一种含铜废水复合电解槽处理方法
【专利摘要】本发明公开了一种含铜废水复合电解槽处理方法。该方法将含镍线路板废水放入复合电解槽进行电解处理，外加电场提供经整流后26～30V直流电压，反应25～35分钟，电流强度为0.85～1.05A；按每升含镍废水计，投加NaCl0.15～0.25g/L，控制气水体积比为2.5～3：1，用空压机供气；控制电解出水pH值到8.5～10，电解处理后的废水进入斜板沉淀池，沉淀1‐1.5小时，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽中；本发明除铜效果显著，总体运行费用低，占地面积小，投资小，预处理效果好，铜离子的去除率在99％以上。
【专利说明】一种含铜废水复合电解槽处理方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种废水处理，特别是涉及一种含铜废水复合电解槽处理方法。
【背景技术】
[0002]由于重金属离子不可生物降解性、生物富集性，作为重金属污染的重点行业，已是当今世界最严重的污染工业之一，所产生的重金属废水的治理问题已成为环保领域关注的焦点。废水中按所含污染物可分为含氰废水，含锌、镍、铜、镉和铅等重金属废水、有机废水、酸性和碱性废水等。 [0003]处理含铜废水的主要技术和方法主要有:(I)用硫酸亚铁、偏亚硫酸氢钠、亚硫酸钠、二氧化硫等还原；(2)利用阴离子交换树脂进行离子交换；(3)电化学还原；(4)蒸发回收；(5)吸附等。但这些方法存在着或处理污染物种类单一、工艺复杂、投资费用高，或需投加过量化学药剂、污泥量大，进而产生二次污染的问题，难以达到排放标准。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种除铜效果显著，总体运行费用低，占地面积小，投资小的含铜废水复合电解槽处理方法。
[0005]本发明的目的通过如下技术方案实现:
[0006]一种含铜废水复合电解槽处理方法:将含镍线路板废水放入复合电解槽进行电解处理，外加电场提供经整流后26~30V直流电压，反应25~35分钟，电流强度为0.85~1.05A ;按每升含镍废水计，投加NaCl0.15~0.25g/L，控制气水体积比比为2.5~3:1，用空压机供气；控制电解出水PH值到8.5~10，电解处理后的废水进入斜板沉淀池，沉淀1-1.5小时，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽中；
[0007]所述复合电解槽由隔板分隔成多个电解槽单元，每一电解槽单元两侧的阴极板和阳极板相对平行设置，电解槽单元内设有由溶解粒子电极和绝缘粒子电极的填料层，溶解粒子电极和绝缘粒子电极的体积比为1:1~2.5:1，溶解粒子电极和绝缘粒子电极占电解槽单元空腔体积的40 - 50%,电解槽底部设有曝气管，曝气管下部设有污泥槽；
[0008]所述溶解粒子电极为多个直径小于5mm，高度小于Imm的柱状颗粒，以质量百分比计，柱状颗粒由83~87%铁粉、3~13%活性碳粉、2~4%木质素磺酸钙、I~2%铜粉、I %氧化锌和0.3~0.5%氧化锆烧结成型；
[0009]所述绝缘粒子电极为多个直径小于5mm,高度小于Imm的柱状颗粒，以质量百分比计，柱状颗粒由24~26%娃藻土、18~28%活性碳粉、36~56%粘土、3~8%木质素磺酸钙、I~2%铜粉和0.1~I %氧化镍烧结成型。
[0010]为进一步实现本发明目的，优选地，所述阳极极板以钛片为基体，先经机械抛光酸蚀预处理，再通过热分解法制备Sn02+Sb203+Mn02活性中间层。所述阴极极板为不锈钢板。所述直流电压采用TPR稳流稳压电源供电。所述控制气水体积比比为2.5~3:1是采用空压机供气。所述控制电解出水pH值到8.5~10通过加入碱调节。[0011]本发明含铜废水进入复合电解废水处理装置，复合微电解废水处理装置通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的有效组合，通过电极的直接电催化氧化还原、电极产生的活性物质([H]和Fe2+、.0H和H2O2等)间接的氧化还原作用和三维电极的高电流时空效率，强化处理废水。
