防止内容物附着的盖件的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种防止内容物附着的盖件。在层叠于基材层（1）的热封缄层（5）的外表面，使用下述湿式二氧化硅粒子形成防附着层（6），所述湿式二氧化硅粒子是将粘度100cst以上的聚硅氧烷、特别是二甲基聚硅氧烷用作处理剂而进行了疏水化处理的疏水性湿式二氧化硅粒子。或者，在层叠于基材层（1）的热封缄层（5）的外表面，使用下述湿式二氧化硅粒子形成防附着层（6），所述湿式二氧化硅粒子是被疏水化处理为二正丁基胺吸着量（DBA吸附量）为200mmol/kg以下的疏水性湿式二氧化硅粒子。这样结构的防止内容物附着的盖件，能够良好地维持热封性、密封性，并且有效防止酸奶等的内容物附着于盖的背面。
【专利说明】防止内容物附着的盖件
【技术领域】
[0001]本发明涉及主要应用于食品类的包装用容器的热封盖件，更具体地讲，涉及应用于酸奶、果子冻、布丁、果酱、牛奶咖啡(CafTellatte)等的包装用的杯状容器的具有防内容物附着性的盖件。
【背景技术】
[0002]该种的热封缄(热封闭)用的盖件(盖材)，一般形成为在由基材膜与铝箔的叠层构成的基材层的铝箔面侧，根据需要隔着中间树脂层而设置了热封剂、即热封缄层(热封闭层)的盖件，其盖在填充了酸奶等的被包装物的杯状的容器主体的上面开口，通过将周缘部热熔合在容器主体的上缘凸缘部上，来形成密封包装物。
[0003]因此，这样的盖件，在被要求良好的热封性、密封性、和用于开封的适当的易剥离性的同时，希望具有内容物的非附着性、即能够防止内容物附着于容器的内面侧的盖件背面(里面)。若内容物附着于盖件的背面，则在开封时有弄脏手指、衣服、或者周边之虞，并且产生由内容物的弃损所带来的浪费，或者花费剥取附着物的工时，而且产生引起不洁感等的不利。
[0004]对于这样的要求，以往关于具备防内容物附着性能的盖件，曾提出了如下述专利文献1、2所示那样的提案。
[0005]专利文献I所示的在先技术，是在热封缄层的外表面，作为防内容物附着层，形成由微细的疏水性二氧化硅等的疏水性氧化物微粒形成的三维网状结构的多孔质层。
[0006]该专利文献I的在先提案技术，虽然在防止内容物附着效果方面能获得优异的效果，但是防附着层的热稳定性(耐热性)差，在经受不好的热履历的情况下，具有防止附着效果容易被损害的难点。即，作为疏水性氧化物微粒，使用以由干式法制造的二氧化硅微粒为代表例的一次粒子平均粒径为3?IOOnm这样的超微细的疏水性氧化物微粒，将其特别是应用于具有一般的热熔类型的热封缄层的盖件的防内容物附着层的形成的情况下，在防附着层的形成工序中的微粒分散液涂敷后的干燥时，若加热温度高、或干燥时间变长，则防止内容物附着效果显著受损，有可能不能够维持稳定的防附着性能。因此，具有盖件制造时的工序管理变得有点麻烦的难点。
[0007]这样的耐热性的问题，可以认为是以下原因所致:当因干燥时的热或在热封缄时的待机中来自热台的福射热，热封缄层的热熔粘合剂(热熔粘接剂:heat melt adhesive)熔融时，微细的氧化物微粒沉入热熔粘合剂中，或者，热熔粘合剂的熔融成分通过毛细管现象而进入到微粒间的间隙，填埋粒子间，减低疏水性二氧化硅的憎水(拨水；拒水)性表面积，由此不能充分得到防止内容物附着效果。
[0008]另一方面，对于上述那样的专利文献I的在先技术的特别是热稳定性的问题，作为谋求解决该问题并且能够确保优异的非附着性的改善技术，本发明人先前提出了专利文献2中记载的发明。
[0009]该改善提案技术，其主要特征是:作为防附着层的形成材料，代替以往公知的疏水性干式二氧化硅的使用，使用疏水性的湿式二氧化硅粒子。湿式二氧化硅粒子一般其粒径为微米尺寸，比干式二氧化硅粒子大很多。因此，在热封缄层由热熔粘合剂构成的情况下，即使该粘合剂熔融，疏水性二氧化硅粒子也难以沉入热封缄层内。因此，容易良好地维持防附着层的表面的憎水性。由此，相比于专利文献I的在先技术，能够改善热的影响。
[0010]但是，另一方面，由于湿式二氧化硅粒子其粒径比较大，因此与使用由超微细的一次粒子的凝聚体构成的干式二氧化硅粒子的情况相比，与涂布量(附着量)的相对关系中的表面憎水性差，为了得到高的防附着性能需要稍多的量的疏水性湿式二氧化硅的涂布，因此，还有相对于热封缄层的密着(密合；粘附)性容易变差的难点，为了实用化，强烈要求这些方面的进一步改善。
[0011]专利文献1:日本专利第4348401号公报
[0012]专利文献2:日本专利第4668352号公报
【发明内容】
[0013]本发明是相应于现有技术中的上述那样的要求而完成的发明，具体地讲，其目的是提供下述改善技术:具有即使受到热影响，也能够维持充分的防内容物附着性能的良好的耐热性，并且即使是少的湿式二氧化硅微粒的涂布量也能够确保高的防内容物附着性能，且能良好地确保疏水性湿式二氧化硅微粒相对于热封缄层的密着性，能够保证上述防止内容物附着效果的稳定持续性。
[0014]本发明人在上述的目的下反复刻苦实验和研究的结果，发现:依据上述专利文献2的在先技术，使防附着层为由疏水性湿式二氧化硅形成的层，并且，通过使用将该疏水性湿式二氧化硅特别地用特定的处理剂进行了疏水化处理的疏水性湿式二氧化硅粒子、即使用特定粘度区域的聚硅氧烷疏水化了的湿式二氧化硅粒子(第I发明)，或者，通过使用格外高度地疏水化处理了的具有规定值以上的高疏水化率的疏水性湿式二氧化硅粒子(第2发明)，能够极为有效地解决上述课题，以至于完成了本发明。
[0015]即，本发明，作为其特征事项，提出下述的方案。
[0016][I] 一种防止内容物附着的盖件，是至少具有基材层和热封缄层，并在该热封缄层的外表面设有防附着层的热封盖件，其特征在于，上述防附着层由使用粘度IOOcst以上的聚硅氧烷进行了疏水化处理的疏水性湿式二氧化硅粒子构成。
[0017][2]—种防止内容物附着的盖件，是至少具有基材层和热封缄层，并在该热封缄层的外表面设有防附着层的热封盖件，其特征在于，上述防附着层由二正丁基胺吸附量为200mmol/kg以下的疏水性湿式二氧化娃粒子构成。
[0018][3]根据前项I所述的防止内容物附着的盖件，上述疏水性湿式二氧化硅粒子的二正丁基胺吸附量为200mmol/kg以下。
[0019][4]根据前项I或3所述的防止内容物附着的盖件，用于疏水化处理剂的上述聚硅氧烷的粘度为2000cst以下。
[0020][5]根据前项1、3或4所述的防止内容物附着的盖件，用于疏水化处理剂的上述聚
硅氧烷是二甲基聚硅氧烷。
