聚苯硫醚树脂组合物、其制造方法和其成型体的制作方法
【专利摘要】本发明的课题是，在不使PPS树脂本来具有的优异的机械强度、低气体性等各种性质受到大的损害的情况下，获得耐电痕性也优异的PPS树脂组合物。因而，本发明提供了一种相对于(a)聚苯硫醚树脂100重量份含有(b)聚酰胺树脂5～50重量份、(c)金属氢氧化物50～250重量份的聚苯硫醚树脂组合物，在所述组合物中所述金属氢氧化物以5μm以下的平均二次粒径分散。
【专利说明】聚苯硫醚树脂组合物、其制造方法和其成型体
【技术领域】
[0001]本发明涉及在耐电痕性、气体发生率、机械物性方面优异的聚苯硫醚树脂组合物、其制造方法和其成型体，除了在电气电子部件、或汽车电装部件等电气部件用途中特别有用以外，还可以应用于各种广泛的领域。
【背景技术】
[0002]聚苯硫醚(下文中简称为“PPS”)树脂是耐热性、阻燃性、耐药品性、电绝缘性、耐湿热性和机械强度、尺寸稳定性等优异的工程塑料。PPS树脂由于能够通过注射成型、挤出成型等各种成型法成型出各种成型品、纤维、膜等，所以在电气电子部件、机械部件和汽车部件等广范的领域中被实际应用。
[0003]但是，至于在对绝缘体表面施加高电压之际产生的电痕破坏，PPS树脂比聚酰胺树月旨、聚酯树脂等其它工程塑料都差。
[0004]因此，上述所示的PPS树脂尽管具有良好的耐热性、阻燃性、耐药品性、电气绝缘性、耐湿热性和机械强度、尺寸稳定性等的特性，但在比较高电压的环境中PPS树脂的使用受到限制。因此，希望提高PPS树脂组合物的耐电痕性(tracking resistance)。
[0005]目前为止，已经尝试了对PPS树脂耐电痕性进行改进，已经提出了通过在PPS树脂中加入氢氧化镁、其它聚合物和添加剂来进行耐电痕性改进的专利申请。
[0006]例如、专利文献I是通过在PPS树脂中添加氢氧化镁和聚酰胺树脂来提高耐电痕性的专利申请。专利文献2是关于在PPS树脂中添加氢氧化镁和聚烯烃系聚合物和/或聚烯烃系共聚物、聚硅氧烷、氟系树脂的组合物的专利申请。专利文献3是关于在PPS树脂中添加氢氧化镁和巴西棕榈蜡和/或羧酰酰胺类蜡的组合物的专利申请。此外，专利文献4是关于使用具有特定的一次粒径的氢氧化镁来提高耐电痕性的PPS树脂组合物的专利申请。
[0007]但是，上述专利文献中提出的树脂组合物，为了获得充分优异的耐电痕性，需要较高的氢氧化镁含量。因此，具有PPS树脂组合物的机械强度显著降低的缺点。此外关于含有的氢氧化镁，尽管有关于一次粒径的记载，但没有发现有关于在组合物或成型品中的分散状态的记载。此外，也没有考虑到分散状态的混炼方法的任何记载。用通常的熔融混炼方法，具有容易发生氢氧化镁的二次凝聚，发生由二次凝聚而造成机械强度降低的缺点。此外，专利文献I中，虽然在PPS树脂中添加特定种类的聚酰胺树脂，但由于在PPS树脂的熔融加工温度下的耐热性差，所以造成形成组合物后的物性降低。
[0008]专利文献5中，是不使用氢氧化镁就提高PPS树脂的耐电痕性的方法，是在聚芳撑硫醚(下文中简称为“PAS”)树脂中添加大量聚酰胺树脂的树脂组合物的专利申请。在该专利申请的实施例中相对于PPS树脂100份，添加多于80份的聚酰胺树脂，虽然在添加具有高熔点的聚酰胺的情况能够保持耐热性，但PPS树脂本来具有的低气体性、阻燃性、尺寸稳定性、低吸水性被破坏。
[0009]专利文献6是关于使PPS树脂中的聚酰胺树脂的分散状态提高的组合物的专利申请。通过降低聚 酰胺树脂的分散粒径，韧性提高的效果优异，但用专利文献6的聚酰胺树脂的组成，得不到具有高耐电痕性的PPS树脂组合物。
[0010]现有技术文献
[0011]专利文献
[0012]专利文献1:日本特开平5-271542号公报
[0013]专利文献2:日本特开平8-291253号公报
[0014]专利文献3:日本特开2008-13617号公报
[0015]专利文献4:日本特开2001-288363号公报
[0016]专利文献5:日本特开平10-279801号公报
[0017]专利文献6:国际公开2006-30577号
【发明内容】
[0018]发明要解决的课题
[0019]“电痕破坏”是指在对污损的绝缘体表面作用电压之际，通过形成碳化导电路径而产生短路电流。在施加600V左右的高电压时碳化导电路径的形成，会成为表面局部分解的导火索，以至于会急速形成导电路径。因此，需要不容易发生电痕破坏的树脂组合物。
[0020]于是，本发明的课题是，在不破坏PPS树脂本来具有的优异的机械强度、低气体性等各种性质的情况下，得到耐电痕性优异的PPS树脂组合物。
[0021]解决课题的手段
[0022]本发明为了解决该课题而进行了深入研究，结果在以特定的组成含有PPS树脂、聚酰胺树脂、金属氢氧化物的PPS树脂组合物中，通过改进该组合物中金属氢氧化物的分散状态，而得到耐电痕性、机械强度、低气体性优异的PPS树脂组合物。
[0023]即、本发明是为了解决上述课题的至少一部分而完成的，能够以以下方案实施。
[0024]【I】.一种聚苯硫醚树脂组合物，含有(a)聚苯硫醚树脂、相对于(a)聚苯硫醚树脂100重量份为5~50重量份的(b)聚酰胺树脂、和相对于(a)聚苯硫醚树脂100重量份为50~250重量份的(c)金属氢氧化物，
[0025]其中，所述金属氢氧化物以5 μ m以下的平均二次粒径分散在所述组合物中。
[0026]【2】.如【I】所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂以低于Iym的数均分散粒径分散在所述组合物中。
[0027]【3】.如【I】或【2】所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂在23°C水中浸溃24小时后的吸水率为0.5重量％以下，在320°C空气中加热2小时后的热失重为2.5重
量％以下。
[0028]【4】.如【I】~【3】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂含有植物来源成分。
[0029]【5】.如【I】~【4】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂是酰胺基浓度大于6的脂肪族聚酰胺树脂。
[0030]【6】.如【5】所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂是选自尼龙610、尼龙612、尼龙11、和尼龙12中的I种以上聚酰胺树脂。