[0012]本发明通过复合电解法进行含铜废水复合电解槽除铜，复合电解法是通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的联合，装置内部装有正负极板电极、溶解粒子电极和绝缘粒子电极，其中，溶解粒子以铁粉微电解作用为主，绝缘粒子则起防短路作用，极板电极采用钛基Sn02+Sb203+Mn02涂层电极作为过电位电解的阳极，解决了电极易脱落，电极电位不高，使用寿命短 ，表面易吸附产物的问题。反应过程中产生的新生态的自由基和混凝剂，集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、络合及沉积等作用为一体，溶解粒子溶解产生的Fe2+直接将与Cu2+产生Cu (OH) 2和Fe (OH) 3共沉淀，使含铜废水中的铜迅速去除。在该工艺中不需要再加入其他的化学药剂，因此该系统运行简便。通过电极的直接电催化氧化还原、电极产生的活性物质([H]和Fe2VO^PH2O2等)间接的氧化还原作用和三维电极的高电流时空效率，强化处理废水除铜效率。
[0013]本发明与现有方法相比，具有如下优点:
[0014](I)本发明含铜废水复合电解槽除铜通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的组合，通过电极的直接电催化氧化还原、电极产生的活性物质([H]和Fe2+、.0H和H2O2等)间接的氧化还原作用和三维电极的高电流时空效率，强化除铜效率，采用三维电极或流化床电化学反应器，利用其较高的传质比表面积，提高电化学反应器效率。
[0015](2)本发明复合电解法具有设备结构简单、适用范围广、处理效果好；
[0016](3)因为无需投加化学药剂，污泥量小，与电解相比用电量大大减少，因此本发明含铜废水复合电解槽处理方法运行费用低廉；
[0017](4)因为采用的是复合电解槽装置，运行参数可随水质变化而调整，同时复合电解槽拥有绝缘粒子电极的填料层，可以对大量和高浓度的废水起到缓冲作用；因此本发明含铜废水复合电解槽处理方法能承受大水量和高浓度废水的冲击；
[0018](5)本发明含铜废水复合电解槽处理方法操作维护方便以及易与其他废水处理方法联用等优点。
[0019](6)本发明在绝缘电极中加入了硅藻土，硅藻土可以吸附Cr3+、Pb2+、Cd2+、Cu2+，有助于废水中铜离子的去除。
【专利附图】
【附图说明】
[0020]图1为本发明复合电解槽结构示意图。
[0021]图中示出:1曝气管；2绝缘粒子电极；3溶解粒子电极；4阳极；5阴极；6隔板；7电解槽单元；8支撑布气板；9污泥槽。
【具体实施方式】
[0022]下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明，但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
[0023]如图1所示，本发明的复合电解槽由隔板6分隔成多个电解槽单元7，每一电解槽单元两侧的阴极板5和阳极板4相对平行设置，电解槽单元7内设有溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2 ;溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2的体积比为1:1~2:1 ;溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2形成填料层；电解槽底部设有曝气管I，曝气管I下部设有污泥槽9 ;曝气管I位于支撑布气板8下方，通过支撑布气板8均匀布气，曝气管I与空压机连接。阴极板5和阳极板4与TPR稳流稳压电源连接。斜板沉淀池为常规设备，与最后一个电解槽单元7相连，用来沉淀分离的。
[0024]实施例1
[0025]用本发明方法处理浓度126.4mg/L的含铜废水。该含铜废水的水质情况如下:Cul26.4mg/L、C0D&185mg/L，SS67mg/L，pH4.8。相关研究表明，作为生命必须的有益元素，铜本身毒性较小，但人体吸入过量的铜后，就会刺激消化系统，引起腹痛呕吐，长期过量可造成肝硬化。铜对低等生物和农作物毒性也较大，对鱼类达0.1~0.2mg/L即可致死；对农作物，铜是重金属中毒性最高者，它以离子的形态固定于根部，影响养分吸收机能，使农作物出现病害。并且，废水中含有的SS及其他金属离子也会对环境造成较大危害。