[0021][6]根据前项2或3所述的防止内容物附着的盖件，上述疏水性湿式二氧化硅粒子的二正丁基胺吸附量为30?100mmol/kg。[0022][7]根据前项I?6的任一项所述的防止内容物附着的盖件，上述防附着层中的疏水性湿式二氧化硅粒子的涂布量，以干燥后重量计为0.1?1.0g/m2。
[0023][8]根据前项I?7的任一项所述的防止内容物附着的盖件，上述疏水性湿式二氧化硅粒子的平均粒径为0.5?7.0 μ m。
[0024][9]根据前项I?8的任一项所述的防止内容物附着的盖件，上述热封缄层由含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成，上述树脂组合物的软化点为90°C以上，且上述蜡的熔点为80°C以上。
[0025][10]根据前项9所述的防止内容物附着的盖件，上述树脂组合物的软化点为100°C以上，且上述蜡的熔点为90°C以上。
[0026][11]根据前项9或10所述的防止内容物附着的盖件，上述乙烯-不饱和酯共聚物的熔点为70?100°C。
[0027][12]根据前项I?8的任一项所述的防止内容物附着的盖件，
[0028]上述热封缄层由含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成，
[0029]上述乙烯-不饱和酯共聚物的熔点为70?100°C，
[0030]上述蜡的熔点为80?130°C，
[0031 ] 上述树脂组合物的软化点被设定为90?160°C。
[0032][13]根据前项9?12的任一项所述的防止内容物附着的盖件，其特征在于，上述树脂组合物具有上述乙烯-不饱和酯共聚物为30?50重量％、蜡为30?50重量％、增粘剂为5?25重量％的组成。
[0033][14]根据前项I?13的任一项所述的防止内容物附着的盖件，上述疏水性湿式二氧化硅粒子的吸油量为50ml/100g以上。
[0034][15]根据前项I?14的任一项所述的防止内容物附着的盖件，上述热封缄层由软化点90°C以上、在160°C下的熔融粘度为4000mPa.s以下的树脂组合物构成。
[0035][16]根据前项I?8的任一项所述的防止内容物附着的盖件，
[0036]上述热封缄层由含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成，
[0037]上述乙烯-不饱和酯共聚物的熔点为70?100°C，
[0038]上述蜡和增粘剂的软化点或熔点为80?130°C，
[0039]上述树脂组合物的软化点为90?160°C，在160°C下的熔融粘度为2000?4000mPa.S。
[0040][17]根据前项I?8的任一项所述的防止内容物附着的盖件，
[0041]上述热封缄层由含有酸改性聚烯烃系树脂、与蜡和/或增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成，
[0042]上述蜡和增粘剂的熔点都为80°C以上。
[0043][18]根据前项I?17的任一项所述的防止内容物附着的盖件，
[0044]在上述热封缄层的外表面，遍及整个面地密密设有高度100 μ m以下的多个微小关起，
[0045]在具有该突起的上述外表面，形成有上述防附着层，[0046]上述防附着层，其附着量被设定为0.05g/m2以上、且至多稍微覆盖上述微小突起的顶端面的量以下。
[0047][19]根据前项I?18的任一项所述的防止内容物附着的盖件，上述防附着层侧的表面的静摩擦系数被设定为0.65以下。
[0048]在[I]发明(第I发明)中，热封缄层上的防附着层的形成，使用了粒径比较大的疏水性湿式二氧化硅粒子。因此，在热封缄层由热熔粘合剂形成的情况下，即使该粘合剂熔融，由于与使用超微细的干式二氧化硅的情况相比，粒径大，因此上述粒子也难以沉入热封缄层内，没有较大地减少其表面的露出面积。进而，能够有效防止由热影响所致的防附着性能的降低。虽然这与上述专利文献2中所示的在先技术同样，但在本发明中，进而作为上述疏水性湿式二氧化硅粒子，使用了特别地用粘度IOOcts以上的聚硅氧烷疏水化处理剂进行了疏水化处理的疏水性二氧化硅粒子。这样的疏水性二氧化硅粒子，在其自身表面呈现极高的憎水性，因此由该疏水性湿式二氧化硅形成的防附着层，在比较少的二氧化硅粒子的涂布量下，充分发挥优异的防附着性能。而且，由于采用少的涂布量即足够，因此能够良好地保持二氧化硅粒子相对于热封缄层的固定性、密着性，能够避免密着力不足所致的二氧化硅粒子的脱落、剥离所引起的经时的性能降低、不卫生。
[0049]能够得到这样的效果的机理不一定明确，但可推定如下。原来，疏水性二氧化硅，通过将表面具有亲水性的硅醇基的亲水性二氧化硅粒子，采用疏水化处理，用以甲基为代表的疏水基取代表面亲水基，来制造。作为疏水化处理剂使用的有机硅化合物，有卤硅烷、六甲基二硅氨烷、聚有机硅氧烷(聚硅氧烷)等，其中，使用处理法简单、相对于湿式二氧化硅疏水化效果优异、而且最普通、从市场购买容易的聚硅氧烷是有利的。该情况下，若聚硅氧烷的粘度低，则分子量也低，因此所导入的疏水基的分子链有变短的倾向。另一方面，湿式二氧化硅的粒子，作为其自身的结构，是由多个极小的微细粒子的凝聚体构成的，因此，该湿式二氧化硅粒子自身、其内部具有纳入空气的极多数的微细孔。因此，进行了疏水化处理的疏水性二氧化硅粒子，通过在表面进行取代的疏水基和纳入到内部的空气的协同作用，而显示憎水性，但即使采用上述疏水化处理，也不会表面的亲水基的全部被疏水基取代，在表面的一部分上残存亲水性的硅醇基。不用说，该残存硅醇基朝降低粒子表面的憎水性的方向作用。在这样的前提下，通过使用由粘度为IOOcst以上的聚硅氧烷构成的疏水化处理剂，疏水基的分子链变得较长，能够由该分子链有效地覆盖残存硅醇基的表面。因此，能够使疏水化湿式二氧化硅粒子的疏水化度为更高的疏水化度，能够在少量的涂布量下呈现有效的防附着性能。聚硅氧烷的粘度低于IOOcst时，疏水基的分子链变短，因此不能够期待上述的效果。
[0050]在[2 ]发明(第2发明)中，热封缄层上的防附着层的形成，使用粒径比较大的疏水性湿式二氧化硅粒子。因此，在热封缄层由热熔粘合剂形成的情况下，即使该粘合剂熔融，与使用超微细的干式二氧化硅的情况相较，粒径大，因此上述粒子难以沉入热封缄层内，不会较大地减少其表面的露出面积。而且，能够有效防止由热影响所致的防附着性能的降低。虽然这与上述专利文献2所示的在先技术同样，但在本发明中，进而作为上述疏水性湿式二氧化硅粒子，使用特别地高度疏水化了的湿式二氧化硅、具体地讲使用被表面处理成二正丁基胺的吸附量为200mmol/kg以下的疏水化湿式二氧化硅粒子。这样的疏水性二氧化硅粒子，其自身的表面具有极高的憎水性，因此由该疏水性湿式二氧化硅形成的防附着层，在比较少的二氧化硅粒子的涂布量下充分发挥优异的防附着性能。而且，由于采用少的涂布量即足够，因此能够良好地保持二氧化硅粒子相对于热封缄层的固定性、密着性，能够避免密着力不足所致的二氧化硅粒子的脱落、剥离所引起的经时的性能降低、不卫生。
