专利名称：多层液体容器的制作方法
技术领域：
本发明涉及具有排出口并由树脂构成的多层液体容器，更详细地涉及多层液体容 器，该多层液体容器不仅防止内容液的有效成分对容器主体的吸附或透过而且防止其对构 成排出口的树脂的吸附或透过，且能够进行高温灭菌处理，而且排出口具有高熔接强度及 落下强度。
背景技术：
近年来，作为静脉滴注用的制剂，一直在开发预先稀释制备用于注射的药剂并将 其填充到如塑料的柔性容器中的软袋制剂。之所以接受该软袋制剂是有用的，是因为其使 用时的便利性及迅速性以外，以及玻璃瓶及安瓿相比，其废弃性优异。但是，已知包括硝化甘油，含蛋白质制剂如白蛋白、荷尔蒙等，透明质酸制剂，维 生素类、微量元素、胰岛素、抗癌剂、自由基捕捉剂的制剂等的一部分药物吸附或透过医药 容器的基材，其包括聚乙烯(PE)及聚丙烯(PP)等通常的聚烯烃类树脂(P0树脂)及氯乙 烯树脂。因此，内容液的有效成分可能被吸附，基材中存在的添加物或低分子成分与内容液 之间的相互作用等可能发生，由此在软袋制剂的开发上存在着问题。从该观点出发，例如，如JP-A 2004-298220(专利文献1)中所述，提出作为没有药 物的吸附或透过的树脂而使用环烯烃系树脂^OP树脂。在JP-A 2008-29829 (专利文献2)中公开了目前已用作预充的注射容器的COP树 脂向软袋的应用和开发。该容器通过用聚乙烯系树脂(PE树脂)构成最内层，因为加强了作为容器的落下 冲击强度，用作液体保存容器保持了令人满意的强度，同时，对防止成分的吸附及与内容液 之间的互相作用的一定的效果得到了承认。但是，与此相关，由于聚乙烯类树脂为最内层， 因此，与使用常规的玻璃容器的情形相比较，防止成分吸附及与内容液的相互作用的效果 差，因此并未导致令人满意地解决问题。COP树脂与低密度聚乙烯等相比较，分子量大，而且更加呈线性，分子结构中具有 基于环状烃基的大的分子结构，因此，对分子主链的热运动施以限制。其结果是，在形成为 膜时，树脂容易提供硬而脆的膜。因此，为了用作软袋的基材膜，通常的实践是与柔性的PO 树脂如PE树脂层合。例如，在JP-A 2005_2M508(专利文献3)中公开了层合膜构成的包装袋，其具有 PO树脂作为外层以及COP树脂作为内层。其中声称由于高压蒸汽灭菌处理是可能的并且可 抑制成分吸附性，因此，该袋适合于对容易被吸附的注射制剂的使用。在JP-A 2006-081898 (专利文献4)中记载了软袋，其中将COP树脂或含有COP树 脂的树脂形成的层和聚酯类树脂或PO树脂的层合。顺便提及，已经接受的是从成分吸附性的观点出发，使用这些多层膜的软袋在使 用最内层为COP树脂时为好。另一方面，这些软袋通常设置有用于进行药液排出的排出口 (口)。对于排出口部件，从与包装的最内层的COP树脂的熔接性出发，认为需要使用由类同的COP树脂形成的排出口部件。但是，仅用比PO树脂昂贵许多的COP树脂制成排出口部件时，使用的树脂量多，导 致差的经济效益。如上所述，COP树脂自身硬而脆，因此，尽管COP树脂成员的互相熔接部 分的熔接强度高，但它对抗冲击和弯曲呈脆性，伴随有这样的问题落下时这样的排出口在 周边部容易遭受破损。而且，在为了防止橡胶塞部的脱落而熔接覆盖橡胶塞的帽时，也涉及 帽的成本及在熔接部的脆性问题。另外，若自身也为COP的帽落下时，冲击集中于帽部，结 果导致高的破损可能性。因而，期望开发出没有药物的吸附或透过且在经受冲击如落下时 也不易破损的软袋。关于排出口自身的脆性，在JP-A 2005-2M508(专利文献幻中记载有通过在COP 树脂中配合热塑性弹性体而赋予其柔软性的技术。另外，在JP-A 2005-254508号公报(专 利文献3)中，记载也可以使用利用COP树脂作为最内层、利用线性低密度聚乙烯(LLDPE) 作为最外层的二色成形的排出口的技术。但是，树脂的性状及熔接方式完全没有具体公开。 特别是关于膜与排出口的熔接方式，在实施例中没有使用二色成形口，并且关于膜与排出 口的熔接强度没有具体地公开。在JP-A 2008-18063(专利文献5)中也记载有用于容器的膜的最内层可以由COP 树脂构成，使用的排出口可以由通过使用单中心催化剂制备的LLDPE、COP树脂或它们的多 层构成的排出口。但是，在熔接强度试验中，只公开了容器的周边部的膜的熔接强度，关于 膜与排出口之间的熔接强度没有公开。现有技术文献
专利文献
专利文献1JP--A2004-298220 号
专利文献2JP--A2008-29829 号
专利文献3JP--A2005-254508 号
专利文献4JP--A2006-081898 号
专利文献5JP--A2008-18063 号
