专利名称：新的容器化系统以及水配方的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有危险产品的新的组合物，但它们对于操作使用及环境却是安全的。
目前，大多数危险的液体是贮存在金属桶中，或在少量时则贮存在塑料容器中。
危险化合物，特别是农用化合物，常常是配制成各种组合物。液体组合物由于操作使用容易，故对农民来说最为方便。不过，在操作使用这类液体组合物时也存在许多困难。使用金属容器如果有洞或者容器受到摔撞跌落，则会产生溢出或渗漏的危险。虽然可使用抗冲击的安全容器，但在意外事件中，如运输过程中，依然存在着由于溢出或渗漏而使液体迅速流失的风险，如液体漏到地面上。当农民将液体放入盛有水的容器中时也存在溅污的危险。
现在还没有提供出一种配方及容器系统，它们对环境及对操作者，包括农民和运输工人都是安全的。
本发明的一个目的是提供一种含有农用化学品的新的制剂系统，该配方对人体和环境均是安全的。
本发明的另一个目的是提供易于放入容器系统且便于农民操作使用的一种农用化学品的新的制剂系统。
本发明的另一个目的是提供易溶于水和/或易分散于水中的农用化学品的新的制剂系统。
本发明的再一个目的是提供一种农用化学品的新制剂系统，它是高度浓缩的，只需占用最小的空间。
本发明的再一个目的是提供消除了污染危险的含有危险产品，如含有农用化学品的新的制剂系统。
业已知道液体的农用化学品可装在由可溶性薄膜制成的袋子或囊中。这种系统是实用而方便的。但是，这类膜可会破裂和破损，导致农用化学剂溢出，从而产生污染问题，应予以改进。事实上，薄膜里存在的各种缺陷，会使薄膜不牢固，接着形成潜在的渗漏源。在薄膜上或薄膜内存在的气泡、灰尘颗粒或基它材料的凝胶颗粒或薄点都是所有潜在的薄弱点。若对有这种弱点的薄膜进行许多操作使用或物理冲击，在那点处的薄膜就经受不住，这在农用化学品工业上尤其是一个问题，因容器要经受撒播者或农民所进行的粗糙的或不安全的操作。
本发明的另一个目的是当使用农用化学剂包装袋子时避免其通过针孔渗漏。这类针孔很少，但是在成千个袋子中只要有一个针孔就足以造成许多麻烦，因为液体会通过针孔污染其周围的环境。
本发明的另一个目的也是避免装有农业化学品制剂的容器破裂。当容器为刚性的情况下，实际上只有单纯的破损的可能性。若将液体装在袋子中破损可能性会稍有下降，但液体仍能传递冲击，就产生了水锤效应的问题。本发明的一个目的是避免或至少部分减少这种水锤效应。已经提出用袋中留有空气空间的方法来减少破裂可能性，但这也意味着要损失一些贮存空间。
本发明的另一个目的是提供一种有危险化合物的制剂或组合物，它能最大限度地消除外部对容器冲击能量。
本发明的另一个目的是提供一种含有例如杀虫剂(特别是除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂或杀线虫剂)或植物保护剂或植物生长调节剂或植物营养剂的农用化学品的能吸收冲击的制剂系统。
业已知道凝胶剂可用于药物或化妆品，但其技术问题及解决这类问题的方法却是很不相同的＊与杀虫剂及农用化学品相反，当使用这类产品时实际上不存在污染环境的危险。
＊这类凝胶的包装所具有的水不溶性一般都能充分满足要求。
＊实际上它不会暴露于湿空气中。
＊用于药品或化妆品的凝胶尺寸一般都很小。
因此要制成这样的凝胶，它们对于水溶性囊或袋，或对于含有农用化学品的水溶性囊或袋，或对于能吸收冲击的这类袋是合用的，迄今尚未取得成功。
另一种可能是将农用化学剂以可湿性粉末形式装在水溶性的袋中。但是，即使这些粉末是可湿性的，也不是所有的农用化学剂均可以可湿性粉末形式下使用，使这些粉末湿润的时间(湿润时间)可能会太长以致无法满足实用的要求。
如上所述，过去已提出了对环境安全的杀虫剂的其他的装用方式，特别是提出了在水溶性袋子或囊中装用液体。但是，直到目前为止，所用的液体均是疏水性的非水液体，因水溶液会损伤盛装液体的水溶性袋子的壁，特别对于如1升装容量的这种大袋子。不幸的是，农业上一般趋向于使用越来越多的水溶液制剂，因这类制剂对环境及对操作使用农用化学品的人员更为安全。此外，某些农用化合物在实际使用中只能配制在水介质中，如杀虫剂的胺盐，因此很难使用非水溶液制剂，对于装有非-水制剂的水溶性袋子也同样如此。
在专利申请WO 89/04282中提出了在水溶性袋中的水浆状组合物。该发明是以渗透现象为基础，它要求高浓度的浆状组合物。当然，通过减少水含量可以提高浓度。但是，在将装在容器内的农用组合物混入田地中时，会造成分散性不良，通过加糖可增加浆的浓度，但由于许多原因，这对农用化学组合物也不实用。主要原因是糖类，特别是大量的糖会使农用化学组合物转化成温血动物的食饵，这对于制得对环境安全的产物尤为不合乎要求。在制品的贮放过程中糖浆也会发酵并产生气体及压力从而缩短农用化学品制剂的使用寿命。
本发明旨在提供一种用于危险化学品，特别是用于农用化学品的新的水溶液制剂系统，它不会损伤盛装水制剂的水溶性袋子，这是基于与上述已知包装技术完全不同的原理。
本发明进一步是提供一种用于农用化学品的新的制剂系统，当将其放在水中时它能迅速溶解，它也不会被通常的冷冻所损害。
本发明的其它目的在下面作详细叙述。通过本发明的方法全部或部分能够达到本发明的目的。
本发明提供了制剂或组合物，它特别适合于贮装在水溶性的或水分散性的袋中，并且还提供了装有这类制剂或组合物的水溶性袋子的容器化系统。这些制剂或组合物为液体，或较好地是凝胶，它包括一种危险品，较好的农用化学化合物(特别是下面所定义的那些物质);
