专利名称：一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水及其制备方法
技术领域：
本发明涉及杀菌消毒领域，特别涉及一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水及其制备方法。
背景技术：
消毒领域中引入氧化还原电位的概念是源于日本20世纪80年代研制生产的酸性氧化电位水生成机及由生成机产生的酸性氧化电位水。酸性氧化电位水(简称E0W)是指 具有高氧化还原电位(ORP)、低pH值特性和低浓度有效氯(ACC)的水。酸性氧化电位水杀菌的机理如下首先，由于自然界中大多数种类的微生物生活在pH 4-9的环境中，而酸性氧化电位水的pH值可影响微生物生物膜上的电荷以及养料的吸收、酶的活性，并改变环境中养料的可给性或有害物质的毒性，从而达到杀灭微生物的目的。其次，由于氢离子、钾离子、钠离子等在微生物生物膜内外的分布不同，使得膜内、外电位达到动态平衡时有一定的电位差，一般约为-700 +900mV。需氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为+200 +800mV,而厌氧细菌的生物膜内外的的电位差一般为-700 +200mV。酸性氧化电位水中的氧化、还原物质和pH等因素，使其ORP高于IlOOmV,超出了微生物的生存范围。具有高ORP (即0RP>1 IOOmV)的EOW接触微生物后迅速夺取电子，干扰生物膜平衡，改变生物膜内外电位差、膜内外的渗透压，导致生物膜通透性增强、细胞肿胀及细胞代谢酶的破坏，使胞内物质溢出、溶解，从而达到快速杀灭微生物的目的。最后，有效氯能使细胞的通透性发生改变，或使生物膜发生机械性破裂，促使细胞内溶物向外渗出，致使细菌死亡。并且，次氯酸为中性小分子物质，易侵入细胞内与蛋白质发生氧化作用或破坏其磷酸脱氢酶，使糖代谢失调致使细菌死亡，从而达到杀灭微生物的目的。EOW系统的杀菌能力是以ACC为主导，低pH值及高ORP为重要促进的三者协同作用的结果。该系统协同效果远高于单一的ACC、低pH值及高ORP作用的简单加和，其ACC越高、PH值越低、ORP越高，系统综合灭菌效果就越好。但是，现有的酸性氧化电位杀菌水具有普遍的金属腐蚀性。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，以解决现有技术中的酸性氧化电位杀菌水具有普遍的金属腐蚀性的技术性问题。本发明的第二目的在于提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，以解决现有技术中的酸性氧化电位杀菌水具有普遍的金属腐蚀性的技术性问题。本发明目的通过以下技术方案实现一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，包括以下步骤(I)提供可以产生氢离子的A单元；
(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元；(3)将所述A单元与所述B单元混合，得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。优选地,所述腐蚀性金属离子为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt 或 Au 的离子。优选地，所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/L。优选地，在步骤(I)中还包括对所述A单元进行预处理。优选地，在步骤(2)中还包括对所述B单元进行预处理。优选地，在步骤(3)中还包括对所述A单元与所述B单元混合后的混合液进行后处理。优选地，对所述A单元进行预处理的方法可选自加入腐蚀性金属离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分腐蚀性金
属离子。优选地，对所述B单元进行预处理的方法可选自加入腐蚀性金属离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分腐蚀性金
属离子。优选地，所述后处理的方法可选自加入腐蚀性金属离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分腐蚀性金属离子。优选地，所述A单元为酸性。优选地，所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。优选地，所述B单元为中性或者碱性。一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，包括使用前独立分装的A单元和B单元，所述A单元为可以产生氢离子的制剂；所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂，所述A单元与所述B单元混合后得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的pH值在
2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离 子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。优选地,所述腐蚀性金属离子为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt 或 Au 的离子。优选地，所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/Lo优选地，所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。优选地,所述B单元为中性或者碱性。一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，所述杀菌水的pH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。优选地,所述腐蚀性金属离子为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt 或 Au 的离子。优选地，所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/Lo优选地，所述杀菌水中含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。优选地，所述杀菌水中的有效氯由液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种生成，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。与现有的酸性氧化电位杀菌水相比，本发明有以下优点 I、本发明的酸性氧化电位杀菌水可降低对金属的腐蚀性，从而扩大了应用范围；2、在使用前，本发明的酸性氧化电位杀菌水的A单元和B单元单独存放，当要使用时，再将A单元和B单元混合，解决了酸性氧化电位杀菌水的储藏问题，使用非常方便；3、在制备本发明的酸性氧化电位杀菌水的过程中，增强了人为可调节性，可根据实际需求调节杀菌水的PH值、有效氯含量及氧化还原电位。
图I为酸性环境中，氢离子对铝的腐蚀效果示意图；图2为酸性环境中，金属离子对铝的腐蚀效果示意图；图3为酸性氧化性环境中，有效氯与金属离子协同对铝的腐蚀效果的示意图；图4为酸性氧化性环境中，pH值与金属离子协同对铝的腐蚀效果的示意图；图5为酸性氧化性环境中，不同的金属离子对铝的腐蚀效果的示意图。
具体实施例方式以下对本发明进行详细描述。目前，酸性氧化电位杀菌水对金属的腐蚀性已经展开了初步研究，已公布的结果显示酸性氧化电位水具有普遍的金属腐蚀性。但是对其腐蚀性的机理的研究并没有进行，其腐蚀性通常被认为是过酸酸性(PH2-3)引起的，甚至认为近中性氧化电位水可以避免金属腐蚀性。已公布的结果显示酸性氧化电位水，对不锈钢基本无腐蚀或者轻度腐蚀，对碳钢、铜、铝中度至严重腐蚀，其结论差异性很大。酸性氧化电位水对金属的腐蚀主要是三方面因素造成，一是体系酸性，氢离子与活泼金属(铁、镁、锌等)的置换氢气反应；二是体系的氧化性(有效氯)；三是体系中其它离子的影响。但是酸性与氧化性是酸性氧化电位水的理化特质，也是杀菌性能的决定因素，因此，在一定意义上，杀菌性能与金属的腐蚀性是共存的矛盾体。与电解法相比，化学法制备酸性氧化电位溶液，通过计算即可控制溶液中的组分含量，其A、B单元的物质来源范围更广泛。但是也造成了溶液中引入的杂质的来源更为复杂。 在本发明中重点讨论金属离子在酸性环境中对铝的腐蚀性。