[0026]本实施例中，复合电解槽 7内部通过隔板将反应器分成四个电解槽单元，使水流在反应器内以推流方式前进，保证废液与粒子电极中有充分的接触，反应器两侧装有电极板，采用TPR稳流稳压电源供给电流电压，阴极板5和阳极板4相对平行设置，装置内部主要包括溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2的填料层、隔板6、支撑布气板8、曝气管1、污泥槽9等部分，外加电场提供经整流后的26V直流电压，电流强度为0.85A、NaCl投加量为0.15g/L、气水比为2.5:1，用空压机供气，反应器底部设置微孔曝气器，反应25分钟后。(溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2的体积比为1.5:1，二者一起占电解槽单元空腔体积的50%,电解槽单元空腔体积是指电解槽单元中阴极板5和阳极板4之间整个空间的体积。
[0027]以原料组份质量百分比计，其中溶解粒子电极原料由84%铁粉，8%活性碳粉，5%木质素磺酸钙，I %铜粉，I %氧化锌，I %氧化锆组成，原料混合均匀后挤压成直径为5mm的柱条状，切割成高度为1mm的柱状，在480°C和缺氧的条件下烧结2小时，形成直径为5mm，高度为1mm的柱状。
[0028]以原料组份质量百分比计，绝缘粒子电极原料由24%硅藻土，20.8%活性碳粉，50%粘土，4%木质素磺酸钙，I %铜粉，0.2%氧化镍组成，原料混合均匀后挤压成直径为5mm的柱条状，切割成高度为1mm的柱状，在480°C和缺氧的条件下烧结2小时，形成直径为5mm,高度为1mm的柱状。
[0029]阳极极板4以厚0.8mm、大小为80mmX IOmm的钛片为基体,依次用砂布、300#水砂纸打磨后，在0.lmol/L草酸溶液中煮沸2h，放入0.lmol/L草酸溶液中保存待用，经机械抛光酸蚀等预处理；制备中间层涂液:首先将SnCl4 CH2OJbCl3按质量比8:1混合，再按1: 10溶解在盐酸及正丁醇(1:1)溶液中，制成中间层涂液。将预处理钛片洗净，烘干，涂上所配制的中间层溶液，放入120°C烘箱中反应15min，然后转入500°C的马弗炉中热分解lOmin，反复5次，最后一次延至1.0h,即制得中间层；在中间层上继续涂覆加有饱和Mn (NO3)2的正丁醇水(1:1)溶液，放入100°C烘箱中反应10min后转入475°C的马弗炉中热分解lOmin，反复10次，最后一次延至1.0h,即制得Sn02+Sb203+Mn02中间层；其中Mn、O、Sn、Sb质量比为48.8%,26.1%、14.7%、10.4%。最后将制有中间层的钛片的背面用胶封住，装在电解槽上，进行单面电镀，增加涂层与基体的良好结合，提高电极电位，表面易吸附产物的问题。阴极极板5则为不锈钢板。
[0030]含铜废水复合电解槽处理，包括如下步骤:
[0031](I)废水进入复合电解废水处理装置，外加电场提供经整流后形成26V直流电压，采用TPR稳流稳压电源供给电流电压，反应25分钟，电流强度为0.85A、NaCl投加量为
0.15g/L (在26V直流电压下，能产生电流强度为0.85A，所需添加0.15g/L NaCl)0用空压机通过曝气管I供气，气水比为2.5:1。(溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2之间的比例为
1.5:1，二者一起占复合电解槽7电解槽单元空间的比例为1:1通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的联合反应过程中产生的新生态的自由基和混凝剂，集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、络合及沉积等作用为一体，溶解粒子溶解产生的Fe2+直接与Cu2+后产生Cu (OH) 2和Fe (OH) 3共沉淀，使含铜废水中的铜迅速去除。
[0032](2)斜板沉淀池沉淀:将步骤(1)得到的出水加入碱调节pH值到8.5~10，进入斜板沉淀池(处理常规设备)，废水进入复合电解废水处理装置后，通过管道流入进入斜板沉淀池，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽9斜板沉淀池的污泥槽中。
