单层容器、其制造方法和再生聚酯的制造方法与流程

本发明涉及单层容器、其制造方法和再生聚酯的制造方法。

背景技术：

1、使用芳香族二羧酸化合物和脂肪族二醇化合物作为单体而得到的芳香族聚酯树脂具有透明性、机械性能、熔融稳定性、耐溶剂性、保香性、阻气性、再利用性等优异的特点。因此，聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)等芳香族聚酯树脂被广泛用于薄膜、片、中空容器等各种包装材料。聚酯树脂具有高的阻气性，但对于要求对氧、二氧化碳气体等的进一步阻气性的用途来说未必充分。因此，作为改善聚酯树脂的阻气性的方案，进行了如下操作：将氧化铝、氧化硅蒸镀在由聚酯树脂形成的成型体、包装容器上；将具有高的阻气性能的树脂涂布、层叠在由聚酯树脂形成的成型体、包装容器上、或者进行熔融混合。

2、作为阻气性树脂，可以举出尼龙6，尼龙66等聚酰胺树脂、乙烯-乙烯醇共聚物。聚酰胺树脂中，尤其使将苯二甲胺作为主成分的二胺成分与将己二酸作为主成分的二羧酸成分进行聚合而得到的聚己二酰间苯二甲胺的阻气性优异。聚己二酰间苯二甲胺在具有高的阻气性的基础上，与广泛利用的聚酯树脂即聚对苯二甲酸乙二醇酯的玻璃化转变温度、熔点、结晶性近似，因此，容易与聚酯树脂层叠、熔融混合。由此，作为用于改善聚酯树脂的阻气性的材料，聚己二酰间苯二甲胺非常适合。

3、然而，与单独的聚酯相比，含有聚酰胺的聚酯树脂组合物的由热历程所导致的黄变容易进行。因此，特别是回收容器再利用树脂的再利用工序中产生黄化。这成为降低包装容器的商品价值的因素，因此，进行了抑制黄变的研究。例如，专利文献1中公开了，具有包含聚酯树脂和具有黄变抑制能力的含氨基化合物的聚酯树脂组合物层、以及包含聚酰胺树脂的聚酰胺树脂层的多层容器和其制造方法、另外单层容器的制造方法、和再生聚酯的制造方法。

4、现有技术文献

5、专利文献

6、专利文献1：国际公开第2017/057463号

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、如前述，含有聚酰胺的聚酯树脂组合物的由热历程所导致的黄变比单独的聚酯更容易进行，为了抑制再利用后得到的再生聚酯的黄变等色调变化，如专利文献1，进行了添加具有黄变抑制能力的化合物的操作。然而，担心通过大量使用这种化合物，容器的物性会降低、阻隔性能会降低，因此，寻求为了发挥阻隔性能而含有充分的聚酰胺、且以少量的添加量抑制聚酯的色调变化、可以提高得到的再生聚酯的无色性的容器。

3、因此，本发明的课题在于，提供：抑制再利用时的再生聚酯的色调变化、能得到无色性高的再生聚酯的单层容器、其制造方法、和无色性高的再生聚酯的制造方法。

4、用于解决问题的方案

5、本发明人等鉴于上述课题进行了深入研究，结果发现：含有聚酯树脂、以及特定量的聚酰胺树脂和蓝色系着色剂、进一步含有红色系着色剂的单层容器可以解决前述课题，至此完成了本发明。

6、本发明提供以下的〔1〕～〔24〕。

7、[1]一种单层容器，其包含：聚酯树脂(x)、聚酰胺树脂(y)、蓝色系着色剂(a)和红色系着色剂(b)，

8、聚酰胺树脂(y)的含量为0.05～7.0质量％，

9、蓝色系着色剂(a)的含量为1～40ppm。

10、[2]根据[1]所述的单层容器，其中，聚酯树脂(x)具有源自二羧酸的结构单元与源自二元醇的结构单元，所述源自二羧酸的结构单元含有80摩尔％以上的源自对苯二甲酸的结构单元，所述源自二元醇的结构单元含有80摩尔％以上的源自乙二醇的结构单元。

