专利名称：一种酸化膨润土促进芬顿反应处理有机废水的方法
技术领域：
本发明涉及环境保护技术，尤其一种涉及酸化膨润土促进芬顿反应处理有机废水的方法。
背景技术：
芬顿(Fenton)试剂一般是指Fe2 +和H2O2构成的氧化体系，由法国科学家H. J.
H.Fenton于1894年发明，是一种不需要高温高压，而且设备简单的化学氧化水处理技术。早期芬顿试剂主要应用于有机分析化学和有机合成反应，1964年，Eisenhouser首次将芬 顿反应作为废水处理的技术运用，并在苯酚及烷基苯废水处理实验中获得成功。传统的芬顿反应会造成铁离子流失，为解决这个问题，逐步发展起非均相芬顿反应，该反应体系通常是将催化性能最强的铁离子负载到不同的载体上，在保持其催化活性同时获得固-液分离能力、避免二次污染。但该负载过程复杂，需要将铁通过一系列的步骤，比如先合成聚会铁，再将铁负载到某材料表面，经过过滤、烘干和研磨之后，才可以利用。非均相芬顿反应体系具有反应效率高、有效PH范围宽广以及催化剂可再生利用等优势，是一项极具发展潜力的新型高级氧化工艺。目前，多相芬顿催化剂的载体主要有活性炭、沸石分子筛、粘土等三类。芬顿催化剂在降解污染物中存在的缺陷如溶液pH的限制、铁污泥的处理以及催化剂的分离，特别的是PH的限制，芬顿反应必须在酸性条件下才可以进行，在一般中性条件下很难进行。该限制严重阻碍了芬顿反应在实际废水中的应用，因为在大量的待处理废水中调剂PH需要很大量的酸，并且在处理之后还要投加大量的碱以保持处理后的废水中性排放。膨润土是一种以蒙脱石为主要矿物组成的粘土岩，是应用最为广泛的非金属矿产之一。蒙脱石的结构特征为一种含水的层状铝硅酸盐矿物，由两个硅氧四面体中间夹一个铝(镁)氧(氢氧)八面体组成，属于2:1型的三层粘土矿物。晶层间的距离为O. 96 2. 14nm,这些纳米片层层叠在一起，形成几百纳米到几微米的粘土颗粒，在膨润土层间有可以交换的阳离子。膨润土是一种常见的铁载体，利用其阳离子交换性，将聚合铁阳离子交换到膨润土层间，该过程复杂，所消耗的水电能耗高，目前尚未用于大规模的废水处理中。活性白土是用粘土(主要是膨润土)为原料，经无机酸化处理，再经水漂洗、干燥制成的吸附剂，外观为乳白色粉末，无臭，无味，无毒，吸附性能很强，主要用作吸附剂。
发明内容
本发明为克服现有技术的不足，提供了一种酸化膨润土促进芬顿反应处理有机废水的方法，用该方法可以解决现有芬顿反应中铁离子流失，对废水pH要求较高的问题。本发明采用的技术方案是在未调节pH至酸性的传统芬顿反应体系中加入被粉碎为5(Tl00目的酸化膨润土，酸化膨润土的重量为芬顿反应中铁离子物质的量的4 10倍，搅拌反应2 3h即可，该过程是利用酸化膨润土的酸性及其阳离子交换作用，将芬顿反应吸附到酸化膨润土表面进行，并促进反应。本发明的有益效果是
(I)将酸化膨润土加入的芬顿反应中，一来可以避免均相芬顿反应铁离子流失和铁离子污染的问题，膨润土会将铁离子吸附到膨润土层间，易于分离；二来可以解决芬顿反应中PH必须在酸性条件下反应的问题，省去酸调节pH至酸性条件和反应后再调节pH至中性这些繁琐的步骤，省时、操作简单还可以减少操作费用。(2)该过程简单，能耗低，反应结束后膨润土可以重复使用。下面通过3个实施例进一步说明本 发明
实施例1