[0033](3)将步骤(2)得到的出水加入质量浓度为10%稀硫酸进行pH值回调至9.0，实现达标排放。
[0034]处理效果分析:
[0035]当含铜废水的初始浓度为Cul26.4mg/LX0DCr185mg/L, SS67mg/L，pH4.8，电解时间为25min、电流强度为0.85A、NaCl投加量为0.15g/L时。采用原子吸收法测定铜离子浓度，测定经电解处理后的出水 Cu 浓度为 0.29m g/L, C0DCr34mg/L, SS12mg/L(GB/T7473 -1987GB/T11914 - 1989GB/T11901 - 1989)，铜离子的去除率为99.8% ((初始浓度-出水浓度)/初始浓度)。处理后出水低于国家排放标准1.0mg/L。运行费用:1.35元/m3 (处理单位体积的含铜废水所需的用电成本、药品成本与电极消耗成本之和)
[0036]本实例中，复合电解法是通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的联合，装置内部装有正负极板电极、溶解粒子电极和绝缘粒子电极，其中，溶解粒子以铁粉微电解作用为主，绝缘粒子则起防短路作用，并加入了氧化锆，起到稳定电极的作用。三维电极极大的增大了电极与废水之间的接触面积，使电解极板处理废水的效率大大提高。电极突破性的采用钛基Sn02+Sb203+Mn02涂层电极作为过电位电解的阳极处理含铜废水，解决了电极易脱落，电极电位不高，使用寿命短，表面易吸附产物的问题。与专利200710026285.6显著不同的是绝缘粒子电极中加入硅藻土，由于其具有优良的化学稳定性，不与电解溶液发生化学反应，不易被渗透侵蚀，且与绝缘粒子其它组分结合强度明显增大，机械性能大大变好。反应过程中产生的新生态的自由基和混凝剂，集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、络合及沉积等作用为一体，溶解粒子溶解产生的Fe2+与Cu2+反应产生Cu(OH)2和Fe (OH)3共沉淀，使含铜废水中的铜迅速去除。在该工艺中不需要再加入其他的化学药剂，因此该系统运行简便。通过电极的直接电催化氧化还原、电极产生的活性物质([H]和Fe2+、.0Η和H2O2等)间接的氧化还原作用和三维电极的高电流时空效率，强化处理废水除铜效率。
[0037]实施例2
[0038]用本发明方法处理含铜废水:Cu247.3mg/L、C0DCr284mg/L, SS135mg/L, pH7.3。
[0039](I)废水进入复合电解废水处理装置，复合微电解废水处理装置通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的有效组合。其中，复合电解槽7内部通过隔板将反应器分成四个室，使水流在反应器内以推流方式前进，保证废液与粒子电极中有充分的接触，反应器两侧装有电极板，采用TPR稳流稳压电源供给电流电压，阴极板5和阳极板4相对平行设置，装置内部主要包括溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2的填料层、隔板6、支撑布气板8、曝气管1、污泥槽9等部分，外加电场提供经整流后的28V直流电压，反应30分钟后，外加电场提供经整流后的30V直流电压，电流强度为0.95A、NaCl投加量为0.20g/L、气水比为2.8:1，用空压机供气，反应器底部设置微孔曝气器，反应30分钟。
[0040] 填料由溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2 (体积比1:1)电极组成,溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2占电解槽单元空腔体积的45%，以质量百分比计，溶解粒子电极由85%铁粉，8.7%活性碳粉，4%木质素磺酸钙，1%铜粉，1%氧化锌，0.3%氧化错，挤压成直径为5mm的柱条状，切割成高度为1mm的柱状，在480°C和缺氧的条件下烧结2小时，形成直径为5mm,高度为1mm的柱状。