水(少于90%(重量)，较好少于55%;通常多于5%，特定地多于8%);以及有效量的电解质(较好地为含无机阳离子的盐，最好为无机盐)以足以提供或促进盛装制剂或组合物的构成水溶性袋壁的薄膜在组合物或制剂中的不溶性能，电解质可均匀地存在于整个组合物或制剂中(既可以分散的形式也可以溶解的形式)其它的添加剂是任选的，它们可包括某种表面活性剂，某种增稠剂和/或胶凝剂某种有机溶剂(这里使用的这个词包括单个溶剂的混合物)，它与水是可混溶的(或至少是能分散的和/或可乳化的)，较好的是将此危险品以给定浓度溶于溶剂与水的混合物中，
某种分散剂，某种辅助增稠剂，或诸如稳定剂、消泡剂、缓冲剂、阻冻剂的其它添加剂。
作为实施本发明的一个较好的实例，本发明中配方中电解质的量是这样的，即使构成袋壁的聚合物要不溶于盛于所述袋中的同量的电解质及所述袋中所装的组合物或制剂总量有同样体积或重量的水的混合物中。
最好的是，构成袋壁的聚合物是这样选择的，将其在包括盛于袋中同量的电解质及与所述袋中的组合物或制剂总量有同样重量或体积的水的混合物中浸渍之后(在25℃下浸渍一天，较好渗透一周)，袋壁的试样在20℃的纯水中仍然是可溶解的。
在危险品/农用化学品为水溶性盐的情况下，根据包含于本发明组合物中的组份的性质及用量，这些化合物可被同时看作为电解质及危险品/农用化学品。但是，非危险品的电解质也可与为盐的危险品一起使用。
本发明组合物中所含的胶凝剂如前所定义，一些特定的胶凝剂较好，这些包括5至93%，较好为25-80%的活性组份(危险品);
1-50%，较好为2-25%的电解质;但是，正如已经定义的那样，由于配方中水溶性薄膜的溶解度的限制，可决定电解质的性质及较低用量的范围;
1-60%，较好为2-45%的表面活性剂;
0.1-50%，较好为2-10%的胶凝剂;
0.1-30%，较好为1-25%的辅助增稠剂;
0-80%，较好为2-50%的溶剂;
0-20%，较好为0.1-10%的其它添加剂(如前所定义);
0-25%，较好为2-8%的分散剂，以及任选地能将pH调至3-9的缓冲液，以便改善袋薄膜在冷水中的溶解度。
正如已经讨论的那样，本发明的制剂可为液体，但较好的是凝胶，因它们具有许多与前面所讨论的本发明的目的相关的优良性质。
业已知道，凝胶通常是一种胶体，其中的分散相与连续相结合产生一种粘性的、胶状产物(即，连续系统);它也是一种分散体系，典型地由高分子量化合物组成或与液体紧密缔合的小颗粒聚集物而组成。在本发明的凝胶中，危险产品(即活性组份)可呈溶解形式或呈分散形式在悬浮液中。
这里所用的“连续体系”表示一种肉眼能看见的均匀的物质，就是说它外观看起来仅有一个物理相;但不排除微小固体颗粒分散其中的可能性，这些颗粒是足够小而不会形成一肉眼可分辨的物理相。
根据本发明的特点，凝胶必须是控制的剪切应力和所得的剪切应变之间具有相位差phi的物质，诸如tg(phi)少于或等于1.5，较好的少于或等于1.2。Tg(phi)是角度phi(或相位差)的正切值。
phi的测量是用动态电流计来进行的。适用于测量phi的动态电流计是已知的且有市售的。它们通常具有一固定的平板及一旋转锥形物或平板，或一种称为couette的检测系统。也可使用其它的机械系统。一般根据电流计销售商的推荐来选择一种系统或另一种系统，并根据要测试的化合物、凝胶或液体种类来采用。熟悉流变学领域的技术人员都知道选择特定类型电流计。当测试凝胶或粘稠的液体时，在另一板上的旋转板或在一板上的旋转锥形物常常是更适合的、当能采用两种系统类型的电流计时，实际测得的phi值是相似的。通过调速马达而使锥形物(或平板或couette板)旋转;旋转是正弦波式的，即应变和角度位移变化是作为对时间的正弦正线。Tg(phi)等于G″/G′的比率，其中，G′为贮存模量(代表理想固体);G″为损耗模量(代表理想液体)。G′和G″对于给定旋转速度(弧度/秒)，用Pascal来表示。
G′和G″及所得的tg(pi)取决于电流计振荡(应变的百分比)的振辐;但是，由于一般存在所谓的粘弹性坪，故凝胶的G′和G″实际上并不取决于所述的振辐;这意味着，在粘弹性坪的试验条件下，凝胶的结构可被保留，且凝胶不会被破坏而变成液体。当然，在该粘弹性坪条件下测定凝胶的G′和G″只是因为它与已被精确测定的正常凝胶结构相符。
G′和G″及所得的tg(phi)也可根据电流计的振荡速度(达到所选择的应变百分比的时间;用弧度/秒表示)而定;但是，当凝胶结构良好时，速度不会发生很大的变化。为了合理地测定凝胶的性质，一般最好在凝胶不受太大应力的条件下进行测量，也就是说在如1弧度/秒的速度下测量。当然，也可以在较高的速度下进行测量。
根据本发明的另一特征，以这样的方式选择本发明组合物的组份，即它们构成一种物质(即，凝胶)的粘度为600-30，000厘泊，更好的为1000-12000厘泊(这些粘度是在20转/分钟的平板旋转形式的粘度计，在室温下，即约23℃下测得的Brookfield粘度)。
根据本发明的一个特定特征，当本发明的组合物为液体时，其粘度(如前所定义)为10-500厘泊，较好地为10-300厘泊。
根据本发明的特征，用这样的方式来选择组合物的组份，本发明的凝胶较好地是自发性(定义如下)小于75，最好是小于25。自发性根据下面方法进行评定，将1ml凝胶与99ml水的混合物放在150ml玻璃试管中用塞子塞住并反转180°(上下倒转)，使凝胶完全分散所需的次数即为自发性。