在金橙II废水中加入H2O2和FeCl2, H2O2浓度为4 mg/L, Fe2+浓度为H2O2浓度的十分之一(摩尔比)，体系pH保持在6. 5，向其中加入粉碎为100目的酸化膨润土，膨润土原土的重量(kg)为该废水中所含铁离子物质的量(moI) 10倍，比如，所含铁离子为Imol，则加入膨润土原土为IOkg,搅拌反应3h,测定废水中的有机物和残余铁离子的浓度,有机废水的COD去除率为96. 2%，废水中残留的铁离子浓度为3. 5mg/L，符合铁排放要求。对于同样的废水，加入同样多量的H2O2和FeCl2,保持pH在6. 5，不加入酸化膨润土，在同样的反应时间里，有机物的COD去除率为13. 2%，铁离子保持同样的浓度。实施例2
在亚甲基蓝废水中加入H2O2和FeCl2, H2O2浓度为4 mg/L, Fe2+浓度为H2O2浓度的十分之一(摩尔比)，体系pH保持在6. 9，向其中加入粉碎为50目的酸化膨润土，膨润土原土的重量(kg)为该废水中所含铁离子物质的量(mol) 4倍，比如，所含铁离子为lmol，则加入膨润土原土为10kg，搅拌反应2h，测定废水中的有机物和残余铁离子的浓度，有机废水的COD去除率为95. 9%，废水中残留的铁离子浓度为2. 8mg/L，符合铁排放要求。对于同样的废水，加入同样多量的H2O2和FeCl2,保持pH在6. 9，不加入酸化膨润土，在同样的反应时间里，有机物的COD去除率为10. 7%，铁离子保持同样的浓度。实施例3
在金橙II废水中加入H2O2和FeCl2, H2O2浓度为4 mg/L, Fe2+浓度为H2O2浓度的十分之一(摩尔比)，体系pH保持在6. 8，向其中加入粉碎为80目的酸化膨润土，膨润土原土的重量(kg)为该废水中所含铁离子物质的量(mol) 8倍，比如，所含铁离子为lmol，则加入膨润土原土为IOkg,搅拌反应3h,测定废水中的有机物和残余铁离子的浓度,有机废水的COD去除率为96. 2%，废水中残留的铁离子浓度为4. O mg/L，符合铁排放要求。对于同样的废水，加入同样多量的H2O2和FeCl2,保持pH在6. 8，不加入酸化膨润土，在同样的反应时间里，有机物的COD去除率为11.7%，铁离子保持同样的浓度。固液分离得到的膨润土继续处理相同的有机废水处理，加入同样多的H2O2，不加入铁离子，经过2h搅拌之后，COD去除率为92. 7%。
权利要求
1. 一种酸化膨润土促进芬顿反应处理有机废水的方法，其特征是在未调节pH至酸性的传统芬顿反应体系中加入被粉碎为5(Tl00目的酸化膨润土，酸化膨润土的重量是芬顿反应中铁离子物质的量的Γιο倍，搅拌反应2 3h即可。
全文摘要
本发明公开一种酸化膨润土促进芬顿反应处理有机废水的方法，在未调节pH至酸性的传统芬顿反应体系中加入被粉碎为50~100目的酸化膨润土，酸化膨润土的重量为芬顿反应中铁离子物质的量的4~10倍，搅拌反应2~3h即可；利用酸化膨润土的酸性及其阳离子交换作用，将芬顿反应吸附到酸化膨润土表面进行，并促进反应；可以避免均相芬顿反应铁离子流失和铁离子污染的问题，膨润土会将铁离子吸附到膨润土层间，易于分离；可以解决芬顿反应中pH必须在酸性条件下反应的问题，省去酸调节pH至酸性条件和反应后再调节pH至中性繁琐的步骤。
文档编号C02F1/28GK103011375SQ20121053241
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月12日 优先权日2012年12月12日
发明者马建锋, 杨彦, 姚超, 李定龙 申请人:常州大学