[0041]以质量百分比计，绝缘粒子电极由23.8%活性碳粉，25%的硅藻土，45%粘土，5 %木质素磺酸钙，I %铜粉，0.2%氧化镍，挤压成直径为5mm的柱条状，切割成高度为1mm的柱状，在480°C和缺氧的条件下烧结2小时，形成直径为5mm，高度为1mm的柱状。
[0042]阳极极板4以钛片为基体，先经机械抛光酸蚀等预处理，再通过热分解法制备活性中间层Sn02+Sb203+Mn02，增加涂层与基体的良好结合，提高电极电位，表面易吸附产物的问题。阴极极板5则为不锈钢板。
[0043](2 )利用所述复合电解槽进行除铜，外加电场提供经整流后的28V直流电压，采用TPR稳流稳压电源供给电流电压，反应30分钟，电流强度为0.95A、NaCl投加量为0.20g/L、气水比为2.8:1，用空压机供气。溶解粒子电极3与惰性电极2的体积比为1:1，通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的联合，装置内部装有正负极板电极、溶解粒子电极和绝缘粒子电极。反应过程中产生的新生态的自由基和混凝剂，集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、络合及沉积等作用为一体，溶解粒子溶解产生的Fe2+直接Cu反应产生Cu (OH) 2和Fe (OH) 3共沉淀，使含铜废水中的铜迅速去除。溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2用量的界定请补充，电解过程以及溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2如何对废水进行作用这些内容要描述要补充
[0044](3)斜板沉淀池沉淀:将步骤(2)得到的出水加入碱调节pH值到8.5~10，进入斜板沉淀池，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽中。
[0045](4)将步骤(3)得到的出水加入10%稀硫酸进行pH值回调至9.0,实现达标排放。
[0046]处理效果分析:
[0047]用本发明方法处理含铜废水。其Cu247.3mg/L,CODCr284mg/L, SS135mg/L, pH7.3。
[0048]当处理时间为30min、电流强度为0.95A、NaCl投加量为0.20g/L时，Cr6+的去除率为 99.8%，出水 Cu 浓度达 0.44m g/L, C0DCr65mg/L, SS24mg/L,运行费用:2.05 元 /m3，处理后铜出水低于国家排放标准0.5mg/L。
[0049]实施例3
[0050]用本发明方法处理含铜废水。其Cul 12.3mg/L、C0DCr194mg/L, SS52mg/L, pH5.6。
[0051](I)废水进入复合电解废水处理装置，复合微电解废水处理装置通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的有效组合。其中，复合电解槽7内部通过隔板将反应器分成四个室，使水流在反应器内以推流方式前进，保证废液与粒子电极中有充分的接触，反应器两侧装有电极板，采用TPR稳流稳压电源供给电流电压，阴极板5和阳极板4相对平行设置，装置内部主要包括溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2的填料层、隔板6、支撑布气板8、曝气管
1、污泥槽9等部分，外加电场提供经整流后的30V直流电压，反应35分钟后，外加电场提供经整流后的30V直流电压，电流强度为1.05A、NaCl投加量为0.25g/L、气水比为3:1，用空压机供气，反应器底部设置微孔曝气器，反应35分钟后。
[0052]填料由溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2 (体积比2:1)电极组成，溶解粒子电极3和绝缘粒子电极2占电解槽单元空腔体积的40%，以质量百分比计，溶解粒子电极由86%铁粉，7.7%活性碳粉，4%木质素磺酸钙，1%铜粉，1%氧化锌，0.3%氧化错，挤压成直径为5mm的柱条状，切割成高度为1mm的柱状，在480°C和缺氧的条件下烧结2小时，形成直径为5mm,高度为1mm的柱状。
