将水和抗微生物蒸气释放到封闭或部分封闭空间的装置的制作方法

将水和抗微生物蒸气释放到封闭或部分封闭空间的装置
发明领域
1.本发明涉及一种用水蒸气和抗微生物蒸气处理封闭或部分封闭空间的装置。举例而言，此类处理可用于在储存和运输过程中保护易由微生物或微型有机体[即细菌、古生菌、真菌(酵母和霉菌)、藻类、原生动物和病毒]和/或脱水引起损坏和腐败的商品，例如水果、蔬菜、蘑菇等农产品，以及诸如鲜切花之类的观赏植物。这种处理也可用于生物和微生物净化以及农药补救或病原体净化。更具体地，本发明涉及一种用于提供抗微生物活性和防潮保护的装置和方法，用于处理封闭或部分封闭的空间，其中，例如，将这些商品装在存储空间(例如，包装、冰箱、冷藏室或集装箱)。本发明还涉及用于对诸如食品储存和处理区域、食品容器和食品制作工具之类的物品进行消毒和保持适当湿度水平的装置和方法。


背景技术：

[0002]
在储存或运输商品的许多情况下，水的存在是有害的，并且通常将诸如硅胶或粘土之类的干燥剂材料放入集装箱或集装箱中的单个包装内，以降低露点。虽然这对大多数运输商品是有利的，但对诸如水果、蔬菜、蘑菇、观赏植物(例如鲜切花)之类的农产品，乃至一般而言对所有生物都不利，因为它们需要水来延续产品的质量和保质期。
[0003]
对农产品添加水并不容易，在某些情况下，在储存或运输过程中是不可能的。收获的作物(例如水果、蔬菜和蘑菇)和鲜切的植物(例如花卉等观赏植物)在储存和/或包装以供运输和配送时会迅速脱水。保持高水分含量对新鲜度很重要，但在储存期间向产品添加水可能会出现问题，因为它倾向于增加微生物、真菌、细菌和其他在高水分环境中生活和发育的有害或有毒有机体造成产品降解的可能性。对诸如草莓或覆盆子之类的柔软或精致的农产品来说，这尤其是一个问题。
[0004]
此类商品的微生物污染会对这些商品产生重大的不利影响，特别是在运输和/或储存过程中。抑制微生物活性的方法包括减少水分、对商品或物品进行消毒，或在商品或物品储存期间延长或持续施加抗微生物剂。
[0005]
先前公开了一种防止装在密闭存储空间或处理区域内的商品及其他物品遭受微生物损坏或腐败的方法，它可以包括产生平衡浓度的合适化学消毒剂蒸气，例如过氧化氢蒸气和/或过氧乙酸(paa)蒸气。此类过氧化氢和/或paa蒸气或气体可以通过不同的手段(例如设备或装置)产生，但也可以通过各种原位产生化学物质(例如气体或蒸气)的方式产生。例如，paa可以由四乙酰乙二胺(taed)和过碳酸钠形成。这种方法提供了连续施加合适的化学消毒剂蒸气的优点，从而可以减少空间内的微生物生长。然而，虽然已经取得了不错的结果，但这种方法的应用和/或有效性存在一些限制，即需要使用液体化学溶液(例如，过氧化氢溶液和/或paa溶液)，这种溶液可能具有相对较短的保质期，并且需要采取预防措施防止用户接触溶液和溶液接触储存的商品。还注意到存储空间内的相对湿度可能对方法的功效有相当大的影响。
[0006]
过氧化氢和/或paa气体或蒸气在存在足够水蒸气的情况下有助于最大限度地减少食物腐烂，提高新鲜度，并通过提供对周围空气的消毒手段来增加保质期和改善外观。
[0007]
本领域已知，蒸气形式的过氧化氢和/或过乙酸(paa)可用作密闭空间或区域中的抗微生物剂或杀生物剂，因此可用于许多应用中。过氧化氢是一种众所周知的化合物(默克索引第十三版，第858-859页)，可在市场上以最高达70％的各种浓度购得。液体或蒸气形式的过氧化氢在封闭空间中主要通过氧化作用对产品进行消毒，并在许多行业(例如食品包装、医疗设备)中用来获得此效果。类似地，paa是一种众所周知的化学品(默克索引第13版，第1283页)，通常用于农产品消毒过程。