根据本发明的一个特征，本发明凝胶的密度要大于1，较好大于可用于本发明的电解质包括，例如(不为所列的例子所限定)某种阳离子或多种阳离子的混合物，它们可包括铝离子、铵离子、锑、钡、铋、镉、钙、铯、铜、铁、锂、镁、镍、钾、铷、银、钠、锶、锌或锆;以及某种阴离子或几种阳离子的混合物或多元阴离子，它们包括乙酸盐、硫酸铝、氯化胺、硝酸胺、硫酸胺、硫代硫酸胺、酒石酸铵、偶氮盐、苯磺酸盐、苯甲酸盐、重碳酸盐、亚硫酸氢盐、硼酸盐、氢硼化物、硼酒石酸盐、硼草酸盐、溴酸盐、溴化物、丁酸盐、樟脑酸盐、碳酸盐、氯酸盐、氯化物、亚氯酸盐、铬酸盐、肉桂酸盐、柠檬酸盐、氰酸盐、氰化物、重铬酸盐、焦硅酸盐、连二硫酸盐、硫酸乙酯、氰铁酸盐、亚铁氰化物、氟化物、氟锑酸盐、氟硼酸盐、氟乙酸盐、氟磷酸盐、氟磺酸盐、氟硅酸盐、甲醛化次硫酸盐、甲酸盐、呋喃丙烯酸盐。磷酸甘油酯、碳酸氢盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、氢氰酸盐、磷酸氢盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、氢氧化物、羟基锡酸盐、次氯酸盐、连二次硝酸盐、次磷酸盐、碘酸盐、碘化物、异丁酸盐、乳酸盐、月桂酸盐、锰酸盐、偏铝酸盐、偏硼酸盐、偏高碘酸盐、偏硅酸盐、甲二磺酸盐、硫酸甲酯、混合卤化物、钼酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、油酸盐、正磷酸盐、正亚磷酸盐、原硅酸盐、草酸盐、草酸高铁酸盐、氧化物、过硼酸盐、过氯酸盐、高锰酸盐、过氧化物、过二硫酸盐、苯酚磺酸盐、酚盐、磷酸盐、多溴化物、多氯化物、多氟化物、多碘化物、多硫化物、丙酸盐、焦硫酸盐、焦亚硫酸盐、水杨酸盐、倍半碳酸盐、硅酸盐、山梨酸酯、锡酸盐、硬脂酸盐、琥珀酸盐、氨基磺酸盐、磺胺酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、酒石酸盐、硫代氨基甲酸盐、硫代氰酸盐、硫代硫酸盐或戊酸盐，亦可用其相应的无水或含水形式。
较好的电解质(当危险品不是盐时)为阳离子是无机离子和/或无机盐的物质。
这里所用的表面活性剂系指一种有机物质，它能大量减少水的表面张力，在20℃下水的表面张力为73达因/厘米。
较好的表面活性剂水溶性的或水分散性的表面活性剂，它们可为非离子型或阴离子型或阳离子型或可以二种以上一起使用。表面活性剂须满足下列试验将危险品(50克)及表面活性辅剂(5克)在50℃下加至一定量的水中，使最后的混合物体积为100ml;将混合物搅拌以得到均匀的乳液，让其在50℃下在有刻度在量筒中静置30分钟;可能分离出来的油层量(从而形成了一层分开的液相)必须少于20ml。
本发明优选的凝胶是那些含高HLB(亲水-亲油平衡)值的表面活性剂，它能在70℃以上，较好地在50℃以上与活性组份(危险品)形成液相。
可用于本发明中的表面活性剂可从下列表中选择(不仅限于这些只要能满足表面活性剂的物理要求即可)链烷醇酰胺、环氧乙烷与脂肪醇、脂肪酸酯或酯肪胺或取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的缩聚物;带有乙氧基或丙氧基的嵌段共聚物;带有诸如丙三醇或乙二醇的多元醇的脂肪酸酯;多糖;有机聚硅氧烷;山梨糖醇衍生物;蔗糖或葡萄糖的醚或酯;木质素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、磺酸二苯酯、烷基芳基磺酸酯;磺化的脂肪醇或胺或酰胺;环氧乙烷与脂肪酸及其硫酸酯或磺酸酯衍生物的缩聚物;硫代琥珀酸盐或硫代琥珀酸酯;牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸);甜菜碱衍生物;醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚缩聚物的磷酸酯;以及上述化合物的硫酸、磺酸及磷酸官能团的各种衍生物。
这里所用的“胶凝剂”系指以这样方法与活性物质相应的物质，当在25℃下以50/50(重量)的水与活性组份相混合就能得到凝胶，这里所用的活性组份要末是溶解的要末是分散的。较好的胶凝剂在23℃下可为液体或固体，在活性组份和表面活性剂的水溶液混合物中至少能溶解10%，或能单纯地分散于水溶液的混合物中。
可用作本发明中的胶凝剂的较好的有机水溶性树脂和树脂包括，但不局限于，下列物质藻酸盐、烷基及羟烷基纤维素、羧甲基纤维素、角叉(莱)胶、瓜耳(guar)(树)胶、琼脂、阿拉伯胶、茄替(ghatti)胶、刺梧酮树胶、黄蓍胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、槐籽胶、果胶、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙二醇、聚(环氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、罗望子胶及黄原胶。
胶凝剂也可为无机物，其例子包括，但不局限于下列物质天然粘土、如高岭土、蛇纹石，绿土(蒙脱土)、膨润土，伊利石，海绿石，绿泥石，蛭石，混层粘土，活性白土(attapulgite)，皂土(saponite)及海泡石。合成粘土如合成绿土、也可采用硅酸盐及氟硅酸盐。