11、[3]根据[1]或[2]所述的单层容器，其中，聚酯树脂(x)含有源自选自由磺基苯二甲酸和磺基苯二甲酸金属盐组成的组中的至少1者的结构单元。

12、[4]根据[1]～[3]中任一项所述的单层容器，其中，聚酰胺树脂(y)具有源自二胺的结构单元与源自二羧酸的结构单元，所述源自二胺的结构单元含有80摩尔％以上的源自苯二甲胺的结构单元，所述源自二羧酸的结构单元含有80摩尔％以上的源自己二酸的结构单元。

13、[5]根据[1]～[4]中任一项所述的单层容器，其中，蓝色系着色剂(a)为选自由染料和颜料组成的组中的至少1者。

14、[6]根据[1]～[5]中任一项所述的单层容器，其中，蓝色系着色剂(a)为蒽醌系染料。

15、[7]根据[1]～[6]中任一项所述的单层容器，其中，蓝色系着色剂(a)与红色系着色剂(b)的质量比[(a)/(b)]为20/80～80/20。

16、[8]根据[1]～[7]中任一项所述的单层容器，其中，红色系着色剂(b)为选自由蒽醌系染料和偶氮系染料组成的组中的至少1者。

17、[9]根据[1]～[8]中任一项所述的单层容器，其还包含氧化促进剂(c)。

18、[10]根据[9]所述的单层容器，其中，氧化促进剂(c)为包含过渡金属的化合物。

19、[11]根据[10]所述的单层容器，其中，前述过渡金属为选自由钴、铁、锰和镍组成的组中的至少1者。

20、[12]根据[1]～[11]中任一项所述的单层容器，其中，单层容器为单层中空容器。

21、[13]一种单层容器的制造方法，所述单层容器包含：聚酯树脂(x)、聚酰胺树脂(y)、蓝色系着色剂(a)和红色系着色剂(b)，

22、聚酰胺树脂(y)的含量为0.05～7.0质量％，

23、蓝色系着色剂(a)的含量为1～40ppm，

24、所述制造方法包括如下工序：

25、工序1，将聚酯树脂(x)、聚酰胺树脂(y)、蓝色系着色剂(a)和红色系着色剂(b)混合，制备树脂混合物；

26、工序2，将前述树脂混合物进行注射成型，得到单层预成型坯；和，

27、工序3，将前述单层预成型坯进行吹塑成型。

28、[14]根据[13]所述的单层容器的制造方法，其中，工序1中，将粒料状的聚酯树脂(x)、粒料状的聚酰胺树脂(y)、蓝色系着色剂(a)、和红色系着色剂(b)以230℃以下进行混合。

29、[15]根据[13]或[14]所述的单层容器的制造方法，其中，蓝色系着色剂(a)为粉末状、分散液或溶液。

30、[16]根据[13]～[15]中任一项所述的单层容器的制造方法，其中，蓝色系着色剂(a)为选自由染料和颜料组成的组中的至少1者。

31、[17]根据[13]～[16]中任一项所述的单层容器的制造方法，其中，蓝色系着色剂(a)为蒽醌系染料。

32、[18]根据[13]～[17]中任一项所述的单层容器的制造方法，其中，红色系着色剂(b)为选自由蒽醌系染料和偶氮系染料组成的组中的至少1者。

33、[19]根据[13]～[18]中任一项所述的单层容器的制造方法，其中，工序1中，进一步混合氧化促进剂(c)。

34、[20]根据[19]所述的单层容器的制造方法，其中，氧化促进剂(c)为包含过渡金属的化合物。

35、[21]根据[20]所述的单层容器的制造方法，其中，前述过渡金属为选自由钴、铁、锰和镍组成的组中的至少1者。

36、[22]根据[13]～[21]中任一项所述的单层容器的制造方法，其中，工序1中使用芯鞘粒料，所述芯鞘粒料包含聚酯树脂(x)和聚酰胺树脂(y)、且具有组成不同的芯部和鞘部。

37、[23]一种再生聚酯的制造方法，其具备从[1]～[12]中任一项所述的单层容器回收聚酯的工序。

38、[24]根据[23]所述的再生聚酯的制造方法，其中，在回收聚酯的工序后，进行选自结晶工序和固相聚合工序中的1者以上的工序。

39、发明的效果

40、根据本发明，可以提供：抑制再利用时的再生聚酯的色调变化、能得到无色性高的再生聚酯的单层容器、其制造方法、和无色性高的再生聚酯的制造方法。