化学法制备酸性氧化电位溶液，体系中金属离子的引入主要有三种途径，其一，酸碱调节剂及有效氯中含有或者产生金属离子，如氯化铁或者硫酸铵或者氢氧化钠或次氯酸钙等；其二，所使用原料中夹带的金属离子杂质；其三，含有金属离子的其他作用的组份，如增稠剂、稳定剂、强化剂、干燥剂等。金属离子对金属(如常规检测的Al、Fe、Cu材质，及非常规的特种材质的金属)的腐蚀是通过活泼金属与相对不活泼金属形成的离子的置换进行的，如A1+X3+=A13++X 或者 2A1+3X2+=2A13++3X 或者 A1+3X+=A13++3X。3Fe+2X3+=3Fe2++2X 或者 Fe+X2+=Fe2++X 或者 Fe+2X+=Fe2++2X。3Cu+2X3+=3Cu2++2X 或者 Cu+X2+=Cu2++X 或者 Cu+2X+=Cu2++2X。常见金属的活性顺序如下Cs、Rb、K、(NH4+)、Ra、Ba、Sr、Ca、Na、Li、Ac、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Y、Mg、Dy、Am、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Sc、Pu、Th、Np、Be、U、Hf >[a|> Ti、Zr、·
V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cl、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、
Pt、Au。能与铝发生置换的金属离子为比铝更不活泼的金属形成的离子，即在上述顺序中在铝元素后面的金属形成的离子，而且越靠后的金属形成的离子与铝的反应活性越强。如，单质金是目前已知的金属活性最弱的金属，其离子与铝的置换活性也是最强的。同样，能与铁发生置换的金属离子为比铁更不活泼的金属形成的离子，即在上述顺序中在铁元素后面的金属形成的离子，而且越靠后的金属形成的离子与铁的反应活性越强。同样，单质金的离子与铁的置换活性也是所有金属离子里最强的。同样，能与铜发生置换的金属离子为比铜更不活泼的金属形成的离子，即在上述顺序中在铜元素后面的金属形成的离子，而且越靠后的金属形成的离子与铜的反应活性越强。同样，单质金的离子与铜的置换活性也是所有金属离子里最强的。综上可知，对于常见金属材质铝、铁、铜，单质金的离子与它们的的置换活性最大，腐蚀性也最大，因此以单质金的离子作为金属离子的腐蚀活性的参照物是合适的，因为相同限量浓度下，其它金属离子的腐蚀活性要低于金离子的腐蚀活性。含金属离子的酸性氧化电位水，金属离子与氢离子及有效氯相互作用，极大的影响了体系对金属的腐蚀性。请参阅图1，图中显示酸性体系中，氢离子浓度的下降，使体系对铝的腐蚀性有所下降。同时可知，金属离子的加入及含量上升，增加了体系对铝的腐蚀性。请参阅图2，图中显示酸性体系中，金属离子含量的增加，增强了体系对铝的腐蚀性。同时可知，氢离子与金属离子协同作用，增强了体系对铝的腐蚀性。请参阅图3，以腐蚀活性最强的元素金形成的金属离子为例，图中显示在酸性氧化性环境中，不同的有效氯含量(>3mg/L)，金属离子浓度的增大，均会产生对金属腐蚀性的突跃。同时可知，有效氯的降低，使体系对金属腐蚀性降低，而且降低了突跃显著性。请参阅图4，以腐蚀活性最强的元素金形成的金属离子为例，图中显示在酸性氧化性环境中，不同的酸性环境(PH2-7)，金属离子浓度的增大，均会产生对金属腐蚀性的突跃。同时可知，酸性的降低，使体系对金属腐蚀性降低，而且降低了突跃显著性。请参阅图5，图中显示在酸性氧化性环境中，不同的金属离子浓度增大，对金属的腐蚀活性产生相似的特性。金属离子浓度的增大，使体系对金属腐蚀性产生突跃。单质金的离子反应活性最强，其影响腐蚀性突跃的浓度最低(O. 02M)。其它金属离子，随着离子活性降低，突跃所需的浓度增大(> O. 02M)。本发明提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，包括以下步骤(I)提供可以产生氢离子的A单元；(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元；(3)将所述A单元与所述B单元混合，得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。
所述腐蚀性金属离子为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt或Au的离子。上述所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/Lo本发明还提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，包括使用前独立分装的A单元和B单元，所述A单元为可以产生氢离子的制剂；所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂，所述A单元与所述B单元混合后得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。所述腐蚀性金属离子为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt或Au的离子。上述所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/LoA单元的pH值优选为0-7间，又优选为1_6间，再优选为1_5间，还有选为2_5间，最优选为3-5间。A单元可选自无机酸、有机酸、强酸弱碱盐或酸性物质的前体的一种或者几种。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐，如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜或氯化铵。酸性物质的前体是指在溶液中能够转化为酸性物质的物质，如酸的酰氯衍生物，如琥珀酰氯。B单元可含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种。次氯酸盐可选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种。次氯酸盐的复盐可选自氯化磷酸三钠(Na3PO4 · l/4NaOCl · 12H20)。亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙。有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质，且其在B单元中的稳定性高于在A、B单元的混合液中，有效氯前体物质可选自二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T、氯酸盐、高氯酸盐的一种或几种。B单元的有效氯为有效氯的稳定形态。有效氯稳定形态是指在B单元中具有更好稳定性，与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质。B单元中有效氯含量应保证A、B单元混合液中的有效氯含量不低于3mg/L。A、B单元混合液中的有效氯含量不低于3mg/L，其中优选为3_6000mg/L，再优选为