这里所用的“危险品”被定义为可能危及环境或损伤操纵使用者的那些产品。根据本发明的一个主要和较好特征，危险产品是农用化学品的活性组份，更确切地说是植物保护剂或杀虫剂(特别是除草剂，杀虫剂，杀真菌剂，杀螨剂或杀线虫剂)或植物生长调节剂或植物营养剂或是用来作为值物的活性促进剂的辅剂，它包括渗透剂，增效剂，解毒剂，胶粘剂，分散剂、活化剂，配伍剂。本发明不限于某些特定的农用化学品;下面列出许多杀虫剂，杀线虫剂，除草剂，杀真菌剂，杀螨剂及植物生长调节剂，及它们相应的铵盐，一价/二-价金属盐，以及其胺盐或其酸盐，它们也可用于本发明1-萘基乙酸，2，4，5-T，2-(2-氯苄基)-4-二甲基-1，2-噁唑-3-酮，氯醛(Acetochlor)，草不绿，艾氏剂，α-杀帕美斯林(Alpha-cypermethrin)，莠灭净，阿米屈阿(Amitraz)，杀草强、阿尼洛福斯(Anilofos)，黄草灵，阿特拉津，谷硫磷及其衍生物，燕麦灵，苯塔若(Bentazole)，噻草平(Bentazone)，新燕灵，乙基苯若浦(Benzoyl-prop-Ethyl)，治草醚，治草菊酯(Bifenthrin)，乐杀螨，比特坦诺(Bitertanlo)，溴苯腈，比皮里美(Bupirimate)，去草胺，比屈林(Butralin)，西维因，草长灭，卡波苏耳范(Carbosulfan)，氯丹，杀虫脒，毒虫畏，氯氟尘龙(Chlorfluazuron)，百菌清，氯吡拉德(Chlorpyralid)，毒死蜱，氯磺(Chlorsulfuron)，辛美杀林(Cin-methylin)，克劳美丛(Clomazone)，草净津，环氧叮(Cycloxydim)，矮壮素，杀氟菊酯(Cyfluthrin)，杀卤菊酯(Cyhalothrin)，杀帕美菊酯(Cypermethrin)，δ-美斯林(Deltamethrin)，内吸磷，内吸磷-S-甲基，地美二番(Desmedipham)，燕麦敌，二嗪农，二氯萘醌，二氯番(Dichlorophen)，2，4-滴丙酸，敌敌畏，二氯苯氧基苯氧基丙酸-甲基，地考福(Dicofol)，百治磷，狄氏剂，二乙酰-乙基(Diethatyl-Ethyl)，地番考那唑(Difenoconazole)，二氟番尼肯(Diflufenican)，二美泰枯(Dimethachlor)，二甲美特仑(Dimethametryn)，乐果，敌螨普，地乐酯，地乐酚，地乐消，二氧威，乙拌磷，吗菌灵(Dode-morph Acteate)，衣比福斯(Ebufos)，克瘟散，硫丹，异狄氏剂，苯硫磷，衣斯番瓦兰特(Esfenvolerate)，杀虫丹，乙硫磷，乙菌定，衣所拂美三特(Ethofumesate)，灭克磷(Ethoprophos)，促长啉，衣屈莫福斯(Etrimfos)，番尼山尔(Fenethanil)，杀螟松，番诺比卡(Fenobucarb)，番诺山丙-乙基(Fenoxaprop-Ethyl)，番普罗帕施灵(Fenpropathrin)，番普罗皮定(Fenpropidin)，番普罗皮莫夫(Fer-propimorph)，半索磷，倍硫磷，番范勒兰特(Fenvalerate)，弗兰普劳(Flamprop)及其衍生物，氟齐福帕-对-丁基(Fluazifop-p-butyl)，氟齐福帕-丁基，氟消草，氟杀津奈(Flucytrine)，氟鲁美特灵(Flumetralin)，氟美特龙(Fluometiron)，氟格考分-乙基(Fluorogly-cofen-Ethy)，氟三美唑(Fluotrimazole)，氟西拉唑(Flusilazol)，氟范林奈(Fluvalinate)，安果，福拉硫卡(Furathiocarb)，各鲁福新内特铵(Glufosinate-Ammonuim)，七氯，七磷(Hezptenophos)，水普仑(Hydroprene)，依美择杀帕(Imazethapyr)，碘硫磷，碘苯腈，依普罗本福斯(Iprobenfos)，二氯苯基甲乙基二氧咪唑烷羧酰胺(Iprodione)，依杀坐福斯(Isazophos)，异番福斯(Isofenphos)，异普罗卡(Isoprocarb)，异普罗特龙(Isoproluron)，λ-杀卤菊酯，林丹，里纳龙(Linuron)，马拉松，曼考才(Mancozeb)，MCPP，2，甲4氯丙酸，二噻磷，脱叶亚磷，美它纳西(Metalaxyl)，甲丙烯福斯(Methacrifes)，甲胺磷，杀扑磷，灭多虫，甲少普仑(Methroprene)，异硫代氰酸甲酯，甲基对硫磷，米吐拉氯(Metolc-ahlor)，赛克津，美次硫(Melsulfuron)，速灭磷，自克威，迈克罗比坦尼尔(Miclobutanil)，草达灭，杀草利，绿谷隆，草萘胺，除草醚，氧化乐果，黄草消，恶草灵，砜吸磷，氧氟分(Oxyfluorfen)，对硫磷，对硫磷-甲基，潘考那坐(Penconazoce)，潘二甲林(Pendimethalin)，苄氯菊酯，番尼少番(Pheniopham)，番美地番(Phenmedipham)，甲拌磷，伏杀磷，棉安磷，磷胺，腈肟磷，哌扑福斯(Piperophos)，抗蚜威，乙基安定磷，安定磷，普锐锑拉氯(Pretilachlor)，普罗克罗拉兹(Prochloraz)，普罗分诺福斯(Pro-fenofos)，卡乐施，猛杀威，扑灭通，扑草净，毒草安，敌稗，克螨特，普罗盼太福斯(Propetamphos)，苯胺灵，普罗皮考那生(Propi-conazole)，残杀威，3-叔丁基苯氧基乙酸丙酯，拿草特，普罗硫卡(Prosulfocarb)，普罗提奥福斯(Protiophos)，定菌磷，喹噁磷，五氯硝基苯，奎扎罗福帕-乙基(Quizalofop-Ethyl)，三少定(Sethoxy-dim)，SN-106279，硫普罗福斯(Sulprofos)，弟布考那唑(Tebucona-zole)，弟比太姆(Tebutam)，弟比斯龙(Tebuthiuron)，泰弗鲁苯米隆(Teflubenzuron)，太弗鲁菊酯(Tefluthrin)，硫甲双磷，杀虫畏，硫本卡(Thiobencarb)，硫地卡(Thiodicarb)，地奥美通(Tiometon)，屈考氧地(Tralkoxydim)，野麦畏，屈亚地美风(Tri-adimefon)，氯苯氧基二甲乙基三唑乙醇，三唑磷，屈布弗斯(Tri-azphos)，壤虫磷，克啉菌，氟乐灵及嗪氨灵，蚜灭多。
