本发明属于废水深度处理领域，尤其涉及一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法。
背景技术：
稀土元素具有良好的物理和化学特性，广泛应用于新材料和高科技领域，是极其重要的战略物资。我国不但是一个稀土资源大国，稀土资源丰富，而且是稀土萃取分离大国，稀土萃取分离水平居世界领先水平。
稀土萃取分离，通常采用酸液（盐酸、硝酸或硫酸）从稀土矿中浸出稀土元素，然后用氨皂后的萃取剂（主要为p507）从浸出液中萃取稀土元素，金属萃取相用酸反萃后制备稀土产品，而经过氨皂萃取后的萃余液的主要成分为氨盐，除微量稀土元素外，还含有萃取剂、煤油等有机物以及重金属，成分复杂，相关的资源化处理研究报道较少。
随着经济的快速发展以及萃取技术的进步创新，截止目前，我国稀土萃取分离工业生产排放的废水，直接排放不但造成铵盐等资源的浪费，而且已经对生态和环境造成了严重的影响，亟待解决。
因此，发明人针对稀土氨皂后萃余液成分复杂的情况，查阅大量资料潜心研究，开发出一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法，该方法可广泛应用于稀土氨皂后产生的萃余液废水处理领域，具有良好的应用前景。
技术实现要素：
针对上述问题，本发明提供了一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法，该方法有效地解决了氨皂萃余液的处理问题，而且实现了废水中有效资源的回收利用，废水达标排放，具有环境-经济的双重效益。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，将预处理后的废水先进行除油处理同时降低cod，然后进行脱酸处理提高ph值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放。
所述吸附法去除重金属得到的废水可经蒸发结晶制备铵盐产品，产品纯度大于99.5%，冷凝水回用。
所述吸附法去除重金属得到的废水可经双极膜电渗析进行酸碱再生，酸液和碱液均可返回工艺使用。
所述双极膜电渗析出水经电渗析进一步浓缩后返回双极膜电渗析，淡水氨氮达标排放。
所述预处理为去除废水中的固体杂质、悬浮物。
利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/l以下，cod去除至50mg/l以下，回收的油返回萃取工艺。
所述脱酸处理可用扩散渗析或酸阻滞树脂将酸分离，脱酸后的萃余液ph为6~7，得到的酸液可回用于稀土矿的浸出工艺。
所述酸液可为盐酸或硝酸。
所述吸附法通过负载有活性吸附基团的材料吸附去除微量重金属，出水稀土元素、重金属浓度均小于0.1mg/l。
所述汽提精馏脱氨得到的氨水返回皂化工艺，出水氨氮达标排放。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1）本发明公开了一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法，该方法填补了现有资源化处理研究的空缺，真正地实现了资源回收利用的同时废水达标排放；
2）本发明方法利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/l以下的同时将cod去除至50mg/l以下，效果明显，回收的油同样可以返回萃取工艺；
3）本发明方法是一种集成的资源化处理方法，不但提供了汽提精馏回收氨水的方法，还提供了直接蒸发结晶回收铵盐产品的方法，产品纯度超过95%，灵活、可控，可广泛应用于稀土氨皂萃余液废水处理领域；
4）本发明方法还提供了通过双极膜回收酸液、碱液，出水通过电渗析进一步浓缩，最终实现酸、碱溶液的回收，淡水达标排放。
附图说明
图1是本发明一种稀土氨皂萃余液废水的综合处理方法。
具体实施方式
为了更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：
如图1所示，一种稀土氨皂萃余液的综合处理方法，先将所述废水进行预处理去除固体杂质和悬浮物，将得到的废水进行除油处理，与此同时降低cod，然后进行脱酸处理，提高ph值，再通过吸附法去除重金属，最终得到的废水进一步经汽提精馏脱氨，氨水回收利用，出水达标排放。
另外，吸附法去除重金属得到的废水还可经蒸发结晶制备铵盐产品，产品纯度超过99.5%，冷凝水回用。
再另外，吸附法去除重金属得到的废水可经双极膜电渗析进行酸碱再生，酸和碱均可返回工艺使用；双极膜电渗析出水经电渗析进一步浓缩后返回双极膜电渗析，淡水氨氮达标排放。
其中，利用除油材料可以一步将油含量去除至1mg/l以下，cod去除至50mg/l以下，回收的油返回萃取工艺；脱酸处理可用扩散渗析或酸阻滞树脂将酸分离，脱酸后的萃余液ph为6~7，得到的酸液可回用于稀土矿的浸出工艺；酸液可为盐酸或硝酸；吸附法通过负载有活性吸附基团的材料吸附去除微量重金属，出水稀土元素、重金属浓度均小于0.1mg/l；汽提精馏脱氨得到的氨水返回皂化工艺，出水氨氮达标排放。
实施例1
某稀土企业的镧氨皂萃余液，硝酸含量6.3%，油49mg/l，cod为560mg/l，镧、铈含量分别为2.5mg/l和10mg/l，硝酸铵含量为8%。
步骤1：取10l上述萃余液，过滤去除悬浮物；
步骤2：步骤1出水进入填装有除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/l，cod＜50mg/l。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；
步骤3：步骤2出水进入扩散渗析膜组件脱酸，出水ph=6，得到的6%硝酸返回稀土矿浸出工艺；
步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水镧、铈含量均小于0.1mg/l；
步骤5：步骤4出水主要为8%的硝酸铵溶液，进入双极膜电渗析酸碱再生。得到的7.5%硝酸和7%氨水分别返回浸出和皂化工序使用，淡水（0.5%）经电渗析进一步浓缩至8%后返回双极膜电渗析，电渗析淡水达标（nh3-n≤15mg/l）排放。
实施例2：
某稀土企业的镨、钕氨皂萃余液，盐酸含量10%，油200mg/l，cod为2000mg/l，镨、钕含量分别为0.2和10mg/l，氯化铵含量为8%。
步骤1：取10l上述萃余液，过滤去除悬浮物；
步骤2：步骤1出水进入填装有除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/l，cod＜50mg/l。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；
步骤3：步骤2出水进入酸阻滞树脂床脱酸，出水ph=7，回收的10%盐酸返回稀土矿浸出工艺；
步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水重金属含量均小于0.1mg/l；
步骤5：步骤4出水进入汽提精馏脱氨系统，回收的氨水（nh3≥15%）返回萃取剂皂化工艺，废水氨氮达标（nh3-n≤15mg/l）排放。
实施例3：
某稀土企业的铈氨皂萃余液，硫酸含量1%，油10mg/l，cod为100mg/l，铈含量为5mg/l，硫酸铵含量为10%。
步骤1：取10l上述萃余液，过滤去除悬浮物；
步骤2：步骤1出水进入填装有除油材料的吸附柱吸附除油，出水油含量小于1mg/l，cod＜50mg/l。吸附穿透后的材料用溶剂解吸，解吸液精馏回收溶剂和油，溶剂循环使用，油返回萃取工序；
步骤3：步骤2出水进入扩散渗析膜组件脱酸，出水ph=6.8，回收的0.9%硫酸返回稀土矿浸出工艺；
步骤4：步骤3出水进入填装有活性吸附材料的吸附柱，出水重金属含量均小于0.1mg/l；
步骤5：步骤4出水进入蒸发结晶系统，硫酸铵产品纯度为99.7%，冷凝水回用。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。