发明内容
本发明是在上述这样的条件下而做成，其具有提供多层液体容器的目的，该多层 液体容器不仅防止内容液的有效成分对容器主体的吸附或透过而且防止其对构成排出口 的树脂的吸附或透过，且能够经受高温灭菌处理，而且其具有具有高熔接强度及落下强度 的排出口。解决问题的手段为了达到上述目的，本发明人进行了潜心研究，结果发现，多层液体容器不仅能防 止内容液的有效成分对容器本体的吸附或透过而且防止其对构成排出口的树脂的吸附或 透过，且能够经受高温灭菌处理，而且其具有熔接强度和落下强度高的排出口，所述多层液 体容器具有排出口，该排出口包括由包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂构成的最内层和 其主要部分由以特定的聚乙烯为主要成分的树脂构成的表层，在特定的条件下将该排出口 和由包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂组成的密封剂熔接。以此方式完成本发明，具体地，本发明提供下述多层液体容器。
1、多层液体容器，其由在其一面上层合有包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂密 封剂的多层膜构成，并且在该容器的一部分其具有至少1个排出口，该排出口的与排出路 径以直角相交的剖面具有层合结构，其特征在于，形成所述排出口的排出路径的最内层由包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂构 成，且表层的主要部分由以通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂构 成，并且在所述排出口与所述密封剂熔接的熔接部，所述排出口的最内层中的包含环烯烃 系树脂为主要成分的树脂的一部分在所述排出口的表层沿所述多层膜的端缘以带状而露 出，作为表层的从属部分并包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂的至少一部分和作为表层 的主要部分并包含通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂双方与所述 密封剂以带状熔接。2、如权利要求1所述的多层液体容器，其特征在于，在存在于所述排出口的所述 熔接部侧的端部的表层，不存在包含通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的 树脂。3、如权利要求1或2所述的多层液体容器，其中，在所述熔接部中，包含通过使用 茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂的熔接宽度和包含环烯烃系树脂为主要 成分的树脂的熔接宽度的比例为95 5 5 95。4、如权利要求1 3任一项所述的多层液体容器，其特征在于，所述通过使用所述 茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为线性聚乙烯，其密度为880 970kg/m3。5、如权利要求1 4任一项所述的多层液体容器，其特征在于，用于所述排出口并 包含通过使用所述茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂单独由通过使用茂金 属系催化剂聚合的聚乙烯构成，或者，是通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯和环烯烃 系树脂、中密度聚乙烯或高密度聚乙烯的混合物。6、如权利要求5所述的多层液体容器，其特征在于，用于所述排出口并包含通过 使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂含有在40wt%以下的范围内的密度 为935 970kg/m3的高密度聚乙烯。7、如权利要求1 6任一项所述的多层液体容器，其特征在于，通过使用甲苯为溶 剂的凝胶渗透色谱分析测定时，在用于所述排出口的最内层并包含环烯烃系树脂为主要成 分的树脂中，以聚苯乙烯换算的数均分子量为3000以下的树脂成分含量为以下。8、如权利要求1 7任一项所述的多层液体容器，其中，在用于所述排出口的最内 层并包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂中的环烯烃系树脂由以下的通式(1)和/或通式 (2)表示。化学式权利要求