[0051]在此，疏水性二氧化硅的二正丁基胺吸附量(以下称为「DBA吸附量」)，成为表示疏水化的程度的指标。即，通常的二氧化硅，即使是采用干式制法和湿式制法的任何制法形成的，都在其表面上具有作为亲水基的大量的硅醇基。二正丁基胺，与硅醇基反应，离子结合地吸附于二氧化硅粒子上。另一方面，疏水性二氧化硅，可通过将本来在表面具有硅醇基的亲水性二氧化硅粒子用硅烷类和/或聚硅氧烷类进行疏水化处理，从而用以甲基为代表的疏水基取代表面亲水基，由此来制造。但是，即使疏水化处理，也并不是表面亲水基的全部被疏水基取代，不可避免地残存某种程度的未反应的硅醇基。而且，特别是湿式二氧化硅粒子的情况下，其自身的粒子结构是由多数个极小的微粒的凝聚体构成，在内部具有多数的微细孔的多孔质结构，因此在内部也残存未反应的亲水性硅醇基。因此，通过使进行了疏水化处理的二氧化硅粒子吸附二正丁基胺，测定其吸附量，能够知道二氧化硅粒子的疏水性的程度。
[0052]另外，疏水性湿式二氧化硅粒子，如上述那样在表面和内部具有以未反应态残存的某种程度的硅醇基。由于该硅醇基为亲水性，因此对加热熔融了的树脂成分的亲合性差，进而阻碍该树脂成分的渗透。即，在因热封时施加的高热影响，热封缄层的低熔点树脂成分熔融了时，也进行作用使得阻止其因毛细管现象而急速地渗透到二氧化硅粒子间的间隙和粒子内部的微孔。因此，防止由粒子表面和内部空隙被树脂成分过度覆盖所致的憎水性表面的大幅度的减低，减轻热影响所致的性能劣化。也就是说，能够有助于提高防附着层的耐热性。
[0053]在[3]发明中，具有[I]发明的构成和[2]发明的构成这两方，因此能够确保上述的[I]和[2]这两方的效果。
[0054]如[4]发明那样，用于疏水化处理剂的上述聚硅氧烷的粘度优选为2000cst以下。当其超过2000cst从而过高时，反倒招致表面憎水性的降低倾向。可以认为这是以下原因所致:疏水基的分子链变长为需要以上，覆盖二氧化硅粒子的表面的微孔，不能将空气纳入到粒子中，结果，不能充分发挥由空气带来的憎水作用。
[0055]在[5]发明中，通过作为疏水化处理剂的聚硅氧烷使用二甲基聚硅氧烷，能够使用最普通、容易购得且廉价的处理剂简易且切实地疏水化处理到所希望的疏水化度。
[0056]在[6]发明中，使用将DBA吸附量控制在30?100mmol/kg的范围的疏水性湿式二氧化硅粒子，因此利用其自身具有的高度的疏水性、表面憎水性，能够实现更加优异的防附着性能和良好的密着性。
[0057]在[7]发明中，通过将疏水性二氧化硅粒子的涂布量(附着量)以干燥后重量计设定为0.1?1.0g/m2,能够对防附着层赋予必要且充分的防附着性能。
[0058]在[8]发明中，通过作为疏水性湿式二氧化硅粒子使用平均粒径为0.5?7.0 μ m的疏水性湿式二氧化硅粒子，能够维持对热封缄层的良好的密着性，并且不会损害热封缄层的热封性，在密封强度、容器的密封性能方面能够呈现均一且稳定的优异的性能。
[0059]在[9]发明中，位于防附着层的下面侧的热封缄层，由含有乙烯-不饱和酯共聚物、熔点为80°C以上的蜡、和增粘剂的树脂组合物构成，其中，通过使用其软化点为90°C以上的树脂组合物，能够提高防附着层的耐热性，显著地提高其防附着性能的热稳定性，在对容器主体封缄使用后，也能够良好地维持上述的优异的防止内容物附着效果。
[0060]这样的耐热性的提高效果，根据本发明人的考察，认为是通过如下的现象来达到的。即，在与附加设置于热封缄层的外表面的防内容物附着层由疏水性湿式二氧化硅粒子层形成的关系上，即使通过该二氧化硅粒子分散液涂敷后的干燥时的加热、或者内容物填充后的容器密封时的待机中受到的来自热板的辐射热、以及热封时直接从热板受到的热影响等，也能够抑制或防止树脂组合物中的低熔点成分早期且过度地熔融而呈现高流动性。即，通过树脂组合物的软化点高，能够使其熔融延迟，另外能够抑制其熔融。其结果，能够防止:防附着层的疏水性湿式二氧化硅粒子无意地沉入热封缄层中，或者热封缄层的熔融成分因毛细管现象而进入到二氧化硅粒子间的间隙来填埋上述间隙。因此，可以认为能够防止上述二氧化硅粒子的疏水性表面的露出面积的极端减少，维持良好的防止内容物附着效果O
[0061]在[10]发明中，树脂组合物的软化点为100°C以上，且蜡的熔点为90°C以上，因此能够更切实且良好地获得耐热性提高效果。
[0062]在[11]发明中，通过作为乙烯-不饱和酯共聚物，采用熔点为75?100°C的乙烯-不饱和酯共聚物，能够切实确保良好的热封性、密封性、用于开封时的适当的易剥离性的同时，切实确保热稳定性优异的防内容物附着性能。作为乙烯-不饱和酯共聚物的不饱和酯单体，是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等的不饱和羧酸酯、醋酸乙烯酯之类的乙烯基酯等。优选为乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
[0063]在[12]发明中，通过乙烯-不饱和酯共聚物使用70?100°C的熔点范围的乙烯-不饱和酯共聚物，并且蜡使用熔点80?130°C的较高熔点的蜡，将构成热封缄层的树脂组合物的软化点设定在90?160°C的范围，由此不损害低温热封性且能够综合地切实达到上述[9]?[11]发明的各种效果。
[0064]在[13 ]发明中，通过使构成热封缄层的树脂组合物具有乙烯-不饱和酯共聚物为30?50重量％、蜡为30?50重量％、增粘剂为5?25重量％的组成，能够达成良好的热封性、密封性、用于开封时的适当的易剥离性和防止内容物附着效果的热稳定性的提高。
[0065]在[14]发明中，由于疏水性湿式二氧化硅粒子的吸油量为50ml/100g以上，因此在热封缄层熔融了时，快速且充分量地吸附其所含的低熔点、低分子量成分的能力优异，能够充分达到耐热性提高的效果。吸油量的上限值在本发明中不是特别重要。为湿式二氧化硅具有的吸油量250?350ml/100g以下即足够，不需要选择使用具有其以上的吸油量的特别的湿式二氧化硅。原因是由招致成本提高带来的不利较大。
[0066]在[15]发明中，通过热封缄层使用软化点90°C以上、在160°C下的熔融粘度为4000mPa.s以下的树脂组合物，提高防附着层的耐热性，而且将热封缄层的熔融粘度的上升抑制为较低，由此提高夹杂密封性，并且能显著提高防附着性能的热稳定性，在对容器主体的封缄使用后，也能够良好地维持上述的优异的防止内容物附着效果。