(2-萘氧基)乙酸，2，3，6-TBA，2，4，5-T，2，4-D，2，4-DB，2，4-DES，2，4-DP，2-(1-萘基)乙酸，2-苯基苯酚，4-吲哚-3-基-丁酸，阿西氟分(Acifluorfen)，阿罗氧定(Alloxydim)，氨基磺酸铵，盐酸地布卡因，波尔多液，除草定，溴苯腈，胺丁烷，草灭平，伐草克，矮壮素阳离子，氯乙酸，氯化磷，茅草枯，丁酰肼，麦草畏，双氯酚，地分坐奎(Divenzoquat)，地可古拉克(Dikegulac)，二甲基肿酸，地乐酚，地乐消，敌草快，二硝甲酚，多果定，草藻灭，乙烯利地可松，芬洛浦(Fenopop)，氟乙酰胺，甲醛，福山明(Fosamine)，福山太(Fosetyl)，赤霉酸，各鲁福辛(Glufosinate)，草甘膦，因马扎里(Imazalil)，因马扎哌(Imazapyr)，因马扎奎(Imazaquin)，吲哚-3-基-乙酸，碘苯腈，春雷霉素，马来酐，2甲4氯，2甲4氯丁酸，2甲4氯丙酸，美皮奎(Mepiquat)，氯化亚汞，氯化汞，威百亩，甲胂酸，速灭磷，久效磷，代森钠，奈弟酸(Naphtenic acid)，抑草生，尼古丁，草氨酰，百草枯，五氯酚，棉安磷，磷胺，毒莠定，哌可太(Piproctanyl)，多氧菌素。普鲁哌莫卡(Propamocarb)，氯酸钠，氟化钠，氟乙酸钠，六氟硅酸钠，马钱子碱，特普，屈克罗派(Triclopyr)及有效霉素。
以盐或水溶性盐形式的农用化学剂通常为单纯的胺衍生物或铵盐或一价金属盐或酸性卤化物或硫酸盐的衍生物。以盐形式的活性组份更特定地是形式胺或铵的盐或成钠、钾、锂、铵烷酰胺及单-烷基或脂肪胺的盐。优选的是草甘磷或2，4-D的盐及草甘磷的异丙铵盐。
已发现下列这些农用化学品的衍生物是可行的(但不局限于这些)苯甲酸盐、酸盐、单-或双-羧酸盐，烷基铵盐、季铵盐、膦盐、硫酸氢盐、吡唑啉盐，次胂酸盐、胍、苯并二唑磺酸盐、乙酰胺、磷酸盐(酯)，亚磷酸盐、咪唑、哌啶鎓、氨基甲酸盐，胂酸盐，乙烯磷酸盐，二硫代氨基甲酸盐，萘基乙酸盐，Bypyridinium，焦磷酸盐，吡啶基氧基乙酸盐，(Pyridyloxyacetate)，硫代偶磷酸盐(Phosphoroth-ioate)。
为了评定表面活性辅剂所具有的分散性质且可作为本发明的一种分散剂，则进行如下试验让含有固体粒度为1-10微米的高岭土或阿特拉津(50克)的水混悬液(100毫升)与表面活性辅剂(5克)在有刻度量筒中于20℃下静置30分钟。静置后，在不搅动下，倒去悬浮液上部的9/10体积的悬浮液，测量余下部分中的固体含量(蒸去水后的残留物)，该固体含量不得超过100ml试验悬浮液中固体含量的12%(重量)。当要求能分散亲水固体时，分散剂采用高岭土，当要求能分散疏水性固体时用阿特拉津。
能用于本发明的分散剂可从下列物质(但不仅限这些)中选出如木质素磺酸钙这样的木质素磺酸盐、苯磺酸盐或萘磺酸盐、缩合的萘磺酸;环氧乙烷与脂肪醇或脂肪酸或脂肪酸酯或脂肪胺或取代苯酚(特别是烷基苯酚或芳基苯酚)的缩聚物;如硫代琥珀酸钠这样的硫代琥珀酸酯的盐;牛磺酸衍生物(特别是牛磺酸烷基酯);醇的磷酸酯或环氧乙烷与苯酚缩聚物的磷酚酯;多元醇与脂肪酸或硫酸或磺酸或磷酸而成的酯;甘油酯，特别是诸如硬脂酸甘油酯的带有脂肪酸的酯;乙二醇之类。
辅助增稠剂是增加凝胶或液体粘度的化合物。可用于本发明中的辅助增稠剂可从下列物质中选出(但不局限于这些)烷基及羟烷基纤维素，羧甲基纤维素，羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，槐豆胶，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，聚乙二醇，聚(环氧乙烷)，聚乙烯醇，聚乙烯吡咯烷酮，乙烯吡咯烷酮马来酸酐共聚物，乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物，甲基乙烯基醚，马来酸酐共聚物，烷基化的乙烯吡咯烷酮共聚物，淀粉，黄原胶(Xanthamgum)，乙二醇类，硅胶，二氧化钛及沸石。在增加液体混合物或凝胶的粘度中它们可与胶凝剂起协同作用。
本发明的凝胶可通过任何已知方法来制备或生产。一种简便方法是将混合物/组合物的不同组份混合在一起并进行搅拌，任意地进行研磨/或加热。将组合物的组份随意混合或用几种不同的方法加入，就可方便地得到所期望的凝胶特性。正如该技术领域的人员所知的，这类加入可视各个组份的物理及化学性质，它们结合后以及最终所要求的凝胶的物理性质或化学性质而定。从这点出发，有时慢慢加入组合物的组份可使操作更方便。
本发明也包括容器化系统，这种系统包括装装盛上述定义制剂或组合物，特别是凝胶的水溶性的或水分散性的袋。