[0008]
过氧化氢和/或paa的存在也有助于减少活植物产生的乙烯气体。乙烯是一种天然存在的植物生长物质，对许多水果、蔬菜和观赏作物的生长、发育和贮藏寿命有许多影响。应该指出，乙烯的许多所谓的有害影响只是在某些情况下不需要的反应，但在其他情况下却是有益的。在储存或运输过程中可能发生对作物本身或邻近作物产生的乙烯的暴露。乙烯气体加速对乙烯敏感的农产品的成熟过程，降低其含量通常对于保持产品新鲜至关重要。
[0009]
wo 2015/139075公开了一种将过氧化氢提供给封闭储存环境但同时去除水蒸气的装置，因为需要水来诱导装置内的反应以释放过氧化氢。虽然过氧化氢的存在有助于减少微生物数量，但在水对于将储存的农产品保持在最佳新鲜条件下必不可少的情况下，减少水量会适得其反。因此，减少装有农产品的容器中的水含量被认为会对农产品的新鲜度产生负面影响。
[0010]
wo 2016/176486描述了一种使用不含臭氧、等离子体物质或有机物质的非水合纯化过氧化氢气体(phpg)抑制乙烯的方法。它公开了由过氧化氢水溶液制备的过氧化氢气溶胶和蒸气不同于phpg。
[0011]
wo 2014/86805描述了一种使用不含臭氧、等离子体物质或有机物质的非水合纯化过氧化氢气体(phpg)控制节肢动物(包括昆虫和蛛形纲动物)的方法。它公开了由过氧化氢水溶液制备的过氧化氢气溶胶和蒸气不同于phpg。
[0012]
wo 2019/067232描述了通过将液体过氧化物[例如，过氧化氢、paa和可能的其他成分(例如醇)]和水与无机固体载体(例如二氧化硅)结合而产生的过氧化物和水递送系统。
[0013]
与wo 2016/176486和wo 2014/86805(揭示了水溶液释放的过氧化氢不适合在被占空间中)或者wo 2015/139075(公开了一种减少存储容器/集装箱中的含水量以便能够产生过氧化氢的方法)所公开的内容相反，本发明人发现，低水平的过氧化氢蒸气与水蒸气组合，使包装或容器中的农产品周围的环境或空气饱和，产生了增强的环境，该环境有助于将农产品保存在新鲜状态，这种新鲜状态通过单独采用合适的化学消毒剂蒸气或湿度控制是无法实现的。除了处理包装或容器中农产品周围的环境或空气以产生增强的环境并帮助保存农产品，作为附加或替代方式，本发明还可有效地处理此类容器或其他封闭或部分封闭空间中的表面。通过在诸如容器、盒子或包装壳之类的封闭或部分封闭空间中在过氧化氢蒸气存在下增加水饱和度，本发明的装置和方法显示出意想不到的益处。
[0014]
吸水性树脂或基质可以在形状和组成上有所不同，在卫生类产品(如尿布、卫生用品、溢出控制、废物固化、擦拭布等)行业尤其为人所熟知。此类材料可包括超吸收性聚合物(sap)(super absorbent polymer)、水凝胶、水晶体(water crystal)或交联的聚丙烯酸酯，并且通常是轻度交联的。吸水基质还包括无机固体载体，如二氧化硅，它可以是沉淀法
二氧化硅或热解法二氧化硅。
[0015]
本发明人发现这样的基质有可能充当过氧化氢溶液或产生过乙酸的溶液和水的储存器，并且吸收的产品有可能保持稳定并可在适当条件下释放。在空气中被动释放的情况下，存在于周围空间的蒸气或气体的量将主要取决于给定温度下化合物的蒸气压。过氧化氢的液相-气相关系是众所周知的，在schumb等人于1955年出版的《过氧化氢》一书中有详细描述(第222-229页)。


技术实现要素：

[0016]
第一方面，本发明涉及一种将水蒸气和抗微生物蒸气材料都释放到封闭或部分封闭空间或区域的装置。水和抗微生物蒸气(antimicrobial vapor)可通过包围基质的可渗透容器或屏障释放，水和产生抗微生物蒸气的材料被吸收或吸附在该基质中。