3-5000mg/L，又优选为 3_4000mg/L，更优选为 3_3000mg/L，最优选为 30_1500mg/L。B单元的pH为碱性，其中，优选为pH不低于8，再优选为pH不低于9，还优选为pH不低于10，又优选为pH不低于11，更优选为pH不低于12，最优选为pH不低于13。B单元的pH控制可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾等，也可选自碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等，也可以选自过渡金属的氢氧化物，如氢氧化锌、氢氧化铁等，也可以选自含氮物质，如氨水、二乙醇胺、三乙胺等，也可选自强碱弱酸盐，如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。 A单元与B单元混合液中每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，其中优选为不高于O. 015mol/L,再优选为不高于O. 01mol/L,又优选为不高于O. 005mol/L,还优选为不高于O. 0025mol/L，最优选为不高于O. 001mol/L。所述腐蚀性金属离子优选为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt、Au 等金属形成的离子，再优选为 Ti、Mn、Zn、Cr、Fe、Ni、Sn、Pb、Cu、Hg,最优选 Mn、Zn、Ni、Sn。控制金属离子含量的方法，其一，通过调整A、B单元的体积及内在组分控制AB单元混合液中的物质含量；其二，通过A或(及)B单元的预处理，去除部分金属离子；其三，通过AB单元混合液的后处理，去除部分金属离子。所述去除金属离子的方法可以选择如下方法的一种或者几种，以去除或者屏蔽部分金属离子。可以加入金属离子失活剂，如沉淀剂、螯合剂、氧化剂；也可以利用膜分离原理，如反渗透膜、离子选择膜；也可以利用电化学原理，如电渗析法、电解法；也可以利用层析法、吸附法或离子交换法。含有效氯的溶液在通过上述方法去除部分金属离子时，通常有效氯会有一定的损失，其含量需要重新测定。为了减少有效氯的损失，可以选择快速处理方式；也可以选择低温条件下处理；也可以将B单元离子型有效氯转为分子型有效氯(近中性或微酸性)，使之与离子性物质区分；也可以将金属离子转为非离子性衍生物，使之与离子型有效成分(如，氢离子、次氯酸钠)区分。去除目的性杂质后，再恢复至有效氯的稳定形态。本发明还提供一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，所述杀菌水的pH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于0. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。所述腐蚀性金属离子为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt或Au的离子。上述所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于0. 02mol/Lo其pH值为2-7，其中优选为3-7间，又优选为4_7间，最优选为5_7间。其pH值的酸性控制，可以单独由酸性调节剂控制或者由酸性调节剂与碱性调节剂共同控制，使低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。
所述酸性调节剂可选自无机酸、有机酸、强酸弱碱盐或酸性物质的前体的一种或者几种。无机酸可选自盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、硝酸、氯酸、高氯酸、溴酸、高溴酸、偏高碘酸、偏磷酸、高锰酸、氢硼酸、氢砹酸、氢碲酸、氢叠碘酸、氟硅酸、氯铅酸、锇酸、硒酸、高铁酸、氟磺酸、氰酸、硫氰酸、磷酸、硫酸氢钠、亚硫酸或亚硝酸。有机酸可选自苦味酸、焦性苦味酸、三氟乙酸、三氯乙酸、乙酸、甲酸、甲磺酸、苯磺酸、KMD酸、2-氯乙硫醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、乳酸、丙酮酸、酒石酸、苹果酸、枸椽酸、苯甲酸、水杨酸或咖啡酸。常见的强酸弱碱盐通常为过渡金属的强酸盐或者胺类物质的强酸盐，如氯化铝、氯化铁、硫酸铝、硫酸铁、硝酸铜或氯化铵。酸性物质的前体是指在溶液中能够转化为酸性物质的物质，如酸的酰氯衍生物，如琥珀酰氯。所述碱性调节剂可以是强碱、中强碱、弱碱或者强碱弱酸盐的一种或者几种。B单元所含碱性物质可选自碱金属的氢氧化物，如氢氧化钠、氢氧化钾等，也可选自碱土金属的氢氧化物，如氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化镁等，也可以选自过渡金属的氢氧化物，如氢氧化锌、氢氧化铁等，也可以选自含氮物质，如氨水、二乙醇胺、三乙胺等，也可选自强碱弱酸盐， 如碳酸钠、乙酸钠、磷酸钠、柠檬酸钠等。所含有效氯可由液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种生成。次氯酸盐可选自次氯酸钠、次氯酸钙、漂白粉、漂白粉精、次氯酸镁的一种或几种。次氯酸盐的复盐可选自氯化磷酸三钠(Na3PO4 · l/4NaOCl · 12H20)。亚氯酸盐可选自亚氯酸钠、亚氯酸钙。有效氯前体物质是指与酸或水反应可以生成活化态有效氯的含氯物质，有效氯前体物质可选自二氯异氰尿酸钠、二氯异氰尿酸、三氯异氰尿酸、氯胺T、氯酸盐、高氯酸盐的一种或几种。其有效氯含量不低于3mg/L，其中优选为3_6000mg/L，再优选为3_5000mg/L，又优选为 3-4000mg/L，更优选为 3_3000mg/L，最优选为 30_1500mg/L。其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L,其中优选为不高于O. 015mol/L,再优选为不高于O. 01mol/L,又优选为不高于O. 005mol/L,还优选为不高于O. 0025mol/L，最优选为不高于 O. 001mol/L。所述腐蚀性金属离子优选为Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt、Au 等金属形成的离子，再优选为 Ti、Mn、Zn、Cr、Fe、Ni、Sn、Pb、Cu、Hg,最优选 Mn、Zn、Ni、Sn。以下结合实施例详细说明本发明。实施例I :配置1000L强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3mg/L)原料A :硫酸水溶液，PH2-3，[Ti4+] = 0. 025mol/L。预处理原料A加入与Ti4+等摩尔的EDTA，形成Ti盐络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取1000L，灌装，封口，得A单元:1000L酸性水，pH2_3，Ti4+=O. Imol。原料B : 二氯异氰尿酸钠(有效氯0. 25g/g)，称取12g，分装，得B单元(有效氯约3g)。使用时，将A单元与B单元混合，使B单元溶解，制得1000L强酸性氧化电位杀菌水(pH2-3，0RP1050-1130mV，ACC3mg/L，[Ti4+] = O. 000ImoI/U。此时，溶液中含有强酸、弱
酸、强酸强碱盐。实施例2 :配置1000L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为30mg/L)
原料A :硫酸水溶液，pH3-5，[Zr4+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与Zr4+等摩尔的EDTA，形成Zr盐络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取1000L，灌装，封口，得A单元1000L酸性水，pH3_5，Zr4+=Imol。原料B :二氯异氰尿酸钠(有效氯O. 25g/g)，称取120g，分装，得B单元(有效氯约30g)。
使用时，将A单元与B单元混合，使B单元溶解，制得1000L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3-5，0RP900-1050mV，ACC30mg/L，[Zr4+] = O. 001mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱
酸、强酸强碱盐。实施例3 :配置1000L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3000mg/L)原料A :硫酸氢钠水溶液，pH5-7，[V3+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与V3+等摩尔的EDTA，形成V的络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取1000L，灌装，封口，得A单元1000L酸性水，pH5_7，V3+=5moL·原料B :二氯异氰尿酸钠(有效氯O. 25g/g)，称取12Kg，分装，得B单元(有效氯约3000g)。使用时，将A单元加入B单元，使B单元溶解，制得1000L微酸性氧化电位杀菌水(pH5-7, 0RP1000-1200mV, ACC3000mg/L, [V3+] = 0. 005mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱
酸、强酸强碱盐。实施例4 :配置1000L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为4000mg/L)原料A :硝酸水溶液，ρΗ2· 5，[Mn2+] = O. 025mol/L。预处理原料A通过锰砂吸附柱。流出液调整恢复酸性。量取1000L，灌装，封口，得 A 单元:1000L 酸性水，ρΗ2· 5，Mn2+=IOmol。原料B :三氯异氰尿酸(有效氯O. 4g/g)，称取10Kg，添加120g氢氧化钠，混合分装，得B单元有效氯约4Kg。使用时，将A单元缓慢加入B单元(不小于15分钟)，使B单元溶解，制得1000L酸性氧化电位杀菌水(pH3-4，0RP1100-1300mV，ACC4000mg/L，[Mn2+] = O. 01mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱酸、强酸强碱盐。实施例5 :配置1000L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为5000mg/L)原料A :硫酸水溶液，ρΗ2· 5，[Nb3+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与Nb3+等摩尔的EDTA，形成Nb的络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取1000L，灌装，封口，得A单元:1000L酸性水，ρΗ2· 5，Nb3+=15mol。原料B :氯胺T (有效氯0. 25g/g)，称取20Kg，添加168g碳酸钠，混合分装，得B单元有效氯约5Kg。使用时，将A单元分批加入B单元，使B单元溶解，每批添加量100L，制得1000L酸性氧化电位杀菌水(PH5-7，0RP1000-1200mV，ACC5000mg/L，[Nb3+] = 0. 015mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱酸、弱酸强碱盐、强酸强碱盐。实施例6 :配置1000L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为6000mg/L)原料A :硫酸水溶液，ρΗ3· 5，[Zn2+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与Zn2+等摩尔的EDTA，形成Zn的络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取1000L，灌装，封口，得A单元:1000L酸性水，ρΗ3· 5，Zn2+=20mol。
原料B :固体二氧化氯(有效氯O. 2g/g)，称取30Kg，添加17g碳酸钠，混合分装，得B单元(有效氯约6Kg)。使用时，将A单元分批加入B单元，每批添加量50L，制得1000L微酸性氧化电位杀菌水(pH5-7，0RP1000-1200mV，ACC6000mg/L，[Zn2+] = O. 02mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱酸、弱酸强碱盐、强酸强碱盐。实施例7 :配置IOL强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3mg/L)原料A :盐酸水溶液，PH2-3，[Cr3+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与Cr3+等摩尔的柠檬酸，形成Cr的螯合物，超滤去除螯合物。滤液调整恢复酸性。量取9. 99L，灌装，封口，得A单元9. 99L酸性水，pH2-3，Cr3+=O. Olmol。原料B :稳定性二氧化氯溶液(有效氯3mg/ml, pH10_ll,氢氧化钠调节)，量取IOml，灌装，封口，得B单元(有效氯30mg)。·使用时，将A单元与B单元混合，制得IOL酸性氧化电位杀菌水(pH2_3，0RP1050-1150mV, ACC3mg/L, [Cr3+] = O. 001mol/L)。此时，溶液中含有强酸、强酸强碱盐。实施例8 :配置IOL弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为250mg/L)原料A :盐酸水溶液，PH3-3. 5，Ga3+=O. 025mol/L。预处理原料A加入与Ga3+等摩尔的酒石酸，形成Ga的螯合物，超滤去除螯合物。滤液调整恢复酸性。量取9.9L，灌装，封口，得A单元9.9L酸性水，pH3-3. 5，Ga3+==O. OOlmol ο原料B :次氯酸钠溶液(有效氯25mg/ml, pH=10_ll,氢氧化钠调节),量取O. 1L,灌装，封口，得B单元0. IL溶液(有效氯25g)。使用时，将A单元与B单元混合，制得IOL弱酸性氧化电位杀菌水(pH3_5，0RP1000-1150mV, ACC250mg/L, [Ga3+] = O. 0001mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱酸、强酸
强碱盐。实施例9 :配置10L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1000mg/L)原料A :盐酸水溶液，ρΗ5· 0-6. 0，[Fe2+] = 0. 025mol/L。预处理原料A加入与Fe2+等摩尔的水溶性硫离子，形成亚Fe的硫化物沉淀，超滤去除沉淀。滤液调整恢复酸性。量取9L，灌装，封口，得A单元9L酸性水，pH5. 0-6. 0，Fe2+=O. 05mol ο原料B :次氯酸锂溶液(有效氯10mg/ml,pH=7. 5,氢氧化锂调节),量取1L,灌装,封口，得B单元IL溶液(有效氯IOg)。使用时，将A单元与B单元混合，制得10L微酸性氧化电位杀菌水(pH5_7，ORP1000-1IOOmV, ACC1000mg/L, [Fe2+]=0. 005nol/L)。此时，溶液中含有强酸、强酸强碱盐。实施例10 :配置10L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1500mg/L)原料A :盐酸水溶液，PH2-2. 5，[Cd2+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与Cd2+等摩尔的EDTA，形成Cd的络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取9L，灌装，封口，得A单元9L酸性水，pH2-2. 5，Cd2+=O. 04mol。原料B :次氯酸钠溶液(有效氯15mg/ml, pH=12. 5,氢氧化钠-碳酸钠调节),量取1L，灌装，封口，得B单元(有效氯15g)。使用时，将A单元加入B单元，混合均匀，制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH3_5，0RP1050-1200mV, ACC1500mg/L, [Cd2+]=0. 004mol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱酸、强酸强碱盐。实施例11 :配置IOL微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为2000mg/L)原料A :盐酸水溶液，ρΗ=3-3· 5, [In3+] = O. 025mol/L。预处理原料A加入与In3+等摩尔的EDTA，形成In的络合物，超滤去除络合物。滤液调整恢复酸性。量取9. 8L，灌装，封口，得A单元9. 8L酸性水，pH=3-3. 5，In3+=O. Imol。原料B :次氯酸钾溶液(有效氯100mg/ml, pH=12,氢氧化钾调节)，量取200ml,灌装，封口，得B单元(有效氯20g，K+=7g)。使用时，将A单元分批加入B单元，每批加入量50ml，制得IOL酸性氧化电位杀菌 水(pH5-7，0RP1000-1200mV，ACC2000mg/L，[In3+] = O. Olmol/L)。此时，溶液中含有强酸、