构成可以装盛本发明组合物/凝胶的袋子的包封薄膜的化学性质可在很大范围内变化。合适的材料是水溶性材料(或可能是水分散性材料)，它在用来溶解或分散农用化学活性组份的有机溶剂中不溶解。特别合适的材料包括聚环氧乙烷，诸如聚乙二醇;淀粉和改性淀粉;烷基和羟烷基纤维素，诸如羟甲基纤维素;羟乙基纤维素，羟丙基纤维素;羧甲基纤维素;诸如聚甲基乙烯醚的聚乙烯醚;聚(2，4-二甲基-6-三唑乙烯);聚(乙烯磺酸);聚酐;低分子量密胺-甲醛树脂;低分子量脲-甲醛树脂;聚(2-羟乙基甲基丙烯酸酯);聚丙烯酸及其同系物;较好的包封薄膜是含有或由聚乙烯醇(PVA)所制成。聚合物的混合物和多层膜亦可使用。
如前所讨论，选择水溶性袋薄膜的特定材料与选择电解质是一样的。最好是用这样的方法选择成膜聚合物，即将薄膜样品在电解质水溶液中浸渍一天后，(浸渍条件是薄膜在整个试验过程中不溶)，该样品仍能溶于20℃的纯水中。
用作装盛本发明凝胶的袋子材料较佳的是聚环氧乙烷或甲基纤维素或聚乙烯醇。当使用聚乙烯醇时，有利地是40-100%，较好的是80-90%的醇解或水解的聚醋酸乙烯薄膜。
用以制备水溶性性袋子的水溶性薄膜是已知的。为了制成袋子，须将薄膜成形(特别是封口)然后充入凝胶，一般凝胶能够流动，尽管由于粘度高其流动慢。用于盛装凝胶的容器迄今为止，尚未用于农业领域。
袋子的尺寸是使最终(装满)袋子的溶积一般为50ml-3000ml，尤其是在150ml和1000ml之间。具体的大小可根据活性组份的正常比率而定。
本发明的袋壁厚度通常为5-500微米，较好地为10-150微米。
根据另一特征，本发明袋子至少安装60%容量的合农用化学组合物的物质，较好地装上不少于70%的容量，更好些的是装上80-99%容量，最好装上85-95%容量，袋子不能够完全充满，因不用的容量赋予袋子以抗冲击性，即当掉落、远输或贮放时对破裂有耐受性。不用的容积可含有或不含有空气或惰性气体。不用的容积内不含空气或惰性气体可进一步提高耐冲击性，但在决定空容积的大小或者抽空空气或惰性气体以改进耐冲击性时要根据对抗冲击性的要求及所提供的抗冲击性的花费来平衡决定。例如，若袋子是在吸收冲击的容器中贮存和/或运输，就不必再保持空的容积。
同样，袋子要装的容积及空容积是否含有空气或惰性气体以及袋子是否需要下沉或上浮都有影响。袋子是否下沉或上浮不仅取决于空的容积，同时也要根据袋子内含物的密度。
当装好前述的配方制剂后，袋子最后一般用热封来封闭和/或密封。
下列提供的实施例是用来阐述本发明的目的，但不应理解为它们是对本发明的限制。
在这些实施例中，表面活性剂满足上述限定的试验要求，所述的凝胶的tg(phi)为小于1.5。
实施例1在25℃下搅拌下列混合物而制得液体组合物活性组份(2，4-二氯苯基)乙酸二甲胺50%
电解质无水硫酸钠 5%水45%搅拌混合物直至各组份均溶解或分散。
混合物的Brookfield粘度为200厘泊。
按上面所述的试验，乳液的稳定性良好。
将900g该液体装入由PVA薄膜(88%水解的聚醋酸乙烯;溶于冷水;厚度55微米)制成的1升袋中。然后将几乎充满(约95%v/v)的袋子热封。液体及含有液体的袋子的密度均为1.1。然后将该袋子在室温下贮存2个月。观察不到破裂或渗漏现象。
将得含1，000g液体的袋子，其组合物、容量及内含物均同前所述。
将袋子放进装有水的并温和搅拌的桶中(用泵循环而得的搅拌)。它在2分钟间隔内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。
实施例2除了用下列辅剂而得到水溶液凝胶外，重复实施例1的步骤胶凝剂蒙脱土 2%水的用量减至43%凝胶的Brookfield粘度为2000厘泊按上述试验，乳液的稳定性良好。
将1000g凝胶放入由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚乙酸乙烯;冷水溶解，厚度55微米)。然后，将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。凝胶和装有凝胶的袋子密度均为1.15。
然后从地面高1.2米高处将袋子往地上扔10次。观察不到破裂或漏液现象。
将袋子放在装有水的轻轻搅拌(用泵循环而得)的桶中，它在3分钟内分散。在1000目筛的滤器中无堵塞。
实施例3
除了采用下列活性组份，其它重量复实施例2的步骤活性组份4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸酯，二乙醇胺 59.0%水的用量减至36%凝胶的Brookfield的粘度为3000厘泊。
按上述试验，乳液的稳定性良好。
将1000克凝胶装在PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚醋酸乙烯;冷水中溶解;厚度55微米)。然后将几乎充满(约95%V/V)的袋热封。凝胶和装有凝胶的袋子的密度都为1.14。
将袋子从离地1.2m高处往地下扔10次。看不到破裂或漏液现象。
将袋子放在装有水的温和搅动(用泵循环而得)的桶中。在3分钟内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。
实施例4除了用下列辅剂以得到水溶胶外，其它重复实施例1的过程。
胶凝剂，黄原胶 2%用水量减至43%将1000克凝胶装在由PVA薄膜制成的1升袋子中(88%水解的聚醋酸乙烯;冷水中溶解;厚度55微米)。然后对几乎装满(约95%V/V)的袋子进行热封。凝胶及装有凝胶袋子的密度都是1.15。
然后将袋子从离地1.2m高处往地上扔10次。观察不到破裂及漏液现象。
将袋子放在装有水的轻轻搅动的桶中(用泵循环来达到搅动)。它在2分钟内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。