[0067]这样的防附着性能的热稳定性的提高效果，根据本发明人的考察，认为是通过如下的现象来达到的。即，在与附加设置于热封缄层的外表面的防内容物附着层由疏水性湿式二氧化硅粒子层形成的关系上，即使通过该二氧化硅粒子分散液涂敷后的干燥时的加热、或者内容物填充后的容器密封时的待机中受到的来自热板的辐射热、以及热封时直接从热板受到的热影响等，也能够抑制或防止树脂组合物中的低熔点成分早期且过度地熔融而呈现高流动性。即，通过树脂组合物的软化点高，能够使其熔融延迟，另外能够抑制其熔融。其结果，能够防止:防附着层的疏水性湿式二氧化硅粒子无意地沉入热封缄层中，或者热封缄层的熔融成分因毛细管现象而进入到二氧化硅粒子间的间隙来填埋上述间隙。因此，可以认为能够防止上述二氧化硅粒子的疏水性表面的露出面积的极端减少，维持良好的防止内容物附着效果。
[0068]此外，对于疏水性湿式二氧化硅粒子成为介在于容器主体与盖件的热封缄层之间的夹杂物，通过提高热封缄层的软化点且将熔融粘度的上升抑制为较低，具体地讲，通过将考虑了热封温度的160°C下的熔融粘度抑制在4000mPa *s以下，在热封时热封缄层熔融后，疏水性湿式二氧化硅粒子容易且迅速地进入到该热封缄层内。即，容易将二氧化硅粒子纳入热封缄层内。因此，夹杂密封性优异，不那么需要提高密封时的温度而能够密封。也就是说，不损害低温密封性。进而，由此还能够最大限度地发挥通过使热封缄层的软化点为90°C以上而带来的上述的热稳定性的提高效果。
[0069]在[16]发明中，乙烯-不饱和酯共聚物使用70~100°C的熔点范围的乙烯-不饱和酯共聚物，并且蜡以及增粘剂使用软化点或者熔点80~130°C的较高软化点或熔点的物质，由此将构成热封缄层的树脂组合物的软化点设定在90~160°C的范围，且将在160°C下的熔融粘度设定在2000~4000mPa ? s的范围，从而不损害低温热封性并能够综合地切实达成上述[15]发明的各种效果。
[0070]在[17]发明中，热封缄层由含有酸改性聚烯烃系树脂、与蜡和/或增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成，上述蜡和增粘剂的熔点都为80°C以上，由此首先当然能够飞跃地提高疏水性湿式二氧化硅粒子与热封缄层的密着性，不会产生防附着层的脱落、部分剥离，没有防附着层的疏水性湿式二氧化硅粒子被纳入内容物内损害防止附着效果之虞。蜡成分不用说，增粘剂成分也在提高上述那样的疏水性湿式二氧化硅粒子的密着性方面有较大贡献。
[0071]另外，热封缄层的上述的组成，能提高防附着层的耐热性，显著提高其防附着性能的热稳定性，在对容器主体的热封后也良好地维持上述的优异的防止内容物附着效果。热封缄层中的蜡成分，为提高与疏水性湿式二氧化硅粒子的密着性而担负重要的作用，但以往一般所使用的蜡在防止附着效果的热稳定性上存在问题。对此，本发明的防止附着效果的热稳定性、即耐热性的提高效果，根据本发明人的考察，认为是通过如下的现象来达到的。即，在与附加设置于热封缄层的外表面的防内容物附着层由疏水性湿式二氧化硅粒子层形成的关系上，即使通过该二氧化硅粒子分散液涂敷后的干燥时的加热、或者内容物填充后的容器密封时的待机中受到的来自热板的辐射热、以及热封时直接从热板受到的热影响等，也能够抑制或防止树脂组合物中的低熔点成分早期且过度地熔融而呈现高流动性。即，通过树脂组合物的蜡和/或增粘剂的熔点都高，能够使它们的熔融延迟，另外能够抑制它们的熔融。其结果，能够防止:防附着层的疏水性湿式二氧化硅粒子无意地沉入热封缄层中，或者热封缄层的熔融成分因毛细管现象而进入到二氧化硅粒子间的间隙来填埋上述间隙。因此，可以认为能够防止上述二氧化硅粒子的疏水性表面的露出面积的极端减少，维持良好的防止内容物附着效果。
[0072][18]发明的盖件，首先，由其疏水性湿式二氧化硅粒子构成的防附着层，是通过对遍及热封缄层的外表面的整个面形成有高度100 以下的多数的微小突起的凹凸面，赋予疏水性湿式二氧化硅粒子来形成的。因此，在疏水性湿式二氧化硅粒子的分散液的涂布工序中，通过上述微小突起来防止分散液的面上流动、液体流挂，能够容易地形成粒子分布均匀的防附着层。即，能够有效地防止疏水性湿式二氧化硅粒子的过剩部分、或相反地极端少的部分等的分布的偏在。而且，在此基础上，通过疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量设为至少0.05g/m2以上，能够使防附着层遍及全面地具有良好的防止内容物附着效果。
[0073]而且，通过防附着层中的疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量，被设为至多薄薄地覆盖上述那样的高度低的微小突起的顶端面的程度以下的量，防附着层，在存在微小突起的部分热封缄层点状地露出或成为疏水性湿式二氧化硅粒子层的极薄的部分，这些部分在面上以点状通过密密的分布而存在。因此，在热封部，疏水性湿式二氧化硅粒子层成为夹杂物，不会较大地损害热封性，能够良好地维持密封强度、密封性，并且能够使该密封强度遍及全周地均匀，进而也能够提高开封时的稳定的易剥离性。另一方面，尽管防附着层由少量的疏水性湿式二氧化硅粒子群构成，但是如通过后述的实施例和比较例的对比判明的那样，遍及全体地成为疏水性湿式二氧化硅粒子均匀分布的层，因此能够使整个面呈现稳定的必要且充分的程度的防止内容物附着效果。而且，在防附着层中点状存在的微小突起，防止盖件操作时和使用中的无意的二氧化硅粒子的脱落和剥落，而且防止由于与外部的干涉物的摩擦所致的白化痕的发生，在长期维持稳定的防止内容物附着效果的同时，在不逊色的外观的维持上具有贡献。
[0074]在[19]发明中，防附着层侧的表面被形成为具有特定的静摩擦系数的低摩擦力表面，由此不用说具有稳定的滑动性、从卷筒辊的抽出(给料)性，能够对热封部进行盖件的稳定的顺畅的给送，能够减少由盖片的供给错误所致的工序故障的发生，即使在热封之前的一系列的工序中，用于相应于各个盖片的显示印刷冲裁为单位盖片而使用的冲裁类型的盖件的情况下，也不会引起印刷位置与冲裁位置的间距偏移，能够进行稳定的良好的单位盖片的冲裁成形。
[0075]再者，在本说明书中，软化点是通过环球法(依据JIS K6863「热熔粘合剂的软化点试验方法」)求出的，熔点是通过DSC法(依据JIS K7121「塑料的转变温度测定方法」)求出的。
【专利附图】
【附图说明】
[0076]图1是表示本发明的防止内容物附着的盖件的叠层构成的概要的截面图。
【具体实施方式】