强酸强碱盐。实施例12 :配置IOL微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为2500mg/L)原料A :盐酸水溶液，pH2-3，[Tl3+] = O. 01mol/L。预处理原料A加入与Tl3+等摩尔的EDTA，形成Tl的络合物，超滤去除络合物。滤液连续通过活性铝吸附柱及活性炭吸附柱，流出液加入少量EDTA，调整恢复酸性。量取
9.75L，灌装，封口，得 A 单元9. 975L 酸性水，pH2_3，Tl3+=l(T7mol。原料B :次氯酸钙溶液(有效氯100mg/ml，pH=12，氢氧化钙调节)，调整碱性，量取250ml，灌装，封口，得B单元(有效氯25g)。使用时，将A单元缓慢加入B单元(时间不小于I分钟)，制得10L酸性氧化电位杀菌水(pH5-7，0RP1000-1200mV, ACC2500mg/L, [Tl3+] =l(T8mol/L)。实施例13 :配置10L强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3000mg/L)原料A :盐酸水溶液(pH2. 0-3. 0)，量取9L，灌装，封口，得A单元9L酸性水。原料B :次氯酸钠发生器制备次氯酸钠溶液，pH=7. 5，[Co2+] 0. 03mol/L。预处理原料B加入与Co2+等摩尔的碳酸钠，形成Co的碳酸盐沉淀，超滤去除沉淀。滤液通过离子交换树脂层析柱，流出液加入少量EDTA，调整pH至7. 5 (有效氯30mg/ml)。量取1L，灌装，封口，得B单元(有效氯30g，Co2+=l(T8mol/L)。使用时，将A单元缓慢(不少于5分钟)加入B单元，制得10L强酸性氧化电位杀菌水(pH2-3，0RP1200-1400mV, ACC3000mg/L, [Co2+] l(T7mol/L)。实施例14 :配置10L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为4000mg/L)原料A :乙酸水溶液(pH4. 0-5. 0)，量取9. 5L，灌装，封口，得A单元9. 5L酸性水。原料B :次氯酸钠发生器制备次氯酸钠溶液，pH=7. 5，[Ni2+] 0. 03mol/L。预处理原料B加入与Ni2+等摩尔的碳酸钠，形成Ni的碳酸盐沉淀，超滤去除沉淀。滤液通过离子交换树脂层析柱，流出液加入少量EDTA，调整pH至7. 5 (有效氯80mg/ml, pH=7. 5，碳酸钠调节)。量取500ml，灌装，封口，得B单元500ml溶液(有效氯40g，Ni2+=O. Olmol)。使用时，将A单元喷雾加入B单元，制得10L弱酸性氧化电位杀菌水(pH4_5，0RP1100-1300mV, ACC4000mg/L, [Ni2+] 0. 001mol/L)。此时，溶液中含有弱酸-弱酸强碱盐缓冲体系。实施例15 :配置10L微酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为5000mg/L)
原料A :乙酸-乙酸钠溶液(pH5. 0-5. 5)，量取9. 5L，灌装，封口，得A单元9. 5L酸性水。原料B :次氯酸钠发生器制备次氯酸钠溶液，pH=7. 5，[Mo5+] O. 03mol/L。预处理原料B加入与Mo5+等摩尔的EDTA，形成Mo的络合物，超滤去除络合物。滤液通过活性铝吸附柱，流出液调整pH至7. 5 (有效氯100mg/ml，pH=7. 5，氢氧化铝调节)。量取500ml，灌装，封口，得B单元500ml溶液(有效氯50g, Mo5+=O. OOlmol)。使用时，将A单元滴加入B单元，制得IOL微酸性氧化电位杀菌水(pH5_7，0RP1000-1200mV, ACC5000mg/L, [Mo5+] = l(T4mol/L)。此时，溶液中含有乙酸-乙酸钠缓冲体系。实施例16 :配置IOL弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为6000mg/L) 原料A:酸性溶液(O. IM乙酸，O. OlM盐酸)，量取9. 4L，灌装，封口，得A单元9. 4L酸性水。原料B :次氯酸钠溶液，pH=13, [Sn2+] = O. 05mol/L。预处理原料B加入与Sn2+等摩尔的硫化钠，形成Sn的硫化物沉淀,超滤去除沉淀。滤液调整pH至13. 3(有效氯100mg/ml/pH=13，三乙醇胺调节)。量取600ml，灌装封口，得 B 单元600ml 溶液(有效氯 60g, Sn2+=O. 01mol)o使用时，将A单元加入B单元，制得IOL酸性氧化电位杀菌水(pH3_5，0RP1050-1150mV, ACC6000mg/L, [Sn2+] = lmmol/L)。此时，溶液中含有强酸、弱酸、强酸强
碱盐、强碱弱酸盐。实施例17 :配置IOL弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3mg/L)原料A :柠檬酸溶液(O. 1M)，量取9. 9L，灌装，封口，得A单元9. 9L酸性水，Tc3+=O. 3mol ο原料B :次氯酸钠溶液(有效氯lmg/ml/pH=13, 二异丙胺-碳酸钠调节)，量取100ml，灌装封口，得 B 单元=IOOml 溶液(有效氯 IOOmg, Rh3+=O. 01mol)o使用时，将A单元分批加入B单元，每批400ml，制得IOL酸性氧化性溶液(ACC10mg/L)，快速通过离子交换层析柱，得到酸性氧化电位杀菌水(pH6. 85，0RP700mV,ACC3mg/L,腐蚀性金属离子总浓度 O. 0051mol/L, [Tc3+] = O. 005mol/L, [Rh3+]=O. OOOlmol/L)。此时，溶液含有柠檬酸-柠檬酸盐缓冲溶液。实施例18 :配置10L弱酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1000mg/L)原料A :酒石酸固体，称取lmol，包装，封口，得A单元。原料B :亚氯酸钠溶液(有效氯lmg/ml/pH=13-14,氢氧化钠调节),量取10L,灌装封口，得B单元10L溶液(有效氯IOg)。使用时，将A单元与B单元混合，制得10L酸性氧化电位杀菌水(pH3_5，0RP1100-1300mV, ACC1000mg/L，腐蚀性金属离子的含量为0)。此时，溶液含有酒石酸-酒石酸盐缓冲溶液。实施例19 :配置10L强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为2000mg/L)原料A :琥珀酸溶液(1M)，量取10L，灌装，封口，得A单元，Pb2+=O. 2mol。原料B : 二氯异氰尿酸钠(有效氯0. 3g/g)，称取80g，得B单元(有效氯约24g，Cu2+=O. 05mol )。
使用时，将A单元与B单元混合，制得IOL酸性氧化性溶液，加入O. 4mol的EDTA，超滤快速滤除络合物，得到酸性氧化电位杀菌水(PH2-3，0RP1200-1400mV, ACC2000mg/L,腐蚀性金属离子总浓度 O. 005mol/L, [Pb2+] =0. 003mol/L, [Cu2+] =0. 002mol/L)。实施例20 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为3000mg/L)原料A :柠檬酸固体，称取Imol，含Ag+=O. 005mol。原料B :次氯酸钙粉末(有效氯O. 2g/g)，称取15g (有效氯约3g，Hg2+=O. 005mol)。将A原料与B原料及O. 2mol氯化I丐(干燥齐U、氯离子沉淀齐Li, Pd2+=O. 005mol)混合
一元包装。 使用时，将AB组合物溶于IL水(Pt2+=O. 005mol)中，待溶液转为酸性后，制得IOL酸性氧化性溶液，快速通过离子交换树脂柱，制得酸性氧化电位杀菌水(PH2-7，0RP700-1130mV, ACC3000mg/L,腐蚀性金属离子总浓度 O. 001mol/L, [Ag+] =0. 0003mol/L,[Hg2+] =0. 0001mol/L, [Pd2+] =0. 0003mol/L, [Pt2+] = 0. 0003mol/L)。此时，溶液中含有弱酸、