[0017]
第二方面，本发明提供了一种防止封闭或部分封闭空间或存储区域内包含的商品和其他物品发生微生物降解或腐败和脱水的方法。该方法包括提供一种装置，该装置包括收纳基质的容器，该基质容纳水和产生抗微生物蒸气的材料，其布置方式使得在封闭或部分封闭的空间或区域中，水蒸气和抗微生物蒸气都被通过可渗透屏障释放到封闭或部分封闭的空间或区域。
[0018]
第三方面，本发明提供了一种方法或装置，用于对封闭或部分封闭的空间或区域和/或其中的表面进行消毒，从其中消除毒物，如杀虫剂、化学生物剂或者军事毒剂气体如硫毒气(sulfur gas)(又名芥子气)。
[0019]
发明详述
[0020]
一方面，本发明涉及一种无源装置，其同时分配来自吸收性或吸附性基质并穿过可渗透屏障的抗微生物蒸气[例如过氧化氢蒸气和/或过乙酸(paa)蒸气]和水蒸气。基质可由无机载体如二氧化硅制成，包括但不限于沉淀法二氧化硅或热解法二氧化硅。基质可由凝胶形式、颗粒形式、压实形式、珠状凝胶形式、粉末形式或纤维形式的超吸收性聚合物(sap)制成。其他类型的基质可以由有机载体制成，例如聚乙烯吡咯烷酮pvp[例如，可从亚什兰环球特种化学品股份公司(ashland global specialty chemicals inc.)获得的peroxydone
tm
复合物]。
[0021]
超吸收性聚合物或sap是指吸收至少10倍于其自身干重的流体(fluid)并且在中等压力下保持吸收的流体的聚合物材料。吸收的流体被摄入sap中，而不是包含在宏观孔隙中，流体可以通过挤压从宏观孔隙中排出。sap的实例包括但不限于丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合物。
[0022]
抗微生物蒸气由能够产生抗微生物蒸气[例如，过氧化氢蒸气和/或过乙酸(paa)蒸气]的一种或多种材料产生。过乙酸可以原位形成，例如由四乙酰乙二胺(taed)和过碳酸钠或过氧化氢产生。出于本发明的目的，抗微生物蒸气被认为是蒸气，其在空气中导致微生物(如铜绿假单胞菌)的存活种群(cfu；菌落形成单位)减少。
[0023]
本发明的装置在封闭空间中基于拉乌尔蒸气平衡定律，透过可渗透屏障释放诸如过氧化氢蒸气之类的抗微生物蒸气以及水蒸气。包含水和能够产生抗微生物蒸气(例如过氧化氢蒸气)的一种或多种材料的基质被物理地容纳在封闭区域中或与封闭区域中的农产品或其他材料分开，例如，封闭区域是具有可渗透屏障的容器，或者是可渗透材料制成的容
器，可渗透水蒸气和抗微生物蒸气，例如过氧化氢蒸气。可渗透屏障可以由织造或非织造纤维制成，其可以是开孔网，通过高密度聚乙烯(hdpe)纤维(如)制成；由通过聚四氟乙烯(ptfe)制成的膜[可从戈尔公司(w.l.gore&associates)购得]制成；或者由通过允许过氧化氢蒸气和水蒸气通过其扩散的材料制成的膜[如薄膜(可从阿科玛公司购得)]或其他类似产品制成；或者由网状织造或非织造产品制成，其在吸收性基质与处理过的农产品之间保持分离空间。该装置可以是小袋(sachet)、条、垫的形式或者任何形状或形式。
[0024]
小袋、条或垫可以散装放置在密封容器[不渗透性包(bag)或袋(pouch)，如ldpe包、金属箔、桶或类似容器]中，并根据需要使用，而无需激活设备或移除任何屏障来激活设备。释放是由抗微生物蒸气(例如过氧化氢)和水从基质自然蒸发到封闭空间中触发的。
[0025]