[0077]图1表示本发明(第1、2发明)涉及的防止内容物附着的盖件的叠层构成的一例。该盖件，具有由基材膜层(2)与金属箔层(3)的叠层构成的基材层(1)，并在该基材层(I)的金属箔(3)侧的外表面、即施盖使用时朝向容器主体的内部的一侧的面上隔着中间树脂层(4)而设有热封缄层(5)。上述的叠层构成，与以往的盖件的叠层同样，在此，将基材层(I)/中间树脂层(4)/热封缄层(5)的叠层体称为「盖件主体」。
[0078]本发明涉及的防止内容物附着的盖件，是在上述盖件主体的热封缄层(4)的外表面还附加地具有防附着层(6)的盖件。[0079]基材膜层(2)配置于包装容器的表侧，作为其材料，能够例示聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、纤维素乙酸酯、玻璃纸等的单层或复合膜、或者将这些膜、树脂层叠于纸等而成的叠层体等。基材膜层(2)通常被适当实施印刷(7)，来被赋予设计性。
[0080]金属箔层(3)是赋予气体阻隔性、遮光性等的层，大多使用铝箔。特别是在咖啡饮料和酸奶的容器用的盖件中，作为满足遮光性、轻量性的金属箔层，可优选使用厚度5?100 左右的铝箔。另外，与基材膜层(2)的层叠粘接可使用一般的粘合剂。
[0081]再者，作为基材层(1)，也可以不使用金属箔层(3)而使用将二氧化硅、氧化铝等的金属蒸镀于基材膜层(2)的金属蒸镀膜。
[0082]中间树脂层(4)，是介在于基材层(I)与热封缄层(5)之间，对盖件给予规定的刚性和/或用于热封时的缓冲性的层，适当根据需要设置。一般地，可使用厚度5?40 y m的聚乙烯、聚丙烯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等的烯烃树月旨、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯等。
[0083]热封缄层(5)，只要是与中间层树脂层(4)以及容器侧的粘接性良好的层，则其材料没有特别限定，但特别是在酸奶等包装用的纸/聚乙烯容器的盖件中，一般优选使用热熔粘合剂。另外，在热熔粘合剂之中，希望使用以蜡和乙烯-不饱和酯共聚物为主成分，其余量为松香等的增粘剂，进而希望使用由含有30重量％以上、优选含有40重量％以上的乙烯-不饱和酯共聚物例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的热熔树脂组成分构成的热熔粘合剂。即，乙烯-不饱和酯共聚物的含有量低于30重量％的热熔粘合剂中，作为低熔点成分的蜡和松香的含有量相对地增大，因此根据实验结果，降低防附着层的耐热性的倾向变强。其理由推测是因为，因干燥时和/或热封时受到的热的影响，上述低熔点成分熔融，吸附于疏水性湿式二氧化硅粒子上的量变多，进而减少该粒子的疏水性表面积，有可能使防止附着效果降低。
[0084]关于热封缄层的厚度，并不特别限定，但从成本、密封性、生产性等方面考虑，一般设为厚度3?IOOiim左右，优选为10?50 iim的范围。
[0085][第I发明中的防附着层的说明]
[0086]构成第I发明的主要构成要素的防附着层(6)，其特征是，采用下述湿式二氧化硅粒子构成，所述湿式二氧化硅粒子是:使有机硅化合物与由湿式法制造的合成非晶质二氧化硅即湿式二氧化硅粒子的表面的羟基化学反应，从而赋予了疏水性的疏水性湿式二氧化硅粒子，而且特别地将粘度IOOcst以上的聚硅氧烷用于处理剂进行了疏水化处理。本发明，通过使用采用这样的粘度IOOcst以上的聚硅氧烷进行了疏水化处理的疏水性湿式二氧化硅粒子，能够提供能够使该粒子自身带有高憎水性，进而即使在少的涂布量下也具有高的防内容物附着性的盖件。
[0087]其理由推测如下。
[0088]首先，通过使用湿式二氧化硅粒子，该粒子在制造阶段表面硅醇基较多，进而将该表面进行了疏水化处理的情况下，与干式二氧化硅相比，一般显示优异的憎水性、疏水性。即，与以内部不具有细孔的一次粒子的凝聚体即二次粒子为最小单位的干式二氧化硅粒子相比，不仅粒径大，而且在内部具有纳入空气的多数的微细孔，相对于粒径的比表面积大，细孔容积也大。因此，被疏水化了的湿式粒子，通过在表面进行了取代的疏水基的作用与纳入到微细孔的空气的作用的协同作用，发挥优异的憎水性、疏水性。
[0089]另外，在本第i发明中，作为湿式二氧化硅粒子的疏水化处理剂，特别地使用作为主骨架具有硅氧烷键的聚合物的聚硅氧烷，而且使用采用粘度为IOOcst以上的聚硅氧烷进行了疏水化处理，由此，作为防附着层形成材料，能够成为性能更优异的材料。
[0090]作为聚硅氧烷的种类，并没有特别限定，例如也能够使用甲基氢化二烯聚硅氧烷，但从处理的容易性、成本等方面考虑，推荐使用最一般的二甲基聚硅氧烷。
[0091]在此，将该聚硅氧烷的粘度设为IOOcst以上的理由，是从实验结果求得的事项，作为其机理可考虑如下。
[0092]S卩，湿式二氧化硅粒子，由聚硅氧烷疏水化处理了的情况下，也并不是其表面的全部的亲水基(硅醇基)被疏水基取代，在表面的一部分残存硅醇基。该残存硅醇基为亲水性，因此本来就对憎水性给予不良影响，但在将聚硅氧烷的粘度设为IOOcst以上的情况下，进行取代的疏水基的分子链在优选的范围比较长，能够由该分子链以适当的范围覆盖残存硅醇基的表面。由此，可以认为能够使湿式二氧化硅粒子的表面的疏水化度更高。实际上，当聚硅氧烷的粘度低于IOOcst时，不能得到可获得充分的满足的程度的疏水化效果。推定这是因为进行取代的疏水基的分子链短，因此未充分覆盖残存硅醇基的表面所致。
[0093]但是，另一方面，在聚硅氧烷的粘度超过2000cst的情况下，反倒显现出表面憎水性降低倾向。可以认为这是以下原因所致:疏水基的分子链过长到需要以上，其覆盖粒子表面的微细孔，变得粒子不能纳入空气，结果，由空气带来的憎水作用不能充分发挥。
[0094]从上述那样的考察来看，用于疏水化剂的聚硅氧烷的粘度必需地为IOOcst以上，优选为2000cst以下，进一步优选为200?IOOOcst的范围。
[0095]第I发明中使用的疏水性湿式二氧化硅粒子的粒径，优选使用平均粒径0.5?7.0 μ m的范围的疏水性湿式二氧化硅粒子。
[0096]使用平均粒径低于0.5μπι的微粒时，在大致不对热封性造成不良影响那样的少的涂布量、附着量的范围下不能够得到良好的防止内容物附着效果。相反地使用超过
7.0ym那样的粗大的粒子时，不仅与热封缄层(5)的密着性变差，而且损害热封性。优选使用平均粒径为2.0?5.0 μ m的范围的微粒。