实施例5在25℃下湿磨下列混合物以制得水溶胶组合物活动组份阿特拉津 40%
电解质无水三元磷酸钠 5%阴离子型乳化剂磷酸酯 2%非离子型乳化剂乙氧基化的壬基苯酚2%胶凝剂蒙脱土 1%水50%将混合物研磨至5微米粒径的均匀颗粒。
凝胶的Brookfield粘度为1500厘泊。
将1000克此凝胶放在由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚醋酸乙烯;冷水中溶解;厚度55微米)。然后将几乎装满(约95%V/V)的袋子进行热封。凝胶和装有凝胶的袋子密度均为1.2。
将此袋在室温下贮放6个月。观察不到破裂或漏液现象。
制得如上所述的袋子，其中的组合物、容量及内含物同上。将袋子放在装有水的轻轻搅动(如用泵循环而得)的桶中。它在10分钟内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。
实施例6除了使用含有下列活性组份和辅剂外，其它重复实施例5的过程活性组份西维因 46%电解质硫酸铵 6%胶凝剂胶状硅酸镁铝 0.4%分散剂烷基萘磺酸钠 1.5%增稠剂黄原胶 0.05%凝胶的Brookfield粘度为2000厘泊。
按上述试验，乳液的稳定性良好。
将1000g该凝胶放在由PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚醋酸乙烯;冷水中溶解;厚度55微米)。然后将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。凝胶和装盛凝胶的袋子的密度均为1.13。
然后将袋子从离地1.2m高处往地上扔10次。观察不到破裂或漏出现象。
将袋子放在含有水的轻轻搅动(用泵循环而得)的桶中。它在3分钟内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。
实施例7除了使用含有下列活性组份和辅剂外，重复实施例5的过程。
活性组份2，4-二氯苯氧基乙酸，40.0%电解质氯化钾 9.0%胶凝剂胶状蒙脱土 1.0%阴离子乳化剂磷酸酯 2.0%凝胶的Brookfield粘度为1500厘泊。
按上述试验，乳液的稳定性良好。
将1000克该凝胶装入PVA薄膜制成的1升袋中(88%水解的聚醋酸乙烯;冷水中溶解;厚度55微米)。然后将几乎装满(约95%V/V)的袋子进行热封。凝胶和含有凝胶袋子的密度均为1.10。
然后在离地1.2m高处将袋子往地上扔10次。观察不到破裂或漏液现象。
将袋子放在含有水的轻轻搅动(如用泵循环而得)的桶中。它在3分钟内分散。在100目筛的滤器中无堵塞。
实施例8在25℃下均化下面混合物而将油制成水乳剂组合物活性组份2，4D异辛酯50.0%电解质硫酸铵 5.0%增稠剂二氧化钛 2.0%非离子型乳化剂乙氧基化的壬基苯酚 3.0%水40%
均匀混合物的Brookfield粘度为500厘泊。
将1000克该液体装在PVA薄膜制成1升袋子中(88%水解的聚醋酸乙烯;冷水中溶解;厚度55微米)。然后将几乎装满(约95%V/V)的袋子热封。液体和装有液体袋子的密度均为1.1。
将袋子在室温下贮存2个月，观察不到破裂或漏渗现象。
制备组合物、容量及内含物同上所述的袋子。将袋子放在含有水的轻轻搅动(如用泵再循环而得)的桶中。它在2分钟内分散。在100目筛的滤器上无堵塞。
权利要求
1.一种容器化系统，其特征在于它包括水溶性或水分散性的袋子，袋中含有液体或凝胶的组合物，组合物含有一种危害品，5-90%水，及能足以提供或促进构成水溶性袋壁的薄膜在组合物中不溶解的有效量的电解质，电解质是均匀地存在于整个组合物中。
2.根据权利要求1所述的容器化系统，其特征在于其中的危险品是选自由杀虫剂、植物保护剂、植物生长调节剂或植物营养剂所组成组的农用化学品，或是包括渗透剂，增效剂、解毒剂、胶粘剂、分散剂、活化剂、相容协效剂的作为植物的活性促进剂的某种辅剂。
3.根据权利要求1或2所述的容器化系统，其特征在于其中危险品为杀虫剂、除草剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、杀螨剂或杀线虫剂。
4.根据权利要求1至3所述的容器化系统，其特征在于其中组合物含有多于8%，少于55%的水。
5.根据权利要求2或3或4所述的容器化系统，其特征在于其中的农用化学品与电解质是不同的。
6.根据权利要求2或3或4所述的容器化系统，其特征在于其中的危险品和电解质是相同产品。
7.根据权利要求1-6所述的容器化系统，其特征在于其中的组合物还进一步含有下列一种或多种成份;至少一种表面活性剂，增稠剂和/或胶凝剂，有机溶剂，分散剂，辅助增稠剂，稳定剂，消泡剂缓冲剂，及防冻剂。
8.根据权利要求1-7任一项中所述的一种容器化系统，其特征在于其中的危险品及水溶性袋壁的薄膜是这样选择的，将薄膜样品在25℃的电解质水溶液中浸渍一天后，它仍溶于20℃的纯水中。
9.根据权利要求1-8的任一项中所述的一种容器化系统，其特征在于其中的电解质为某种盐。
10.根据权利要求9所述的容器化系统，其特征在于其中的盐具有无机阳离子。
11.根据权利要求9所述的容器化系统，其特征在于其中的盐为无机物。
12.根据权利要求1-11所述的容器化系统，其特征在于其中的组合物含有5-93%的危险品，1-50%的电解质，1-60%的表面活性剂，多于5%少于90%的水，0.1-50%的胶凝胶，0.1-30%的辅助增稠剂，0-80%的与水能混溶或能分散于水中的溶剂，0-25%的分散剂，0-20%其它添加剂，还可任意地含有能将pH调至3-9的缓冲剂以促进袋子薄膜在冷水中的溶解性。