强酸强碱盐、弱酸强碱盐。实施例21 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为300mg/L)原料A :氯化铁溶液(0. 015M)，量取0. 98L，灌装，封口，得A单元，含Fe3+=O. 015mol ο原料B :次氯酸钠溶液(pH=7. 5)，量取20ml(有效氯300mg)，灌装，封口，得B单元20ml溶液(有效氯300mg)。使用时，将A单元与B单元混合，待溶液转为酸性后，制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-7, 0RP800-1200mV, ACC300mg/L, [Fe3+] = O. 015mol/L)。此时，溶液含有强酸弱碱盐、
强酸强碱盐、强酸。实施例22 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为400mg/L)原料A :氯化铝固体，称取0. 02mol，灌装，封口，得A单元。原料B :亚氯酸钠溶液(ρΗ=7· 5)，量取IL (有效氯400mg)，灌装，封口，得B单元IL 溶液(有效氯 400mg, Hg2+=O. Olmol )。使用时，将A单元与B单元混合，待溶液转为酸性后，制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-7，0RP800-1200mV, ACC400mg/L, [Hg2+] =0. 01mol/L)。此时，溶液含有强酸弱碱盐、强
酸强碱盐、强酸。实施例23 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为600mg/L)原料A :氯化锌溶液(0. 02M)，量取1L，灌装，封口，得A单元，Sm3+=O. 015mol 0原料B :氯化磷酸三钠固体，称取12g，包装，得B单元(有效氯0. 6g，Tm3+=O. Olmol )。使用时，将A单元与B单元混合，溶解，制得IL酸性氧化性溶液，快速通过离子交换树脂柱，得到酸性氧化电位杀菌水(PH2-3，0RP1100-1250mV, ACC600mg/L，腐蚀性金属离子总浓度 0. 0006mol/L, [Sm3+] 0. 0001mol/L, [Tm3+] 0. 0005mol/L)。此时，溶液含有强酸弱碱
盐、强酸强碱盐、强酸、弱酸。实施例24 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为700mg/L)原料A :硫酸铁固体，称取0. Olmol。原料B :次氯酸钙粉末(有效氯0. 4g/g)，称取I. 75g，有效氯约700mg。
将A原料与B原料及5g乙酸钠混合一元包装。使用时，将AB组合物溶于IL水Pd2+=O. Immol)中，待溶液转为酸性后，制得IL酸性氧化电位杀菌水(PH2-7，0RP800-1200mV，有效氯含量为 700mg/L，[Fe3+] =0. Olmol/L,[Pd2+]=0. lmmol/L)。此时，溶液含有强酸、弱酸、强酸强碱盐、弱酸弱碱盐、强酸弱碱盐、弱酸强碱盐。因为硫酸钙的溶解性差，所以体系中有不溶物，但是不影响其有效氯、pH、0RP的特性。实施例25 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为800mg/L)原料A :琥珀酰氯，称取O. 03mol，包装，封口，得A单元。 原料B :次氯酸钠溶液(pH=ll，氢氧化钠-碳酸钠调节)，量取IL (有效氯800mg)，灌装，封口，得B单元IL溶液(有效氯800mg)。使用时，将A单元加入B单元，溶解，待溶液转为酸性后，制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-7，0RP800-1300mV，ACC800mg/L，腐蚀性金属离子的含量为O)。此时，溶液含有强
酸、弱酸、强酸强碱盐、强碱弱酸盐。实施例26 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为900mg/L)原料A :琥拍酰氯粉末,称取 O. 03mol (Zn2+=O. Immol )。原料B :次氯酸I丐粉末,称取3g,有效氯900mg (Pb2+=O. lmmol)。将A、B原料混合一元包装。使用时，将AB组合物溶于IL水(Mn2+=O. Immol)中，待溶液转为酸性后，制得IL酸性氧化电位杀菌水(PH2-7，0RP800-1300mV, ACC900mg/L，总腐蚀性金属离子O. 3mmol/L，其中[Zn2+]O. lmmol/L, [Pb2+]O. lmmol/L, [Mn2+]O. lmmol/L)。此时，溶液含有强酸、弱酸、强酸
强碱盐、强碱弱酸盐。实施例27 :配置1000L强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1500mg/L)原料A 电解产生酸性氧化电位水(pH2_3，0RP1100-1300mV, ACC迅速分解)，量取1000L，灌装，封口，得 A 单元:1000L 酸性水，Ti4+=2mol, Ni2+=2mol，Pt2+=2mol。原料B :次氯酸钙粉末(有效氯500mg/g)，称取3kg，分装，得B单元3kg粉末(有效氯 1500g)。使用时，将A单元与B单元混合，制得1000L酸性氧化电位杀菌水(pH2_3，0RP1100-1300mV, ACC1500mg/L,总腐蚀性金属离子 0. 006mol/L,其中[Ti4+] 2mmol/L，[Ni2+]2mmo1 /T,, [Pt2+]2mmol/L)。实施例28 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为50mg/L)原料A :盐酸溶液(pH2_3)，量取1L，Au3+=O. 5mmol，独立包装。原料B :氯气/氮气混合气，灌装量5ml，有效氯50mg，独立高密封包装。使用时，密闭条件下，将A单元加入B单元混合，制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-3，0RP1100-1200mV, ACC50mg/L, [Au3+]0. 5mmol/L)。此时，溶液含有强酸、弱酸。实施例29 :配置10L酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为500mg/L)原料A :盐酸溶液(3M)，量取15ml，独立防腐包装。原料B :氯酸钠溶液(2. 5M，pH=8，碳酸钠调节)，量取10ml，独立防腐包装。使用时，将A单元与B单元混合后，再用9. 975L的水(Zn2+=IOmmol, Mn2+=IOmmol,Zr3+=5mmol)稀释，制得 IOL 酸性氧化电位杀菌水(ρΗ2· 5-3. 5，0RP1100-1300mV, ACC500mg/L，总腐蚀性金属离子 O. 0025mol/L,其中[Zn2+] lmmol/L, [Mn2+] lmmol/L, [Zr3+] O. 5mmol/L)。此时，溶液含有强酸、弱酸、强酸强碱盐。实施例30 :配置IOL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为150mg/L)原料A :盐酸溶液(4M)，量取10ml，独立防腐包装。原料B :高氯酸钠溶液(O. 5M，pH=8，碳酸钠调节)，量取10ml，Fe3+=O. 2g，独立防腐包装。使用时，将A单元与B单元混合后，再用9. 98L的水(Sn2+=15mmol, Mn2+=15mmol,Pt2+=20mmol)稀释，制得 IOL 酸性氧化电位杀菌水(pH5_7，0RP800-1050mV, ACC150mg/L，总腐蚀性金属离子 O. 005mol/L,其中[Sn2+] 1 Smmol /T,, [Mn2+] 1 Smmol /I,, [Pt2+] 20mmol/L)。此时，溶液含有强酸、弱酸、强酸强碱盐。
