下道路行为均得以改进的轮胎。本发明涉及这样的轮胎，如下进一步描述。

2、本文描述了包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物至少基于弹性体基质和烃类树脂，所述弹性体基质包含50phr至100phr的丁二烯与乙烯基芳族单体的至少一种共聚物，丁二烯与乙烯基芳族单体的至少一种共聚物具有在0至5重量％之间的乙烯基芳族单元含量以及在-110℃至-70℃范围内的tg，其中所述烃类树脂基于选自石油精炼流的馏分、c4、c5和c6环烯烃及其混合物的环状单体，其中所述烃类树脂具有由以下表示的芳族质子含量(har，以摩尔％表示)、玻璃化转变温度(tg，以℃表示)和数均分子量(mn，以g/mol表示)：(1)12摩尔％≤h ar≤19摩尔％，(2)tg≥95-2.2*(h ar)，(3)tg≥-53+(0.265*mn)和(4)300g/mol≤mn≤450g/mol。

3、根据本发明的轮胎将非限制性地选自旨在装配两轮车辆、乘用车辆、或者“重型”车辆(即地铁、大客车、越野车、重型道路运输车辆(例如卡车、牵引车或拖车))、或者航空器、施工设备、重型农业车辆或搬运车辆的轮胎。

技术特征：

1.包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物至少基于弹性体基质和烃类树脂，所述弹性体基质包含50phr至100phr的丁二烯与乙烯基芳族单体的至少一种共聚物，丁二烯与乙烯基芳族单体的至少一种共聚物具有在0至5重量％之间的乙烯基芳族单元含量以及在-110℃至-70℃范围内的tg，其中所述烃类树脂基于选自石油精炼流的馏分、c4、c5和c6环烯烃及其混合物的环状单体，其中所述烃类树脂具有由以下表示的芳族质子含量(h ar，以摩尔％表示)、玻璃化转变温度(tg，以℃表示)和数均分子量(mn，以g/mol表示)：

2.根据前一权利要求所述的轮胎，其中，所述烃类树脂进一步的特征在于tg为70℃至95℃，优选为70℃至90℃。

3.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述烃类树脂进一步的特征在于z-均分子量(mz)小于1000克/摩尔。

4.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述烃类树脂包含在10重量％至90重量％之间的量的环状单体单元，优选在25重量％至80重量％之间的量的环状单体单元。

5.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述环状单体选自环戊烯、环戊二烯、二环戊二烯、环己烯、1,3-环己二烯、1,4-环己二烯、甲基环戊二烯、二(甲基环戊二烯)以及它们的混合物；优选选自二环戊二烯、环戊二烯、甲基环戊二烯以及它们的混合物；优选地，所述环状单体为环戊二烯。

6.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述烃类树脂包含在0.1重量％至15重量％之间，优选在0.1重量％至5重量％之间的量的甲基环戊二烯单元。

7.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，树脂进一步基于芳族单体，所述芳族单体优选为在10重量％至90重量％之间的量，更优选为在20重量％至75重量％之间的量。

8.根据前一权利要求所述的轮胎，其中，所述芳族单体选自烯烃-芳族化合物、芳族馏分以及它们的混合物。

9.根据前一权利要求所述的轮胎，其中，所述芳族单体为芳族馏分，优选为包含苯乙烯、经烷基取代的苯乙烯衍生物、茚、经烷基取代的茚衍生物及其混合物中至少一种的馏分；或者所述芳族单体包含选自茚衍生物、乙烯基芳族化合物及其混合物的烯烃-芳族化合物。

10.根据前一权利要求所述的轮胎，其中，所述芳族单体包含式(i)的茚衍生物或式(ii)的乙烯基芳族化合物：

11.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述烃类树脂具有以下附加特征中的至少一个，优选全部：

12.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述烃类树脂的含量在15phr至150phr，优选25phr至120phr的范围内。

13.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述丁二烯与乙烯基芳族单体的共聚物具有在-110℃至-80℃，优选-95℃至-80℃范围内的tg。

14.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述丁二烯与乙烯基芳族单体的共聚物具有的乙烯基芳族单元含量以共聚物的总重量计为1重量％至4重量％，以及涉及二烯部分的乙烯基芳族单元含量范围为8重量％至15重量％，优选范围为10重量％至15重量％。

15.根据前述权利要求中任一项所述的轮胎，其中，所述丁二烯与乙烯基芳族单体的共聚物的至少70重量％被官能化；优选主要在链的中部被官能化；优选被烷氧基硅烷基团官能化，所述烷氧基硅烷基团任选地部分或全部被水解以产生硅烷醇，所述烷氧基硅烷基团带有或未带有能够与增强填料相互作用的另一官能团，所述烷氧基硅烷基团经由硅原子与二烯弹性体结合。

技术总结
本文描述了包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物至少基于弹性体基质和烃类树脂，所述弹性体基质包含50phr至100phr的丁二烯与乙烯基芳族单体的至少一种共聚物，丁二烯与乙烯基芳族单体的至少一种共聚物具有在0至5重量％之间的乙烯基芳族单元含量以及在‑110℃至‑70℃范围内的Tg，其中所述烃类树脂基于选自石油精炼流的馏分、C4、C5和C6环烯烃及其混合物的环状单体，其中所述烃类树脂具有由以下表示的芳族质子含量(H Ar，以摩尔％表示)、玻璃化转变温度(Tg，以℃表示)和数均分子量(Mn，以g/mol表示)：(1)12摩尔％≤H Ar≤19摩尔％，(2)Tg≥95‑2.2*(H Ar)，(3)Tg≥‑53+(0.265*Mn)和(4)300g/mol≤Mn≤450g/mol。

技术研发人员：L·科佩,F·博内特,R·特里帕蒂,O·J·F·格欧阳,R·P·拉贾
受保护的技术使用者：米其林集团总公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15