[0053]绝缘粒子电极由19.8%活性碳粉，26%的硅藻土，48%粘土，5%木质素磺酸钙，I %铜粉，0.2%氧化镍，挤压成直径为5mm的柱条状，切割成高度为1mm的柱状，在480°C和缺氧的条件下烧结2小时,形成直径为5mm,高度为1mm的柱状。
[0054]阳极极板4以钛片为基体，先经机械抛光酸蚀等预处理，再通过热分解法制备活性中间层Sn02+Sb203+Mn02，增加涂层与基体的良好结合，提高电极电位，表面易吸附产物的问题。阴极极板5则为不锈钢板。
[0055](2 )利用所述复合电解槽进行除铜，外加电场提供经整流后的30V直流电压，采用TPR稳流稳压电源供给电流电压，反应35分钟，电流强度为1.05A、NaCl投加量为0.25g/L、气水比为3:1，用空压机供气。溶解粒子电极3与惰性电极2的体积比为2:1，通过三维电极、电催化氧化和微电解技术的联合，装置内部装有正负极板电极、溶解粒子电极和绝缘粒子电极。反应过程中产生的新生态的自由基和混凝剂，集氧化还原、絮凝吸附、催化氧化、络合及沉积等作用为一体，溶解粒`子产生的Fe2+直接与Cu2+反应产生Cu (OH) 2和Fe (OH) 3共沉淀，使含铜废水中的铜迅速去除。
[0056](3)斜板沉淀池沉淀:将步骤(2)得到的出水加入碱调节pH值到8.5~10，进入斜板沉淀池，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽中。
[0057](4)将步骤(3)得到的出水加入10%稀硫酸进行pH值回调至9.0,实现达标排放。
[0058]处理效果分析:当处理时间为35min、电流强度为1.05A、NaCl投加量为0.25g/L时，出水Cu浓度达0.52m g/L, C0DCr62mg/L, SS24mg/L，运行费用:1.42元/m3，处理后出水Cu低于国家排放标准1.0mg/L ο
【权利要求】
1.一种含铜废水复合电解槽处理方法，其特征在于:将含镍线路板废水放入复合电解槽进行电解处理，外加电场提供经整流后26~30V直流电压，反应25~35分钟，电流强度为0.85~1.05A ;按每升含镍废水计，投加NaCl0.15~0.25g/L，控制气水体积比比为2.5~3:1 ;控制电解出水pH值到8.5~10，电解处理后的废水进入斜板沉淀池，沉淀1-1.5小时，上清液排出，污泥沉于池底污泥槽中； 所述复合电解槽由隔板分隔成多个电解槽单元，每一电解槽单元两侧的阴极板和阳极板相对平行设置，电解槽单元内设有由溶解粒子电极和绝缘粒子电极的填料层，溶解粒子电极和绝缘粒子电极的体积比为1:1~2.5:1，溶解粒子电极和绝缘粒子电极占电解槽单元空腔体积的40 - 50%,电解槽底部设有曝气管，曝气管下部设有污泥槽； 所述溶解粒子电极为多个直径小于5mm，高度小于Imm的柱状颗粒，以质量百分比计，柱状颗粒由83~87%铁粉、3~13%活性碳粉、2~4%木质素磺酸钙、I~2 %铜粉、I %氧化锌和0.3~0.5%氧化锆烧结成型； 所述绝缘粒子电极为多个直径小于5mm，高度小于Imm的柱状颗粒，以质量百分比计，柱状颗粒由24~26%娃藻土、18~28%活性碳粉、36~56%粘土、3~8%木质素磺酸钙、I~2%铜粉和0.1~I %氧化镍烧结成型。
2.根据权利要求1所述的含铜废水复合电解槽处理方法，其特征在于:所述阳极极板以钛片为基体，先经机械抛光酸蚀预处理，再通过热分解法制备Sn02+Sb203+Mn02活性中间层。
3.根据权利要求1所 述的含铜废水复合电解槽处理方法，其特征在于:所述阴极极板为不锈钢板。
4.根据权利要求1所述的含铜废水复合电解槽处理方法，其特征在于:所述直流电压采用TPR稳流稳压电源供电。
5.根据权利要求1所述的含铜废水复合电解槽处理方法，其特征在于:所述控制气水体积比比为2.5~3:1是采用空压机供气。
6.根据权利要求1所述的含铜废水复合电解槽处理方法，其特征在于:所述控制电解出水pH值到8.5~10通过加入碱调节。
【文档编号】C02F1/461GK103641209SQ201310553958
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年11月8日 优先权日:2013年11月8日
【发明者】陈元彩, 孙世英, 胡勇有 申请人:华南理工大学