本发明中的抗微生物蒸气[例如过氧化氢蒸气和/或过乙酸(paa)蒸气]和水蒸气的释放不需要任何能量输入[电、光(例如uv)、热、冷等]或化学物质[例如水(以液体或湿气的形式)]来触发抗微生物蒸气[例如过氧化氢蒸气]和水蒸气在待处理的体积或隔间(封闭或部分封闭的空间)中的释放。
[0026]
通过打开不渗透性屏障包/包装来触发抗微生物蒸气[如过氧化氢蒸气和/或过乙酸(paa)蒸气]和水蒸气的释放速率。围绕装置的不渗透性屏障包/包装起到阻止抗微生物剂蒸气(例如过氧化氢蒸气)和水蒸气扩散的屏障的作用，并防止过早地透过膜或从吸收性基质中释放。一旦围绕装置的不渗透性屏障包/包装对环境开放，抗微生物蒸气[如过氧化氢蒸气和/或过氧乙酸(paa)蒸气]和水蒸气将透过设备膜从基质(例如二氧化硅或sap)扩散到待处理的空间。根据装置尺寸和几何形状、空间大小、空间的相对湿度和温度，可以在几分钟、几小时、几天或几周内处理待处理的空间。
[0027]
装置中的基质可以是凝胶、珠粒、颗粒、纤维垫或粉末的形式[例如，在固体有机基质(如pvp)或无机基质(如二氧化硅)上的抗微生物剂(如过氧化氢)]。在本技术中，包含封闭在可渗透屏障中的抗微生物剂(如过氧化氢)和水的sap珠粒、凝胶或垫被插入待处理的封闭空间内。触发过氧化氢蒸气或过乙酸蒸气和水蒸气透过可渗透屏障的释放，该释放是空间中的气相与截留在基质上的过氧化氢液体或形成过乙酸的材料和水之间建立平衡的结果。珠粒、凝胶、固体或过氧化物粉末将在密封容器或包装中运输/处理，该容器或包装包含在上述可渗透屏障中的过氧化氢液体或形成过氧乙酸的材料和水，该屏障将被打开，过氧化氢蒸气和水蒸气开始扩散通过可渗透屏障，进入待处理空间。
[0028]
能够对表面、物品和空间行消毒的本发明装置的应用是多种多样的。与食品相关的物品的消毒有利于包装厂、运输容器、加工设施、配送中心、零售商和家庭。此外，医院、兽医诊所和制药设施需要能够快速且保证有效地对表面、房间、设备和物品进行消毒的设备。在许多军事应用中，可现场运输的便携式自激活消毒装置也很有价值。
[0029]
通过本发明的装置释放抗微生物剂和水蒸气可用于多种应用。通过将本发明的装置放置在容器/区域中，本发明的装置可用于对诸如医疗设施、动物和兽医设施、食品储存区和食品运输容器之类的区域进行消毒。本发明的装置可用于对诸如面罩和可重复使用的医疗用品之类的物品进行消毒，方法是在封闭的容器/区域中将要消毒的物品暴露于本发明的装置。通过将本发明的装置放置在密闭区域中，本发明的装置可用于控制密闭区域中的节肢动物，例如昆虫、蛛形纲动物和多足动物。通过将本发明的装置放入待处理的蜂箱
中，本发明的装置可用于处理存在于蜂箱中的寄生虫，例如瓦螨、气管螨和其他害虫，或用于对蜂箱进行消毒。本发明的装置可用于军队的生物剂和军用毒剂的解毒，方法是在封闭区域内将受污染的物品暴露所述装置。本发明的装置还可用于补救物体、墙壁、表面、房间、储藏室等上的农药污染，方法是将本发明的装置放置在受污染区域中。
[0030]
虽然可以使过氧化氢起雾或雾化，但此类应用的目标是实现高过氧化氢浓度，这在可能与用户和消费者直接接触的空间中是不相容的。根据美国政府工业卫生学家会议(acgih)，当浓度超过1.4mg/kg空气或1ppm时，过氧化氢蒸气浓度(来自任何来源)被认为是有毒的。acgih规定，在一个工作日内，工人暴露水平的偏移可能超过tlv-twa的3倍，总时间不超过30分钟，并且在任何情况下都不应超过tlv-twa的5倍，前提是tlv-twa不被超过。(tlv＝阈限值，twa＝时间加权平均值)。[2008tlv和bei，基于“化学物质和物理因素以及生物暴露指数的阈值限值文档”，第5页。]
[0031]