[0097]另外，防附着层(6)中的上述疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量(涂布量)，将其设定在0.1?1.0g/m2的范围，优选设定在0.4?0.6g/m2的范围。当疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量低于上述的下限值0.lg/m2时，不能得到良好的防止内容物附着效果。而当附着量超过上述的上限值1.0g/m2时，防止内容物附着效果饱和，另一方面，防附着层(6)损害热封缄层(5)的热封性，具体地讲，与不具有防附着层(6)的情况相比，密封强度(耐剥离强度)降低20%以上，有稳定的良好的容器的密封性被损害之虞。不仅如此，与热封缄层(5)的密着性也降低。
[0098][第2发明中的防附着层的说明]
[0099]构成第2发明的主要构成要素的防附着层(6)，其特征是，采用下述湿式二氧化硅粒子构成，所述湿式二氧化硅粒子是:使有机硅化合物与由湿式法制造的合成非晶质二氧化硅即湿式二氧化硅粒子的表面的羟基化学反应，从而赋予了疏水性的疏水性湿式二氧化硅粒子，而且特别地高度地疏水化处理了以使得DBA吸附量(二正丁基胺吸附量)为200mmol/kg以下。本发明通过使用这样的疏水化处理为DBA吸附量200mmol/kg以下的疏水性湿式二氧化硅粒子，能够提供该粒子自身带有极高的憎水性，进而在其少的涂布量下具有高的防内容物附着性能的盖件。
[0100]其理由推测如下。
[0101]首先，通过使用湿式二氧化硅粒子，该粒子在制造阶段表面硅醇基较多，进而将该表面进行了疏水化处理的情况下，与干式二氧化硅相比，一般显示优异的憎水性、疏水性。即，与以内部不具有细孔的一次粒子的凝聚体的干式二氧化硅粒子相比，湿式二氧化硅粒子不仅其粒径大，而且在内部具有纳入空气的多数的微细孔，相对于粒径的比表面积大，细孔容积也大。因此，被疏水化了的湿式二氧化硅粒子，通过在表面进行了取代的疏水基的作用与纳入到微细孔的空气的作用的协同作用，发挥优异的憎水性、疏水性。在此基础上，在本发明中，通过使用进而湿式二氧化硅粒子其自身显示DBA吸附量200mmol/kg以下的值的高度疏水化处理了的疏水性湿式二氧化硅粒子，显示更高的憎水性，发挥愈加优异的防附着性能。
[0102]在此，在本第2发明中，表示湿式二氧化硅粒子的疏水性的程度的DBA吸附量被规定为200mmol/kg以下是基于实验结果来规定的。S卩，在使用超过200mmol/kg的DBA吸附量的疏水性湿式二氧化硅粒子的情况下，在少的涂布量下不能够使防附着层发挥良好的防附着性能。另一方面，为此而使涂布量多时，二氧化硅粒子自身相对于热封缄层的密着性变差，产生防附着层的粒子脱落、部分剥离的可能性增大。
[0103]但是，湿式二氧化硅粒子，即使如前述那样实施充分的疏水化处理，也并不是表面的亲水基的全部被疏水基取代，不可避免地残存某种程度的亲水性硅醇基。该残存硅醇基，虽然无助于憎水性，但是通过其具有的亲水性，对熔融树脂成分的亲合性差，这相反地有助于确保防附着层的耐热稳定性。即，通过防附着层涂敷形成后的强制加热干燥时、或者热封时从热台受到的高热影响，热封缄层的低熔点成分熔融、流动化了时，也能够某种程度防止:上述的熔融树脂成分等因毛细管现象渗透到形成防附着层的二氧化硅粒子间的间隙和粒子自身的微小的内部空隙、覆盖粒子的疏水性表面所导致的防附着性能的降低，在该方面认为有助于耐热性提高。由此来看，DBA吸附量，考虑到与疏水性二氧化硅制造上的难度的关系的情况下，显示30mmol/kg以上的值较合适。因此，疏水性湿式二氧化硅的优选的DBA吸附量的范围为30?100mmol/kg。
[0104]另外，在第2发明中使用的疏水性湿式二氧化硅粒子的粒径，希望使用平均粒径为6.0 μ m以下、特别优选使用平均粒径为0.2?5.0 μ m的范围的疏水性湿式二氧化娃粒子。
[0105]使用平均粒径超过6.0μπι那样的粗大的粒子时，不仅与热封缄层(5)的密着性变差，而且产生损害热封性之恐。另一方面，使用低于0.2 μ m的小的粒子时，在大致不对热封性造成不良影响那样的少的涂布量、附着量的范围不能够得到良好的防止内容物附着效果。优选使用平均粒径为2.0?5.0 μ m的范围的疏水性湿式二氧化硅粒子。
[0106]另外，防附着层(6 )中的上述疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量(涂布量)，将其设定在0.1?1.0g/m2的范围，优选设定在0.2?0.5g/m2的范围。当疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量低于上述的下限值0.lg/m2时，不能得到良好的防止内容物附着效果。而当附着量超过上述的上限值1.0g/m2时，防止内容物附着效果饱和，另一方面，防附着层(6)损害热封缄层(5)的热封性，具体地讲，与不具有防附着层(6)的情况相比，密封强度(耐剥离强度)降低20%以上，有稳定的良好的容器的密封性被损害之虞。不仅如此，与热封缄层(5)的密着性也降低。
[0107]以下是第I发明、第2发明共同的说明。
[0108]在本发明(第1、2发明)涉及的盖件的制造中，防附着层(6)的形成通过以下方法来进行:首先，调制在有机溶剂中以规定浓度分散了疏水性湿式二氧化硅粒子的分散液，将其涂布于盖件主体中的热封缄层(5)的外表面。
[0109]用于分散液的调制的溶剂，为了确保疏水性湿式二氧化硅粒子对于基底的热封缄层(5)的固定性、附着性，优选使用有机溶剂。特别优选使用具有极性基团的有机溶剂。其中，使用醇类是合适的，特别是从成本、安全性、憎水性的呈现效果等方面考虑，使用乙醇和/或甲醇较合适。
[0110]分散液中的二氧化硅粒子的分散浓度，可考虑与该粒子的涂布量的关系而任意地设定，但低于2% (二氧化娃粒子2g:溶剂100ml)时,难以实现充分量的二氧化娃粒子的均匀涂布，当为超过10%的高浓度时，涂布量容易变得过剩。合适的分散浓度大致为3?6%左右。
[0111]分散液的涂敷手段，可采用公知的任意的方法。例如，可任意地采用凹版辊涂布法、喷吹涂布、绕线棒涂布法等。
[0112]分散液的涂布量，不用说，应为与防附着层(5)中的上述那样的疏水性湿式二氧化硅粒子的附着量对应的涂布量。
[0113]接着，在上述的涂敷工序后，将盖件主体供于干燥工序，使涂敷分散液中的溶剂挥散，形成干燥的规定量的疏水性湿式二氧化硅粒子均匀分布的所期望的防附着层出)。该干燥可以是自然干燥，但为了提高作业效率和疏水性湿式二氧化硅粒子与热封缄层(5)的密着性，优选通过强制的加热干燥来进行。此时的加热条件并不特别限定，但应设定为温度80?140°C、优选为100?120°C、时间5?30秒、优选为10?20秒左右。温度低于上述下限值80°C时，干燥工序花费时间，时间低于5秒时，干燥变得不充分，在其后的操作中，容易产生防附着层的部分的剥离、脱落。而当将干燥温度设定为超过140°C的高的温度、或者将时间设定为超过30秒的时间时，有疏水性湿式二氧化硅粒子具有的表面疏水性、憎水性被损害之虞。