实施例31 :配置IL酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为200mg/L)原料A :盐酸溶液(ρΗ=0)，量取10ml，独立包装。原料B :次氯酸钠溶液(pH=12. 5，氢氧化钠调节)，量取IOml (有效氯200mg)，独立包装。使用时，将A 单兀与 B 单兀置于 O. 98L 水(Sn2+=5mmo I, Mn2+=3mmol, Pb2+=2mmol)中，制得IL酸性氧化电位杀菌水(pH2-3，0RP1150-1300mV, ACC200mg/L,总腐蚀性金属离子
O.Olmol/L,其中[Sn2+] 5mmol/L, [Mn2+] 3mmol/L, [Pb2+] 2mmol/L)。此时，溶液含有强酸、弱
酸、强酸强碱盐。实施例32 :配置1000L强酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量为1000mg/L)原料A :酸性水溶液 2000L (pH2_3，Mn2+=IOOmol )。原料A预处理方法I,原料A加入水溶性硫离子(IOOmol),形成MnS沉淀,超滤,取滤液,调整pH,得到原料 Al (pH2-3，Mn2+〈0. 001mol/L)。方法2，原料A通过钠型离子交换树脂层析柱，去除Mn2+，调整pH，得到原料A2(pH2-3，Mn2+〈0. 005mol/L)。方法3，原料A通过锰砂吸附柱，部分吸附Mn2+，调整pH，得到原料A3 (pH2_3，Mn2+<0. 0025mol/L)。方法4，原料A通过纳滤膜，控制条件，使被截留的Mn2+的量大于其它离子，调整pH，得到原料 A4 (pH2-3，Mn2+〈0. 01mol/L)。方法5，原料A —定电流下通过离子选择膜，去除部分Mn2+，调整pH，得到原料A5(pH2-3，Mn2+〈0. 02mol/L)。分别量取原料A1-A5各1000L，灌装，封口，得A单元1_5 :1000L酸性水(pH2_3，[Mn2+] 0. 001-0. 02mol/L)。原料B :次氯酸钙粉末(有效氯200mg/g)，称取5kg，分装，得B单元5kg粉末(有效氯 1000g)。制备相同B单元各5份。使用时，将A单元A1-A5分别与一份B单元混合，制得1000L酸性氧化电位杀菌水1-5 (pH2-3, 0RP1150-1350mV, ACC1000mg/L, [Mn2+]O.001-0. 02mol/L)。
上述酸性氧化电位杀菌水5继续后处理方法1，杀菌水5加入定量水溶性硫离子，使S2- =Mn2+的摩尔比1: 1，形成沉淀，快速超滤去除沉淀，得到杀菌水 6 (pH2-3,0RP1200-1350mV,ACC950mg/L, [Mn2+] < O. OOlmol/L)。方法2，杀菌水5快速通过钠型离子交换树脂层析柱，去除Mn2+，得到杀菌水7(pH2-3，0RP1200-1350mV, ACC850mg/L, [Mn2+]〈O. 002mol/L)。方法3，杀菌水5快速通过纳滤膜，控制条件，使被截留的Mn2+的量大于其它离子，得到杀菌水 8 (pH2-3，0RP1200-1350mV, ACC750mg/L, [Mn2+]〈O. 003mol/L)。方法4，杀菌水5在一定电流下分别快速通过离子选择膜，去除部分Mn2+，得到杀菌水 9 (pH2-3, 0RP1200-1350mV, ACC650mg/L, [Mn2+]〈O. 004mol/L)。
杀菌水的后处理会使有效氯部分损失，但是在pH2-7，ORP彡700mV, ACC彡3mg/L的范围内，均可以产生足够的杀菌效果。实施例33 :配置IOL强酸性氧化电位杀菌水(有效氯500_1000mg/L)原料A :柠檬酸粉末，称量Imol，分装，得A单元。分别制备相同的4份。原料B :有效氯溶液 IOOL (pH7. 5，Zn2+=3mol)。原料B预处理方法1，原料B定量加入水溶性硫离子3mol，形成硫化物沉淀，超滤，滤除沉淀后，调整 pH，得原料 BI (ρΗ7· 5，ACC1000mg/L，[Zn2+] < O. 0001mol/L)。方法2，原料B酸化至pH6. 5-7,快速通过钠型离子交换树脂层析柱，去除Zn2+，调整 pH，得原料 B2 (pH7. 5, ACC900mg/L, [Zn2+] < 0. 002mol/L)。方法3，原料B快速通过纳滤膜，去除部分Zn2+，调整pH，得到原料B3 (pH7. 5，ACC700mg/L, [Zn2+] < 0. 01mol/L)。方法4，原料B酸化至pH6. 5_7，在一定电流下快速通过离子选择膜，去除部分Zn2+，调整 pH，得到原料 B4 (pH7. 5, ACC700mg/L, [Zn2+] < 0. 02mol/L)。经过上述处理，有效氯会有一定损失，其含量需要重新测定。原料B1-B4各量取10L，灌装，封口，制得B1-B4单元。使用时，将B1-B4单元分别与一份A单元混合，制得10L酸性氧化电位杀菌水1_4(pH2-3，0RP1200-1350mV, ACC700-1000mg/L, [Zn2+] < 0.0001-0. 02mol/L)。上述酸性氧化电位杀菌水4继续后处理 方法I,杀菌水4定量加入水溶性硫离子0. 2mol,形成硫化物沉淀,滤除沉淀，得到杀菌水 5 (pH2-3，0RP1200-1300mV, ACC650mg/L, [Zn2+] < 0. 001mol/L)。方法2，杀菌水4快速通过钠型离子交换树脂层析柱，去除部分Zn2+，得到杀菌水6(pH2-3，0RP1200-1300mV, ACC650mg/L, [Zn2+] < 0.005mol/L)。方法3，杀菌水4快速通过纳滤膜，控制条件，使被截留的Zn2+的量大于其它离子，得到杀菌水 7 (pH2-3，0RP1200-1300mV, ACC500mg/L, [Zn2+] < 0. 006mol/L)。方法4，杀菌水4在一定电流下快速通过离子选择膜，去除部分Zn2+，得到杀菌水8(pH2-3，0RP1200-1300mV, ACC600mg/L, [Zn2+] < 0.01mol/L)。杀菌水的后处理会使有效氯部分损失，但是在pH2-7，ORP彡700mV, ACC彡3mg/L的范围内，均可以产生足够的杀菌效果。
实施例34 :配置100L酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量1000mg/L)原料A :盐酸溶液 100L (pH2_3，[Ni2+] O. lmol/L)。预处理原料A加入EDTA(IOmol)，形成络合物，超滤，滤除大分子后，调整pH，得到原料 Al(pH2-3，[Ni2+] O. 005mol/L)o 量取 99L，灌装，封口，制得 Al 单元。原料B :次氯酸钠溶液 IOL (ρΗ7· 5，[Ni2+]O. lmol/L)。预处理原料B加入EDTA(Imol)，形成络合物，超滤，滤除大分子后，调整pH，得到原料 BI(pH7. 5,ACC100mg/ml, [Ni2+]0. 01mol/L)。量取 IL 原料 BI，灌装，封口，制得 BI 单
J Li ο使用时，将Al单元与BI单元混合，制得100L酸性氧化电位杀菌水(pH2_3， 0RP1200-1350mV, ACC1000mg/L, [Ni2+] 0. 00505mol/L)。实施例35 :配置10L酸性氧化电位杀菌水(有效氯含量800mg/L)原料A :酸水溶液(pH5_6，Sn2+=O. 05mol/L)，量取9L，灌装，封口，制得A单元。原料B :次氯酸钠溶液(pH7. 5, ACC10g/L, Sn2+=O. 05mol/L)，称取 1L，灌装，封口，制得BI单元。使用时，将Al单元与BI单元混合，制得10L高含Sn的酸性氧化电位杀菌水(pH6-7，ACC1000mg/L, 0RP1000-1200mV, [Sn2+]0. 05mol/L)。上述杀菌水快速通过钠型离子交换树脂层析柱，部分吸附Sn2+，再调整pH，制得低Sn2+杀菌水(pH5_7，ACC800mg/ml,0RP1000-1200mV, [Sn2+] < 0. 005mol/L)。消毒效果试验以金黄色葡萄球菌ATCC 6538作为细菌繁殖体中化脓性球菌的代表；大肠杆菌8099作为细菌繁殖体中肠道菌的代表；铜绿假单胞菌ATCC 15442作为医院感染中最常分离的细菌繁殖体的代表；白色葡萄球菌8032作为空气中细菌的代表；龟分枝杆菌脓肿亚种ATCC 93326作为人结核分枝杆菌的代表；枯草杆菌黑色变种芽孢ATCC 9372作为细菌芽孢的代表；白色念珠菌ATCC 10231和黑曲霉菌ATCC 16404作为致病性真菌的代表；脊髓灰质炎病毒-I型疫苗株(Poliovirus- I )作为病毒的代表；以耐甲氧西林的金黄色葡萄球菌(MRSA)和耐万古霉素肠球菌(VRE)作为耐药菌的代表；以副溶血性弧菌、单增李斯特菌代表水产品中的致病菌；以鸡白痢沙门氏菌代表禽类致病菌；以小麦条锈菌代表农业致病菌。杀菌试验I (悬液定量)，酸性氧化电位杀菌水杀灭对数及时间试验品1，ACC3mg/L、ρΗ6· 8、0RP730mV, [Zn2+] 0. lmmol/L试验品2，ACC3mg/L、ρΗ2· 0、0RP1030mV, [Zn2+] 0. lmmol/L对照品1，机器电解酸性氧化电位水I (ACC3mg/L、pH6. 8、0RP730mV)对照品2，机器电解酸性氧化电位水2 (ACC3mg/L、pH2. O、0RP1030mV)表I作用时间15min后的杀灭对数