过氧化氢的acgig tlv为1ppm，8小时twa，因此，根据acgih，过氧化氢的最大暴露量应不超过5ppm。一些州(华盛顿州和夏威夷州)的过氧化氢短期暴露量(stel)为3ppm，其他一些国家也如此，例如英国和其他一些国家(stel＝2ppm)[参考eh40/2005工作场所暴露限制2005]。虽然没有针对过氧化氢的osha stel，但本acgih指南代表了使用过氧化氢时的最佳实践。
[0032]
通过本发明提供的封闭或部分封闭空间中的被动蒸发获得的抗微生物过氧化氢蒸气和/或过乙酸蒸气浓度可以在约0.01ppm与约1500ppm之间变化，优选在约0.01ppm与约1000ppm之间变化，更优选在约0.05ppm与约400ppm之间变化，甚至更优选在约0.05ppm与约100ppm之间变化，并且甚至更优选在约0.05ppm与50ppm之间变化。在可能与用户直接且持续接触的情况下，过氧化氢蒸气浓度将在约0.01ppm与约15ppm之间，优选在0.01ppm与5ppm之间，更优选在0.01ppm与1ppm之间。这样的过氧化氢蒸气浓度可以通过吸收性基质中生成过氧化氢的材料产生，该材料浓度为约0.01％至约50％(w/w)，优选在0.1％与35％之间，更优选在0.1％与10％之间；以及在无机基质如二氧化硅中产生，该材料浓度为约0.01％至约70％(w/w)，优选在0.1％与50％之间。
[0033]
由本发明的装置分配的过氧化氢蒸气水平对用户或消费者是安全的，因为与用户处理产品时直接接触的过氧化氢的量将远低于1ppm。类似地，大型存储或处理区域是通风的，预计过氧化氢蒸气水平将远低于1ppm的twa限值。当打开封闭容器时，在装有农产品的封闭空间内的潜在较高水平的过氧化氢会被进入的环境空气稀释许多倍，导致过氧化氢浓度远低于1ppm。
[0034]
在封闭容器中用本发明的同时释放水蒸气和抗微生物剂(例如过氧化氢蒸气)的装置处理过的农产品(例如水果、蔬菜、蘑菇或鲜切花)显示出延长数天的储存寿命和新鲜度，农产品腐烂最少，对客户而言外观良好。
[0035]
蒸气形式的过氧化氢是一种极好的生杀物剂。化学净化剂的杀孢子效率通常表示为d值，它表示在恒定温度下杀死微生物起始量(或数量的对数)90％所需的时间(分钟)。下表[关于建筑净化替代品的可用数据汇编，epa/600/r-05/036，2005年3月]报告了在液相和气相中用过氧化氢进行的实验的d值数据。
[0036][0037][0038]
美国环境保护局。(2005)。建筑净化替代品的可用数据汇编，epa/600/r-05/036，俄亥俄州辛辛那提市
[0039]
这些结果表明，为了杀死选定的微生物，需要比气相浓度高200倍的过氧化氢溶液才能获得相当的d值结果。因此，在许多应用中，蒸气净化是优选的。
[0040]
方面1：一种化学分配装置，包括(a)吸收性基质、(b)吸收到所述吸收性基质上的水和(c)吸收到所述吸收性基质上的产生抗微生物蒸气的材料，(d)封闭在屏障系统中，所述屏障系统的至少一部分能渗透抗微生物蒸气和水蒸气，其中所述化学分配装置在暴露于大气时会释放水蒸气和抗微生物蒸气。
[0041]
方面2：根据方面1所述的化学分配装置，其中所述吸收性基质包含超吸收性聚合物。
[0042]
方面3：根据方面2所述的化学分配装置，其中所述超吸收性聚合物包含经交联的聚合物。
[0043]
方面4：根据方面1所述的化学分配装置，其中所述吸收性基质包含聚乙烯吡咯烷酮。
[0044]
方面5：根据方面1所述的化学分配装置，其中所述吸收性基质包含选自下组的无机二氧化硅基质：沉淀法二氧化硅和热解法二氧化硅。
[0045]
方面6：根据方面1至5所述的化学分配装置，其中所述吸收性基质是选自下组的形式：固体、颗粒、粉末和纤维。