[0031 ]【7】.如【I】~【4】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂为酰胺基浓度大于7的半芳香族聚酰胺树脂。[0032]【8】.如【7】所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂为选自尼龙9T和尼龙IOT中的I种以上聚酰胺树脂。
[0033]【9】.如【1】~【8】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，
[0034]所述聚苯硫醚树脂，其灰化率为0.3重量％以下，且真空中、320°C加热熔融120分钟时的挥发性成分量为0.8重量％以下。
[0035]【10】.如【1】~【9】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述金属氢氧化物被脂肪族有机化合物或有机硅烷化合物表面处理过。
[0036]【11】.【1】~【10】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法，在通过双轴挤出机进行的熔融混炼中，用设置有2处以上捏合部的螺杆构造，以圆周速度15~50m/分钟进行熔融混炼。
[0037]【12】.如【11】所述的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法,在所述熔融混炼中，吐出部的聚苯硫醚树脂组合物的树脂温度为350°C以下，所述树脂温度与所述双轴挤出机的料筒温度的温度差为0°C~50°C。
[0038]【13】.如【11】或【12】所述的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法，在所述熔融混炼中，用设置有切口型混合螺杆的螺杆构造进行熔融混炼。
[0039]【14】.一种成型体，是通过将【1】~【10】的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物注射成型而得到的。
[0040]【15】.如【14】所述的成型体，所述成型体为电器部件用。
[0041]发明效果
[0042]根据本发明能够得到耐电痕性、机械强度、低气体性优异的聚苯硫醚树脂组合物。【专利附图】
【附图说明】
[0043][图1]切口型混合螺杆的说明图。
【具体实施方式】
[0044]以下、对本发明的实施方式予以具体说明。
[0045](1) (a)聚苯硫醚树脂
[0046]本发明的实施方式中使用的PPS树脂为具有下述结构式所示的重复单元的聚合物。
[0047]
【权利要求】
1.一种聚苯硫醚树脂组合物，含有(a)聚苯硫醚树脂、相对于(a)聚苯硫醚树脂100重量份为5~50重量份的(b)聚酰胺树脂、和相对于(a)聚苯硫醚树脂100重量份为50~250重量份的(c)金属氢氧化物， 其中，所述金属氢氧化物以5μπι以下的平均二次粒径分散在所述组合物中。
2.如权利要求1所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂以低于Iμ m的数均分散粒径分散在所述组合物中。
3.如权利要求1或2所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂在23°C水中浸溃24小时后的吸水率为0.5重量％以下，在320°C空气中加热2小时后的热失重为2.5重量％以下。
4.如权利要求1~3的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂含有植物来源成分。
5.如权利要求1~4的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂是酰胺基浓度大于6的脂肪族聚酰胺树脂。
6.如权利要求5所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂是选自尼龙610、尼龙612、尼龙11、和尼龙12中的I种以上聚酰胺树脂。
7.如权利要求1~4的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂为酰胺基浓度大于7的半芳香族聚酰胺树脂。
8.如权利要求7所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述聚酰胺树脂为选自尼龙9T和尼龙IOT中的I种以上聚酰胺树脂。
9.如权利要求1~8的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物， 所述聚苯硫醚树脂，其灰化率为0.3重量％以下，且真空中、320°C加热熔融120分钟时的挥发性成分量为0.8重量％以下。
10.如权利要求1~9的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物，所述金属氢氧化物被脂肪族有机化合物或有机硅烷化合物表面处理过。
11.权利要求1~10的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法，在通过双轴挤出机进行的熔融混炼中，用设置有2处以上捏合部的螺杆构造，以圆周速度15~50m/分钟进行熔融混炼。
12.如权利要求11所述的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法，在所述熔融混炼中，吐出部的聚苯硫醚树脂组合物的树脂温度为350°C以下，所述树脂温度与所述双轴挤出机的料筒温度的温度差为0°C~50°C。
13.如权利要求11或12所述的聚苯硫醚树脂组合物的制造方法，在所述熔融混炼中，用设置有切口型混合螺杆的螺杆构造进行熔融混炼。
14.一种成型体，是通过将权利要求1~10的任一项所述的聚苯硫醚树脂组合物注射成型而得到的。
15.如权利要求14所述的成型体，所述成型体为电器部件用。
【文档编号】B29B7/46GK103827213SQ201280046576
【公开日】2014年5月28日 申请日期:2012年9月27日 优先权日:2011年9月30日
【发明者】井砂宏之, 斋藤圭, 松本英树, 堀口义臣, 石王敦 申请人:东丽株式会社