13.根据权利要求1-11的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中组合物含有25-80%的活性组份，2-25%的电解质，2-45%的表面活性剂8-55%的水，2-10%的胶凝剂，1-25%的辅助增稠剂，2-50%的溶剂，0.1-10%的其它添加剂及2-8%分散剂。
14.根据权利要求1-13的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中的组合物为凝胶。
15.根据权利要求1-13的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中的组合物为液体。
16.根据权利要求1-15的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中的危险品为溶液形式。
17.根据权利要求1-15的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中的危险品是呈悬浮液状的分散形式。
18.根据权利要求13所述的容器化系统，其特征在于其中凝胶具有在控制剪切应力和所产生的剪切应变间的相位差phi少于或等于1.5，较好地少于或等于1.2。
19.根据权利要求1-14和18之任一项所述的容器化系统，其特征在于其中凝胶的Brookfield粘度为600-30，000厘泊。
20.根据权利要求1-14和18和19的任一项中所述的容器，其特征在于凝胶的自发性低于75。
21.根据权利要求1-20的任一项中所述的容器化系统，其中的电解质包括某种阳离子或多种阳离子的混合物，它们可包括铝、铵、锑、钡、铋、镉、钙、铯、铜、铁、锂、镁、镍、钾、铷、银、钠、锶、锌或锆;以及某种阴离子或几种阴离子或多原子阴离子的混合物，它们可包括乙酸盐、硫酸铝、氯化胺、硝酸胺、硫酸胺、硫代硫酸胺、酒石酸铵、偶氮盐、苯磺酸盐、苯草酸盐、重碳酸盐、亚硫酸氢盐、硼酸盐、氢硼化物、硼酒石酸盐、硼草酸盐、溴酸盐、溴化物、丁酸盐、樟脑酸盐、碳酸盐、氯酸盐、氯化物、亚氯酸盐、铬酸盐、肉桂酸盐、柠檬酸盐、氰酸盐、氰化物、重铬酸盐、焦硅酸盐、连二硫酸盐、硫酸乙酯、氰铁酸盐、亚铁氰化物、氟化物、氟锑酸盐、氟硼酸盐、氟乙酸盐、氟磷酸盐、氟磺酸盐、氟硅酸盐、甲醛次硫酸盐、甲酸盐、呋喃丙烯酸盐。磷酸甘油酯、碳酸氢盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、氢氰酸盐、磷酸氢盐、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、氢氧化物、羟基锡酸盐、次氯酸盐、连二次硝酸盐、次磷酸盐、碘酸盐、碘化物、异丁酸盐、乳酸盐、月桂酸盐、锰酸盐、偏铝酸盐、偏硼酸盐、偏高碘酸盐、偏硅酸盐、甲二磺酸盐、硫酸甲酯、混合卤化物、钼酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、油酸盐、正磷酸盐、正亚磷酸盐、原硅酸盐、草酸盐、草酸高铁酸盐、氧化物、过硼酸盐、过氯酸盐、高锰酸盐、过氧化物、过二硫酸盐、苯酚磺酸盐、酚盐、磷酸盐多溴化物、多氯化物、多氟化物、多碘化物、多硫化物、丙酸盐、焦硫酸盐、焦亚硫酸盐、水杨酸盐、倍半碳酸盐、硅酸盐、山梨酸酯、锡酸盐、硬脂酸盐、琥珀酸盐、氨基磺酸盐、磺胺酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、酒石酸盐、硫代氨基甲酸盐、硫代氰酸盐、硫代硫酸盐或戊酸盐，亦可用其相应的无水或含水形式。
22.根据权利要求1-21的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中表面活性剂在70℃以上能与活性组份(或危险品)形成液相。
23.根据权利要求1-22的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中的袋壁是由聚环氧乙烷或甲基纤维素或聚乙烯醇所制成的。
24.根据权利要求23所述的容器化系统，其特征在于其中的袋壁系由聚醋酸乙烯进行40-100%程度的水解或醇解而制得。
25.根据权利要求1-24的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中袋的容积为50-3000ml，较好为150-1000ml。
26.根据权利要求1-25的任一项中所述的容器化系统，其特征在于其中的袋子装有至少60%容积的组合物。
27.根据权利要求26所述的容器化系统，其特征在于其中的袋子装有85-95%容积的组合物。
28.一种组合物，其特征在于它适合装在根据权利要求1-27所定义的容器化系统的水溶性或水分散性的袋子中。
全文摘要
一种适合装在水溶性袋中作为液体或凝胶的组合物，它含有危险品及电解质和水以及其它添加剂。典型的危险品包括诸如杀虫剂、植物生长调节剂，植物营养剂这类农用化学品。组合物还可任意地含有增稠剂、溶剂、分散剂。用作这些组合物容器化系统的水溶性袋可由聚乙烯醇制成。
文档编号B65D81/32GK1067860SQ9210465
公开日1993年1月13日 申请日期1992年6月13日 优先权日1991年6月14日
发明者迟豫·H·陈, 保罗·J·韦伯 申请人:罗纳普朗克农业化学公司