[0046]
方面7：根据方面1至6所述的化学分配装置，其中所述屏障系统包含小袋。
[0047]
方面8：根据方面1至6所述的化学分配装置，其中所述屏障系统包含垫。
[0048]
方面9：根据方面1至8所述的化学分配装置，其中能渗透所述抗微生物蒸气和水蒸气的所述部分包含网眼织物。
[0049]
方面10：根据方面1至8所述的化学分配装置，其中能渗透抗微生物蒸气和水蒸气的所述部分包含织造或非织造的高密度聚乙烯纤维或聚四氟乙烯纤维。
[0050]
方面11：根据方面1至8所述的化学分配装置，其中能渗透所述抗微生物蒸气和水蒸气的所述部分包含纺粘非织造物。
[0051]
方面12：根据方面1至8所述的化学分配装置，其中能渗透所述抗微生物蒸气和水蒸气的所述部分包含聚合物膜。
[0052]
方面13：根据方面1至12所述的化学分配装置，其中所述吸收性基质上产生抗微生物蒸气的材料的浓度在约0.01％至约70％(w/w)之间变化。
[0053]
方面14：根据方面1至13所述的化学分配装置，其中所述产生抗微生物蒸气的材料是过氧化氢。
[0054]
方面15：根据方面1至13所述的化学分配装置，其中所述产生抗微生物蒸气的材料是过乙酸。
[0055]
方面16：根据方面1至15所述的化学分配装置，其中所述产生抗微生物蒸气的材料包含0.1至20％(w/w)的醇。
[0056]
方面17：根据方面1至15所述的化学分配装置，其中所述产生抗微生物蒸气的材料包含0.1至20％(w/w)的精油。
[0057]
方面18：一种对封闭或部分封闭空间同时进行消毒和加湿的方法，包括为所述空间提供气相抗微生物剂和气相水，该气相抗微生物剂和气相水由抗微生物蒸气和水蒸气从封闭在屏障系统内的吸收性基质中被动蒸发而产生，所述屏障系统的至少一部分能渗透抗微生物蒸气和水蒸气。
[0058]
方面19：根据方面18所述的方法，其中所述吸收性基质包含超吸收性聚合物。
[0059]
方面20：根据方面18所述的方法，其中所述吸收性基质包含聚乙烯吡咯烷酮。
[0060]
方面21：根据方面18所述的方法，其中所述吸收性基质包含选自下组的无机二氧化硅基质：沉淀法二氧化硅和热解法二氧化硅。
[0061]
方面22：根据方面18至21所述的方法，其中所述吸收性基质是选自下组的形式：固体、颗粒、粉末和纤维。
[0062]
方面23：根据方面18至22所述的方法，其中所述屏障系统包含小袋。
[0063]
方面24：根据方面18至22所述的方法，其中所述屏障系统包含垫。
[0064]
方面25：根据方面18至24所述的方法，其中在所述封闭或部分封闭空间中产生的抗微生物蒸气的浓度在约0.01ppm至1500ppm的浓度之间变化。
[0065]
方面26：根据方面18至25所述的方法，其中所述抗微生物蒸气是由吸收在所述吸收性基质上的过氧化氢溶液产生的过氧化氢蒸气。
[0066]
方面27：根据方面18至25所述的方法，其中所述抗微生物蒸气是由吸收在所述吸收性基质上的溶液原位产生的过乙酸蒸气。
[0067]
实施例1：在室温开放环境中在sap上释放过氧化氢
[0068]
装载有不同浓度过氧化氢的五个sap珠粒准备在室温开放环境中干燥。干燥的sap珠粒重约0.022克，而一旦负载液体，珠粒的重量分别为2.2081g(5％h2o2溶液)、1.8595g(10％h2o2溶液)和1.5994g(15％h2o2溶液)。
[0069]
表1
[0070][0071]
实施例2：冷封闭环境中的释放速率
[0072]