试验囷试验品I试验品2对照品I对照品2
金黄色葡萄球菌>5. 00~ >5. 00~ >5. 00~ >5. 00
权利要求
1.一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，包括以下步骤 (1)提供可以产生氢离子的A单元； (2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元； (3)将所述A单元与所述B单元混合，得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。
2.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，所述腐蚀性金属离子为 Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt 或 Au 的离子。
3.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/Lo
4.如权利要求I或3所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，在步骤(I)中还包括对所述A单元进行预处理。
5.如权利要求I或3所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，在步骤(2)中还包括对所述B单元进行预处理。
6.如权利要求I或3所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，在步骤(3)中还包括对所述A单元与所述B单元混合后的混合液进行后处理。
7.如权利要求4所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，对所述A单元进行预处理的方法可选自加入腐蚀性金属离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分腐蚀性金属离子。
8.如权利要求5所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，对所述B单元进行预处理的方法可选自加入腐蚀性金属离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分腐蚀性金属离子。
9.如权利要求6所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，所述后处理的方法可选自加入腐蚀性金属离子失活剂、膜分离法、电化学法、层析法、吸附法或离子交换法中的一种或者几种，以去除部分腐蚀性金属离子。
10.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，所述A单元为酸性。
11.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。
12.如权利要求I所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，其特征在于，所述B单元为中性或者碱性。
13.一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，包括使用前独立分装的A单元和B单元，所述A单元为可以产生氢离子的制剂；所述B单元为含有有效氯或者可以产生有效氯的制剂，所述A单元与所述B单元混合后得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的PH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。
14.如权利要求13所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述腐蚀性金属离子为 Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt 或 Au 的离子。
15.如权利要求13所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/Lo
16.如权利要求13所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述B单元含有液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质中的一种或几种，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。
17.如权利要求13所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述B单元为中性或者碱性。
18.一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述杀菌水的pH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于O. 02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。
19.如权利要求18所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述腐蚀性金属离子为 Ti、Zr、V、Mn、Sm、Nb、Zn、Cr、Ga、Fe、Cd、In、Tl、Co、Ni、Mo、Sn、Tm、Pb、Cu、Tc、Po、Hg、Ag、Rh、Pd、Pt 或 Au 的离子。
20.如权利要求18所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所有腐蚀性金属离子的含量之和不高于O. 02mol/Lo
21.如权利要求18所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述杀菌水中含有无机酸、有机酸、强酸弱碱盐、强碱弱酸盐、弱酸弱碱盐或者强酸强碱盐的一种或者几种。
22.如权利要求18所述的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水，其特征在于，所述杀菌水中的有效氯由液氯、二氧化氯、次氯酸盐、次氯酸盐的复盐、亚氯酸盐或有效氯前体物质的一种或几种生成，所述有效氯前体物质是指与酸或者水反应可以生成有效氯的含氯物质。
全文摘要
本发明涉及杀菌消毒领域，特别涉及一种低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水及其制备方法。本发明的低腐蚀性的酸性氧化电位杀菌水的制备方法，包括以下步骤(1)提供可以产生氢离子的A单元；(2)提供含有有效氯或者可以产生有效氯的B单元；(3)将所述A单元与所述B单元混合，得到酸性强氧化性溶液，所述酸性强氧化性溶液的pH值在2-7间，其氧化还原电位不低于700mV，其有效氯含量不低于3mg/L，其每一种腐蚀性金属离子的含量不高于0.02mol/L，所述腐蚀性金属离子能与单质铝发生置换反应。与已有的化学法配置的酸性氧化电位杀菌水相比，本发明的酸性氧化电位杀菌水可降低或者控制对金属的腐蚀性，从而扩大了应用范围。
文档编号C02F1/46GK102963962SQ20121036200
公开日2013年3月13日 申请日期2012年9月21日 优先权日2011年12月31日
发明者邵鹏飞 申请人:邵鹏飞