[0114][热封缄层的合适的构成的说明]
[0115]在本发明(第1、2发明)中，作为热封缄层(5)，优选为以下那样的构成。
[0116]热封缄层(5)，与中间层树脂层(4)以及容器侧的粘接性必须良好。上述热封缄层(5)优选由下述树脂组合物构成，所述树脂组合物含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分，根据需要还含有防粘连剂、防氧化剂等的添加剂作为任意成分。
[0117]使用该组成的树脂组合物作为热封缄层，这本身为以往公知，但以往一般通用的该树脂组合物，作为其必需成分的腊，使用了较低熔点的腊。例如，最一般地使用熔点65°C左右的石蜡，即使是较高的熔点的聚乙烯蜡，也不过是使用至高熔点75°C左右的蜡。而且，上述树脂组合物一般使用了软化点65°C?90°C左右的树脂组合物。
[0118]在本发明中，作为上述树脂组合物的必需成分之一的蜡，特别地使用熔点80°C以上、优选为90°C以上、进一步优选为100°C以上的蜡，使树脂组合物的软化点为90°C以上、优选为100°C以上、进一步优选为105°C以上。通过含有这样的较高熔点的蜡而将软化点设定得较高的树脂组合物用于热封缄层，由此如前述那样能够显著提高在热封缄层的外表面侧附加形成的防附着层的憎水性、以及附着防止性的热稳定性。
[0119]但熔点太过高的蜡的使用，会导致树脂组合物的粘度变高，有加工适合性降低之虞，有损害热封缄层的稳定的良好的热封性之虞，因此优选使用熔点130°C以下的蜡。更优选使用熔点120°C以下的蜡，特别优选使用熔点110°C以下的蜡。
[0120]此外，上述树脂组合物的软化点，通过蜡以外的其他的成分使用熔点或者软化点高的物质，也能够提高上述软化点，但通过使蜡的熔点同上述一样，将树脂组合物的软化点设定为90°C以上，能够最简易且切实地实现所期望的效果。
[0121 ] 即使通过提高树脂的熔点来提高树脂组合物的软化点，流动性高的低熔点的蜡也容易地熔化，进入到防附着层的疏水性微粒间，使防止附着效果降低，因此在防止附着效果的热稳定性上难以期待有充分的改善效果。
[0122]另外，软化点太过高的树脂组合物的使用，有损害热封缄层的可加工性和稳定的良好的热封性之虞，因此优选使用软化点160°C以下的树脂组合物。更优选使用软化点140°C以下、特别优选使用120°C以下的树脂组合物。
[0123]作为热封缄层的必需成分的乙烯-不饱和酯共聚物，作为其不饱和酯单体，能够使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等不饱和羧酸酯、醋酸乙烯酯之类的乙烯基酯等，其中，特别优选采用醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯。
[0124]另外，上述乙烯-不饱和酯共聚物，优选使用熔点为70?100°C的范围的乙烯-不饱和酯共聚物。当其熔点低于70°C时，由于热封缄层的密封温度过低，因此有防附着层的防止附着效果的热稳定性降低之虞。相反地，当其熔点超过100°C时，低温热封性受到损害，密封速度变慢，实际的内容物填充密封时的作业效率降低。最优选熔点为75?95°C的范围。
[0125]另外，作为树脂组合物中的必需成分的蜡，可列举石蜡、微晶蜡、褐煤蜡、费-托合成腊(Fischer-Tropsch wax)、聚乙烯腊、聚丙烯腊、巴西棕榈腊、改性腊等,进一步优选为聚乙烯蜡。
[0126]此外，作为增粘剂，可列举松香、松香衍生物(氢化松香、不均化松香、松香酯)、脂环族系石油树脂、芳香族系石油树脂、共聚类石油树脂或者它们的氢加成物、萜烯树脂(α-菔烯、β_菔烯)等，优选使用芳香族系石油树脂的氢加成物，此为最佳。
[0127]另外，树脂组合物的必需成分的配合组成比，需要考虑软化点、熔融粘度、低温热封性、热封强度、开封强度等来设定，通过将乙烯-不饱和酯共聚物优选设定为30?50重量％、更优选设定为35?45重量％、蜡优选设定为30?50重量％、更优选设定为35?45重量％、增粘剂优选设定为5?25重量％、更优选设定为15?25重量％，能够达成良好的热封性、密封性、用于开封时的适当的易剥离性和防止内容物附着效果的热稳定性的提高。即，乙烯-不饱和酯共聚物的配合量低于30重量％的树脂组合物，得不到充分的密封强度，因此不优选。相反若超过50重量％，则密封强度过大，密封盖的易开封性受到损害，因此不优选。另外，蜡的配合量低于30重量％时，热熔树脂组合物的涂敷适合性(加工适合性)受到损害，并且，易开封性受到损害，因此不优选。另一方面，当超过50重量％时，得不到充分的密封强度，因此不优选。另外，增粘剂，当其配合量低于5重量％时，难以得到充分的密封强度，相反超过25重量％而过多地含有时，有可能防附着层的防止附着效果降低，因此不优选。[0128]实施例
[0129][第I发明的实施例]
[0130]接着，示出为确认第I发明的效果而进行的各种的实验例及其结果。
[0131](盖件主体的制作)[0132]作为基材膜(2)，使用厚度12μπι的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜，在其一面，利用聚氨酯系干式层压粘合剂贴合厚度30 μ m的铝箔(3)，形成为基材层(I )。
[0133]接着，在上述基材层(I)的铝箔(3 )侧的表面，利用与上述同样的粘合剂层叠粘接厚度20 μ m的聚乙烯膜，形成中间树脂层(4)，进而在其外侧，采用凹版辊涂布法形成了热封缄层(5)。以由此得到的基材层(I) /中间树脂层(4) /热封缄层(5)的叠层体作为盖件主体。在此，作为上述热封缄层(5)，使用由乙烯-醋酸乙烯酯共聚物55重量％/蜡40重量％/增粘剂(松香)5重量％的组成构成的热熔粘合剂，涂布量设为18g/m2。
[0134](防附着层的形成)
[0135]作为由湿式法制造的亲水性的湿式二氧化硅粒子，使用了平均粒径2.7 μ m的二氧化硅粒子(商品名「寸^ 口 * 一匕' 々200」)。
[0136]另一方面，作为疏水化处理剂，准备了粘度分别被调整为50CSt、100CSt、200CSt、1000cst、2000cst、2500cst 的 6 种二甲基聚硅氧烷。
[0137]并且，使用上述各种的二甲基聚硅氧烷，将上述湿式二氧化硅粒子分别按照常规方法进行疏水化处理，制成与上述处理剂粘度对应的6种疏水性湿式二氧化硅粒子。