(a)将装有10个sap珠粒(10个珠粒重量：24g)、可进行空气交换的无纺布网袋置于不通风的冰箱中，sap珠粒负载有8％h2o2溶液。冰箱温度设定为5℃。冰箱容积：7.9立方英尺或0.224立方米。使用c16 portasens ii传感器测量空气中的过氧化氢浓度。在冰箱顶部和底部测量过氧化氢浓度，单位为ppm。在39天的时间里观察到过氧化氢气体的缓慢释放。
[0073]
表2
[0074][0075]
(b)在47天里，在设定为典型低温(t＝5.1-5.2℃)的冰箱中测量释放的过氧化氢。冰箱容积：224升。小袋尺寸：50.0g固体过氧化氢(二氧化硅上的过氧化氢)，浓度为35％。过
氧化氢的释放是恒定的，持续至少30天。
[0076]
时间空气中h2o2的浓度(ppm)0(1小时)1.65天7.27天7.212天7.114天6.719天7.321天7.822天7.929天7.534天4.5335天4.236天4.1539天2.8543天1.847天1.3
[0077]
实施例3：小封闭空间中的释放速率
[0078]
使用portasens检测器[便携式气体泄漏检测器，分析技术股份公司(analytical technology，inc.)]在体积v＝13.2升(t＝21℃，相对湿度＝75％)的聚苯乙烯泡沫(styrofoam)箱中测量过氧化氢的释放。结果以空气中过氧化氢的ppm提供。
[0079]
将表面积为53.76cm2(包括两侧)的小袋(尺寸：4.8cm x 5.6cm)放入箱中，h2o2的浓度随时间变化。
[0080]
小袋装有大约5.0g 35％的过氧化氢粉末(二氧化硅上的过氧化氢)。表3显示了箱中1小袋和3小袋的h2o2的记录浓度(ppm)。在7天的时间里观察到持续和相对恒定的释放。
[0081]
表3
[0082]
时间类型空气中h2o2的浓度(ppm)0(30分钟)1x小袋(5g)42.06天1x小袋(5g)41.98天1x小袋(5g)30.913天1x小袋(5g)0.00(1小时)3x小袋(3x5g)73.80(2小时)3x小袋(3x5g)99.55天3x小袋(3x5g)79.67天3x小袋(3x5g)47.812天3x小袋(5g)0.7
[0083]
实施例4：小封闭空间中的释放速率
[0084]
在与实施例3相同的箱子(v＝13.2l)里使用装有50g含35％过氧化氢(二氧化硅上的过氧化氢)粉末的较大小袋，导致过氧化氢浓度超过120ppm(超过仪器传感器上限)。小袋
尺寸：17.7x12.5cm；总表面积(两侧)：442.5cm2。见表4中第一个小时内测得的浓度结果。
[0085]
表4
[0086]
时间类型空气中h2o2的浓度小袋重量1小时1x较大小袋》12050.17g
[0087]
实施例5：小封闭空间中的释放速率
[0088]
在与实施例3和4相同的箱子里进行类似的实验，其中小袋装有10g含35％浓度的过氧化氢的固体粉末。箱内过氧化氢浓度随时间的变化报告于表5。数据显示了25天的时间内持续稳定和恒定的释放。
[0089]
表5
[0090][0091][0092]
实施例6：对生物指示剂的影响
[0093]
用生物指示剂验证处理的功效：嗜热脂肪地芽孢杆菌(每个不锈钢载体1.9x106cfu)。d值：在2mg/l气态h2o2中为0.8分钟。处理后，将指示剂载体在55-60℃溶液中孵育7天。孵育时间后，溶液的颜色表示如下：
[0094]
黄色＝生长＝非无菌
[0095]
紫色＝无生长＝无菌
[0096]
在实施例3的较冷尺寸的箱子中留置两天时间的指示剂(带有1个小袋)表明与留在箱子外面的对照物(黄色)相比，箱子内部是无菌的(紫色)。
[0097]
已经描述了本发明，我们现在要求保护以下内容及其等效物。