1.多层液体容器，其由在其一面上层合有包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂密封剂 的多层膜构成，并且在该容器的一部分其具有至少1个排出口，该排出口在与排出路径以 直角相交的剖面具有层合结构，其特征在于，形成所述排出口的排出路径的最内层由包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂构成，且 表层的主要部分由以通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂构成，并且在所述排出口与所述密封剂熔接的熔接部，所述排出口的最内层中的包含环烯烃系树 脂为主要成分的树脂的一部分在所述排出口的表层沿所述多层膜的端缘以带状而露出，作 为表层的从属部分并包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂的至少一部分和作为表层的主 要部分并包含通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂双方与所述密封 剂带状地熔接。
2.如权利要求1所述的多层液体容器，其特征在于，在存在于所述排出口的所述熔接 部侧的端部的表层，不存在包含通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树 脂。
3.如权利要求1或2所述的多层液体容器，其中，在所述熔接部中，包含通过使用茂金 属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂的熔接宽度和包含环烯烃系树脂为主要成分 的树脂的熔接宽度的比例为95 5 5 95。
4.如权利要求1 3任一项所述的多层液体容器，其特征在于，所述通过使用所述茂金 属系催化剂聚合的聚乙烯为线性聚乙烯，其密度为880 970kg/m3。
5.如权利要求1 4任一项所述的多层液体容器，其特征在于，用于所述排出口并包含 通过使用所述茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂单独由通过使用茂金属系 催化剂聚合的聚乙烯构成，或者，是通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯和环烯烃系树 月旨、中密度聚乙烯或高密度聚乙烯的混合物。
6.如权利要求5所述的多层液体容器，其特征在于，用于所述排出口并包含通过使 用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯为主要成分的树脂含有在40衬％以下的范围内的密度为 935 970kg/m3的高密度聚乙烯。
7.如权利要求1 6任一项所述的多层液体容器，其特征在于，通过使用甲苯为溶剂的 凝胶渗透色谱分析测定时，在用于所述排出口的最内层并包含环烯烃系树脂为主要成分的 树脂中，以聚苯乙烯换算的数均分子量为3000以下的树脂成分含量为以下。
8.如权利要求1 7任一项所述的多层液体容器，其中，在用于所述排出口的最内层并 包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂中的环烯烃系树脂由以下的通式(1)和/或通式(2) 表不。
9.如权利要求1 8任一项所述的多层液体容器，其中，在所述排出口的层合结构中， 在主要由通过使用茂金属系催化剂聚合的聚乙烯构成的树脂层侧，在包含环烯烃系树脂为 主要成分的树脂层上形成有凹部及/或凸部。
10.如权利要求1 9任一项所述的多层液体容器，其中，将具有橡胶塞的帽熔接于所 述排出口。
11.如权利要求1 10中任一项所述的多层液体容器，其中，所述容器能够进行105°c 以上的高温灭菌处理。
全文摘要
多层液体容器，其具有在特定的条件下熔接于密封剂的排出口，该密封剂由包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂构成。该排出口由以下组成由包含环烯烃系树脂为主要成分的树脂构成的最内层，和主要部分由以特定类型的聚乙烯为主要成分的树脂构成的表层。根据本发明，可提供多层液体容器，其不仅能防止内容液的有效成分对构成容器主体而且能防止其对构成排出口的树脂的吸附及透过，且能够进行高温灭菌处理，而且排出口具有高熔接强度及落下强度。
文档编号B65D33/38GK102149607SQ200980135659
公开日2011年8月10日 申请日期2009年7月27日 优先权日2008年8月5日
发明者三浦康一, 美尾笃, 铃木丰明 申请人:藤森工业株式会社