[0138]接着，将上述的各种疏水性湿式二氧化硅粒子，都以5%的分散浓度分散于乙醇溶剂中，调制各种分散液，采用凹版辊涂布法将这些各种分散液以如表1、2所示的0.1~1.0g/m2的范围的各种的涂布量涂布在盖件主体的上述热封缄层(5)的外表面，然后强制干燥，得到在热封缄层(5)上形成有由上述疏水性湿式二氧化硅粒子构成的防内容物附着层(6)的各种试样。再者，表1、2所示的涂布量，都是表示干燥后的疏水性湿式二氧化硅粒子的重量比例的涂布量。
[0139](评价试验)
[0140]然后，对各试样进行了下述的评价试验。
[0141](I)防附着性能
[0142]向各试样的盖件的背面、即防附着层的外表面上，作为约0.5cc的液滴滴下7 口二 3 — fZ )V卜(森永酸奶:Aloe Yoghurt)(森永乳业株式会社制商标「森永7 口工3 — fZ^卜」)，测定将试样缓缓地倾斜时上述液滴「开始滚动时的倾斜角度」，按下述基准来评价判定。
[0143]€)...15 度以下
[0144]0...16度以上30度以下
[0145]Λ...31度以上45度以下
[0146]Χ...46 度以上
[0147](2)密着性
[0148]在各试样的盖件的防附着层的面上垂直地载置缠绕了黑布的砝码(500g)，缓缓地进行长度200_的摩擦，目视检查附着于布的二氧化硅量。
[0149]然后，将黑布上的疏水性湿式二氧化硅的转移附着量(剥离量)按下述的评价基准评价。
[0150] ◎?籲籲基本没有附着
[O151 ] 0...具有被确认为在容许范围的一点点的附着
[0152]Λ...有一些附着
[0153]X.--有明显多的附着
[0154]上述(I)的防附着性能评价试验的结果示于表1，上述(2)的密着性评价试验的结果示于表2。
[0155]表1
[0156]
【权利要求】
1.一种防止内容物附着的盖件，是至少具有基材层和热封缄层，并在该热封缄层的外表面设有防附着层的热封盖件，其特征在于，所述防附着层由使用粘度IOOcst以上的聚硅氧烷进行了疏水化处理的疏水性湿式二氧化硅粒子构成。
2.一种防止内容物附着的盖件，是至少具有基材层和热封缄层，并在该热封缄层的外表面设有防附着层的热封盖件，其特征在于，所述防附着层由二正丁基胺吸附量为200mmol/kg以下的疏水性湿式二氧化娃粒子构成。
3.根据权利要求1所述的防止内容物附着的盖件，所述疏水性湿式二氧化硅粒子的二正丁基胺吸附量为200mmol/kg以下。
4.根据权利要求1或3所述的防止内容物附着的盖件，用于疏水化处理剂的所述聚硅氧烷的粘度为2000cst以下。
5.根据权利要求1或3所述的防止内容物附着的盖件，用于疏水化处理剂的所述聚硅氧烷是二甲基聚硅氧烷。
6.根据权利要求2或3所述的防止内容物附着的盖件，所述疏水性湿式二氧化硅粒子的二正丁基胺吸附量为30~100mmol/kg。
7.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述防附着层中的疏水性湿式二氧化硅粒子的涂布量，以干燥后重量计为0.1~1.0g/m2。
8.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述疏水性湿式二氧化硅粒子的平均粒径为0.5~7.0 μ m。
9.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述热封缄层由含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成，所述树脂组合物的软化点为90°C以上，且所述蜡的熔点为80°C以上。
10.根据权利要求9所述的防止内容物附着的盖件，所述树脂组合物的软化点为100°C以上，且所述蜡的熔点为90°C以上。
11.根据权利要求9所述的防止内容物附着的盖件，所述乙烯-不饱和酯共聚物的熔点为 70 ~100°C。
12.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件， 所述热封缄层由含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成， 所述乙烯-不饱和酯共聚物的熔点为70~100°C， 所述蜡的熔点为80~130°C， 所述树脂组合物的软化点被设定为90~160°C。
13.根据权利要求9所述的防止内容物附着的盖件，其特征在于，所述树脂组合物具有所述乙烯-不饱和酯共聚物为30~50重量％、蜡为30~50重量％、增粘剂为5~25重量％的组成。
14.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述疏水性湿式二氧化硅粒子的吸油量为50ml/100g以上。
15.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述热封缄层由软化点90°C以上、在160°C下的熔融粘度为4000mPa.s以下的树脂组合物构成。
16.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述热封缄层由含有乙烯-不饱和酯共聚物、蜡和增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成， 所述乙烯-不饱和酯共聚物的熔点为70~100°C， 所述蜡和增粘剂的软化点或熔点为80~130°C， 所述树脂组合物的软化点为90~160°C，在160°C下的熔融粘度为2000~4000mPa.S。
17.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件， 所述热封缄层由含有酸改性聚烯烃系树脂、与蜡和/或增粘剂作为必需成分的树脂组合物构成， 所述蜡和增粘剂的熔点都为80°C以上。
18.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件， 在所述热封缄层的外表面，遍及整个面地密密设有高度IOOym以下的多个微小突起， 在具有该突起的所述外表面，形成有所述防附着层， 所述防附着层，其附着量被设定为0.05g/m2以上、且至多稍微覆盖所述微小突起的顶端面的量以下。
19.根据权利要求1~3的任一项所述的防止内容物附着的盖件，所述防附着层侧的表面的静摩擦系数被设定为0.65以下。
【文档编号】B65D77/10GK103569491SQ201310332056
【公开日】2014年2月12日 申请日期:2013年8月1日 优先权日:2012年8月1日
【发明者】羽野隆之, 唐津诚 申请人:昭和电工包装株式会社